CN104292218A - 用于电子薄膜和器件的喹唑啉衍生的化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种组合物，包含选自下列(A，B，C和D)的至少一种化合物：A)其中R1，R2和R3各自在本文中描述；以及其中式1包含至少三个C-N双键；以及其中一个或多个氢可以任选地被氘取代；B)以及其中R1’，R2’，R3’，R4’，R5’和L各自在本文中描述；以及其中如果R1’包含联苯基，其不包括咔唑；以及其中一个或多个氢可以任选地被氘取代；C)

Description

用于电子薄膜和器件的喹唑啉衍生的化合物
相关申请的引用
本申请要求2013年3月15日提交的U.S.临时专利申请No.61/798,460的权益。
技术背景
电致发光(EL)器件是利用薄膜堆叠体的显示器件，所述薄膜包含有机芳香族化合物作为电致发光层。这类化合物通常分为电致发光材料和电荷传输材料。这类电致发光和电荷传输化合物所需的几项性质包括固态下的高荧光量子产率，电子和空穴的高迁移率，在真空气相沉积过程中的化学稳定性，以及形成稳定薄膜的能力。这些期望的特征提高了EL器件的寿命。对于改善的电致发光化合物和包含该化合物的薄膜存在持续的需求。
国际公开No.WO2012/050347公开了用于有机电子材料的化合物和使用该化合物的有机电致发光器件。这些化合物被公开为具有高的电子传输效率，以及在制造器件时防止结晶。这类化合物还被公开有利于形成层，因而改善了OLED器件的电流性质。用于电子应用的其它化合物在下列文献中公开：WO2011/014039A1，WO2012/036482，WO2006/104118，以及EP1808433。
然而，如上讨论，对于包含新的电致发光化合物的新型薄膜结构仍然存在需求，并且这些化合物具有改善的发光性质。以下发明可以满足这些需求和其它需求。
发明简述
本发明提供了一种组合物，包含选自下列(A，B，C和D)的至少一种化合物：
A)
其中R1选自下列：
i)(C6-C40)芳基，进一步选自(C6-C30)芳基，各自具有或不具有取代基，或者
ii)(C3-C40)杂芳基，进一步选自(C3-C30)杂芳基，各自具有或不具有取代基；
其中R2选自下列：
i)(C6-C40)芳基，进一步选自(C6-C30)芳基，各自具有或不具有取代基，或者
ii)(C3-C40)杂芳基，进一步选自(C3-C30)杂芳基，各自具有或不具有取代基，
以及其中R3选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，进一步选自(C1-C10)烷基，
iii)(C6-C40)芳基，进一步选自(C6-C30)芳基，各自具有或不具有取代基，或者
iv)(C3-C40)杂芳基，进一步选自(C3-C30)杂芳基，各自具有或不具有取代基，以及
其中式1包含至少三个C-N双键；以及其中一个或多个氢可以任选地被氘取代；
B)
其中R1’选自下列：
i)(C6-C40)芳基，进一步选自(C6-C30)芳基，各自具有或不具有取代基，或者
ii)(C3-C40)杂芳基，进一步选自(C3-C30)杂芳基，各自具有或不具有取代基；
其中R2’选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，进一步选自(C1-C10)烷基，
iii)(C6-C40)芳基，进一步选自(C6-C30)芳基，各自具有或不具有取代基，或者
iv)(C3-C40)杂芳基，进一步选自(C3-C30)杂芳基，各自具有或不具有取代基；
其中R3’和R4’独立地选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，进一步选自(C1-C10)烷基，
iii)(C6-C40)芳基，进一步选自(C6-C30)芳基，各自具有或不具有取代基，或者
iv)(C3-C40)杂芳基，进一步选自(C3-C30)杂芳基，各自具有或不具有取代基；
其中R5’选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，进一步选自(C1-C10)烷基，
iii)(C6-C40)芳基，进一步选自(C6-C30)芳基，各自具有或不具有取代基，或者
iv)(C3-C40)杂芳基，进一步选自(C3-C30)杂芳基，各自具有或不具有取代基，
其中L包含(C6-C30)亚芳基或者(C3-C30)亚杂芳基；以及其中如果R1’包含联苯基，其不包括咔唑；以及其中一个或多个氢可以任选地被氘取代；
C)
以及
其中R1”选自下列：
i)(C6-C40)芳基，进一步选自(C6-C30)芳基，各自具有或不具有取代基，或者
ii)(C3-C40)杂芳基，进一步选自(C3-C30)杂芳基，各自具有或不具有取代基；
其中R2”选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，进一步选自(C1-C10)烷基，
iii)(C6-C40)芳基，进一步选自(C6-C30)芳基，各自具有或不具有取代基，或者
iv)(C3-C40)杂芳基，进一步选自(C3-C30)杂芳基，各自具有或不具有取代基；
其中R3”和R4”独立地选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，进一步选自(C1-C10)烷基，
iii)(C6-C30)芳基，进一步选自(C6-C30)芳基，各自具有或不具有取代基，或者
iv)(C3-C30)杂芳基，进一步选自(C3-C30)杂芳基，各自具有或不具有取代基；
其中R5”选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，进一步选自(C1-C10)烷基，
iii)(C6-C40)芳基，进一步选自(C6-C30)芳基，各自具有或不具有取代基，或者
iv)(C3-C40)杂芳基，进一步选自(C3-C30)杂芳基，各自具有或不具有取代基；
以及其中如果R1”包含联苯基，其不包括咔唑；以及其中一个或多个氢可以任选地被氘取代；以及
D)它们的组合。
详细描述
如上所述，本发明提供了一种组合物，包含选自下列A，B，C和D的至少一种化合物；各自如上所述。
本发明组合物可以包含本文所述的两种或更多种实施方式的组合。
本文所用的R1＝R1，R2＝R2，等等；R1’＝R1’，R2’＝R2’，等等；R1”＝R1”，R2”＝R2”，等等。
在一种实施方式中，对于式1，R1选自下列：
ii)具有或不具有取代基的(C3-C30)杂芳基；
其中R2选自下列：
i)具有或不具有取代基的(C6-C30)芳基，或者
ii)具有或不具有取代基的(C3-C30)杂芳基，
以及其中R3选自下列：
i)氢或氘，以及
其中式1包含至少三个C-N双键；以及其中一个或多个氢可以任选地被氘取代；
以及，对于式2，R1’选自下列：
i)具有或不具有取代基的(C6-C30)芳基，或者
ii)具有或不具有取代基的(C3-C30)杂芳基，
其中R2’选自下列：
i)氢或氘，
其中R3’和R4’独立地选自下列：
ii)(C1-C10)烷基，
其中R5’选自下列：
i)氢或氘，以及
其中L包含(C6-C30)亚芳基或者(C3-C30)亚杂芳基；以及其中如果R1’包含联苯基，其不包括咔唑；以及其中一个或多个氢可以任选地被氘取代；
以及，对于式3，R1”选自下列：
i)具有或不具有取代基的(C6-C30)芳基，或者
ii)具有或不具有取代基的(C3-C30)杂芳基，
其中R2”选自下列：
i)氢或氘，
其中R3”和R4”独立地选自下列：
ii)(C1-C10)烷基，
其中R5”选自下列：
i)氢或氘，
以及其中如果R1”包含联苯基，其不包括咔唑；以及其中一个或多个氢可以任选地被氘取代。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物包含至少一个氘原子。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物包含至少三个氮原子。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物的分子量大于或者等于450g/摩尔。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物的分子量为450-800g/摩尔，进一步为460-700g/摩尔，进一步为470-600g/摩尔。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物的分子量为480-600g/摩尔。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物的HOMO能级为-5.30至-5.90eV，进一步为-5.35至-5.80eV，进一步为-5.40至-5.70eV，以及进一步为-5.45至-5.65eV。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物的LUMO能级为-1.80至-2.10eV，进一步为-1.87至-2.10eV，进一步为-1.85至-2.10eV。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物的λ-值小于或者等于0.30，进一步小于或者等于0.29。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物的λ-值大于或者等于0.18，进一步包含大于或者等于0.20。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物的玻璃化转变温度(Tg)为105℃至170℃，进一步为105℃至160℃，进一步为105℃至150℃，以及进一步为105℃至140℃。
在一种实施方式中，所述化合物选自下列化合物：
在一种实施方式中，所述化合物选自下列化合物：a，e，h，i，m，n，o，u，v，w和x。
在一种实施方式中，式1的所述R基团(R1，R2和R3)各自不具有取代基。
在一种实施方式中，式2的所述R’基团(R1’，R2’，R3’，R4’和R5’)各自不具有取代基。
在一种实施方式中，式3的所述R”基团(R1”，R2”，R3”，R4”和R5”)各自不具有取代基。
在一种实施方式中，式1的所述R基团(R1，R2和R3)各自不具有取代基；式2的所述R’基团(R1’，R2’，R3’，R4’和R5’)各自不具有取代基；以及，式3的所述R”基团(R1”，R2”，R3”，R4”和R5”)各自不具有取代基。
在一种实施方式中，所述化合物选自下列化合物：e，h，I，n，u和x。
在一种实施方式中，所述组合物进一步包含羟基喹啉金属盐。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物选自式1。
在一种实施方式中，对于式1，R1选自下列：
在一种实施方式中，对于式1，R2选自下列：
对于本文提到的上述结构和其它结构，每个取代基的外部连接点由波浪线表示，如目前的IUPAC标准：Pure Appl.Chem.，2008，80，277(Graphicalrepresentation standards for chemical structural diagrams)所建议。
在一种实施方式中，对于式1，R1包含大于或者等于9个碳原子，进一步包含大于或者等于12个碳原子。
在一种实施方式中，对于式1，R2包含大于或者等于9个碳原子，进一步包含大于或者等于12个碳原子。
式1化合物可以包含本文所述的两种或者更多种实施方式的组合。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物选自式2。
在一种实施方式中，对于式2，R1’选自下列：
在一种实施方式中，对于式2，L选自下列：亚苯基或者亚萘基。在进一步的实施方式中，对于式2，L选自下列：1，4-亚苯基或者1，4-亚萘基。
在一种实施方式中，对于式2，R1’包含大于或者等于9个碳原子，进一步包含大于或者等于12个碳原子。
在一种实施方式中，对于式2，R2’和R5’各自是氢，以及R3’和R4’各自是C1-C4烷基，以及进一步各自是甲基。
式2化合物可以包含本文所述的两种或者更多种实施方式的组合。
在一种实施方式中，所述至少一种化合物选自式3。
在一种实施方式中，对于式3，R1”选自下列：
在一种实施方式中，对于式3，R1”包含大于或者等于9个碳原子，进一步包含大于或者等于12个碳原子。
在一种实施方式中，对于式3，R2”和R5”各自是氢，以及R3”和R4”各自是C1-C4烷基，以及进一步各自是甲基。
式3化合物可以包含本文所述的两种或者更多种实施方式的组合。
在一种实施方式中，所述组合物包含5-100重量百分比，进一步包含10-99重量百分比，以及进一步包含10-90重量百分比的式1，式2，式3，或者它们的组合中的至少一种，基于组合物的重量计。
在一种实施方式中，所述组合物包含50-90重量百分比的式1，式2，式3，或者它们的组合中的至少一种，基于组合物的重量计。在进一步的实施方式中，所述组合物包含50-80重量百分比的式1，式2，式3，或者它们的组合中的至少一种，基于组合物的重量计。
在一种实施方式中，所述组合物进一步包含羟基喹啉金属盐。在一种实施方式中，羟基喹啉金属盐包含至少一个氘原子。在进一步的实施方式中，羟基喹啉金属盐为羟基喹啉锂。
在一种实施方式中，所述组合物进一步包含羟基喹啉金属盐。在一种实施方式中，羟基喹啉金属盐为羟基喹啉锂。在进一步的实施方式中，羟基喹啉金属盐包含至少一个氘原子。
在一种实施方式中，所述组合物包含10-90重量百分比的羟基喹啉金属盐，基于组合物的重量计。在进一步的实施方式中，所述组合物包含10-80重量百分比，进一步包含10-70重量百分比，进一步包含10-60重量百分比，进一步包含10-50重量百分比的羟基喹啉金属盐，基于组合物的重量计。在进一步的实施方式中，所述组合物包含20-50重量百分比的羟基喹啉金属盐，基于组合物的重量计。
在一种实施方式中，所述组合物包含10-90重量百分比的羟基喹啉金属盐，基于本发明化合物和羟基喹啉金属盐的总重量计。在进一步的实施方式中，所述组合物包含10-80重量百分比，进一步包含10-70重量百分比，进一步包含10-60重量百分比，进一步包含10-50重量百分比的羟基喹啉金属盐，基于本发明化合物和羟基喹啉金属盐的总重量计。在进一步的实施方式中，所述组合物包含20-50重量百分比的羟基喹啉金属盐，基于本发明化合物和羟基喹啉金属盐的总重量计。
本发明还提供了包含至少一种由本发明组合物所形成的元件的制品。在进一步的实施方式中，所述制品为有机电致发光器件。
本发明提供了包含至少一种由本文所述的任意一种实施方式或者两种或更多种实施方式组合的组合物所形成的元件的制品。在一种实施方式中，所述制品为有机电致发光器件。
本发明提供了包含至少一个由本文所述的任意一种实施方式或者两种或更多种实施方式的组合的本发明组合物所形成的层的薄膜。
本发明提供了包含至少一种由本文所述的任意一种实施方式或者两种或更多种实施方式的组合的本发明组合物所形成的元件的电子器件。
本发明的组合物可以包含本文所述的两种或者更多种实施方式的组合。
本发明的制品可以包含本文所述的两种或者更多种实施方式的组合。
本发明的薄膜可以包含本文所述的两种或者更多种实施方式的组合。
本发明的电子器件可以包含本文所述的两种或者更多种实施方式的组合。
组合物B
本发明的器件可以包含由本发明组合物所形成的一层，以及由组合物B所形成的另一层，该组合物B包含至少一种“HTL化合物”。HTL化合物是低驱动电压下传输空穴的材料。推荐高的空穴迁移率。HTL用于帮助阻止发光层传输的电子的穿过。为了阻止电子，通常要求小的电子亲和能。期望HTL应具有较大的三重态，从而阻止激子从相邻的EML层迁移。HTL化合物的实例包括，但不限于，二(p-甲苯基)氨基苯基]环己烷(TPAC)，N，N-二苯基-N，N-双(3-甲基苯基)-1，1-联苯基-4，4-二胺(TPD)，以及N，N’-二苯基-N，N’-双(1-萘基)-(1，1’-联苯基)-4，4’-二胺(NPB)。
在一种实施方式中，HTL化合物选自二(p-甲苯基)氨基苯基]环己烷(TPAC)，N，N-二苯基-N，N-双(3-甲基苯基)-1，1-联苯基-4，4-二胺(TPD)，或者N，N’-二苯基-N，N’-双(1-萘基)-(1，1’-联苯基)-4，4’-二胺(NPB)。在进一步的实施方式中，HTL化合物选自N，N-二苯基-N，N-双(3-甲基苯基)-1，1-联苯基-4，4-二胺(TPD)，或者N，N’-二苯基-N，N’-双(1-萘基)-(1，1’-联苯基)-4，4’-二胺(NPB)。在进一步的实施方式中，HTL化合物为N，N’-二苯基-N，N’-双(1-萘基)-(1，1’-联苯基)-4，4’-二胺(NPB)。
优选地，组合物B包含100重量百分比的HTL化合物，基于组合物B的重量计。
组合物B可以包含本文所述的两种或更多种实施方式的组合。由组合物B所形成的层B可以包含本文所述的两种或更多种实施方式的组合。
定义
本文所述的术语“芳基”表示通过从其上去除一个氢原子的衍生自芳香烃的有机基团。芳基可以是单环和/或稠环体系，每个环适当地含有4-7个，优选5或6个原子。还包括其中两个或更多个芳基通过单键结合的结构。具体实例包括，但不限于，苯基，萘基，联萘基(例如，1，1’-联萘基)，联苯基，蒽基，茚基，芴基(例如，9，9-(二甲基-2-芴基))，苯基芴基(例如，4-(9，9-(二甲基-2-芴基)苯基)，苯并芴基，菲基，苯并菲基，芘基，苝基，基，并四苯基(naphtacenyl)，荧蒽基，芴基萘基(例如，9，9-(二甲基)-2-芴基)萘基)，以及诸如此类，但并不限于此。萘基可以是1-萘基或2-萘基，蒽基可以是1-蒽基，2-蒽基或者9-蒽基，以及芴基可以是1-芴基，2-芴基，3-芴基，4-芴基和9-芴基中的任何一个。
本文所述的术语“杂芳基”表示含有至少一个杂原子；例如B，N，O，S，P(＝O)，Si和P作为芳香环骨架原子以及碳原子作为剩余的芳香环骨架原子的芳基。杂芳基可以是5-或6-元单环杂芳基或者与一个或多个苯环稠合的多环杂芳基，并且可以是部分饱和的。还包括具有一个或多个通过单键键合的杂芳基的结构。还包括具有通过单键键合的芳基和杂芳基的结构。杂芳基可以包括二价芳基，其中杂原子可以被氧化或季铵化，从而形成N-氧化物、季铵盐或类似物。具体实例包括，但不限于，单环杂芳基，例如呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、异噻唑基、异噁唑基、噁唑基、噁二唑基、三嗪基、四嗪基、三唑基、四唑基、呋咱基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基；多环杂芳基，例如苯并呋喃基、二苯并呋喃基、芴并[4，3-b]苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、芴并[4，3-b]苯并噻吩基、异苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯基苯并咪唑基(例如，2-苯基-1-苯并咪唑基)、苯并噻唑基(例如，1-苯并噻唑基)、苯基苯并噻唑基(例如，4-(1-苯并噻唑基)苯基)、苯并噁唑基(例如，1-苯并噁唑基)、苯基苯并噁唑基(例如，4-(1-苯并噁唑基)苯基)、苯并异噻唑基、苯并异噁唑基、苯并噁唑基、异吲哚基、吲哚基、吲唑基、苯并噻二唑基、喹啉基、异喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、咔唑基(例如，9-咔唑基)、苯基咔唑基(例如，9-苯基-3-咔唑基)、菲啶基、喹啉基苯基(例如，4-(8-喹啉基)苯基)、二苯并呋喃基苯基(例如，4-(4-二苯并呋喃基)苯基)以及苯并间二氧杂环戊烯基(benzodioxolyl)；以及它们相应的N-氧化物(例如，吡啶基N-氧化物，喹啉基N-氧化物)以及季铵盐。
取代基包括，但不限于，下列：氘、卤素、具有或不具有卤素取代基的(C1-C30)烷基、(C6-C30)芳基、具有或不具有(C6-C30)芳基取代基的(C3-C30)杂芳基、含有一个或多个选自例如B、N、O、S、P(＝O)、Si和P的杂原子的5-至7-元杂环烷基、与一个或多个芳香环稠合的5-至7-元杂环烷基、(C3-C30)环烷基、与一个或多个芳香环稠合的(C5-C30)环烷基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基甲硅烷基、三(C6-C30)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C30)双环烷基、(C2-C30)烯基、(C2-C30)炔基、氰基、咔唑基、NR2iR22、BR23R24、PR25R26、P(＝O)R27R28[其中R2i至R28独立地表示(C1-C30)烷基、(C6-C30)芳基或(C3-C30)杂芳基]、(C6-C30)芳基(C1-C30)烷基、(C1-C30)烷基(C6-C30)芳基、(C1-C30)烷氧基、(C1-C30)烷硫基、(C6-C30)芳氧基、(C6-C30)芳硫基、(C1-C30)烷氧基羰基、(C1-C30)烷基羰基、(C6-C30)芳基羰基、(C6-C30)芳氧基羰基、(C1-C30)烷氧基羰基氧基、(C1-C30)烷基羰基氧基、(C6-C30)芳基羰基氧基、(C6-C30)芳氧基羰基氧基、羧基、硝基和羟基；或相邻的取代基连接在一起形成环。例如，取代基可以与包含所述取代基的骨架分子(R基团)上的一个或多个原子形成环结构。
实验部分
试剂和测试方法
所有溶剂和试剂获自商业供应商，包括Sigma-Aldrich，Fisher Scientific，Acros，TCI和Alfa Aesar，并且以最高所得纯度使用，和/或，如果需要，在使用前重结晶。干燥溶剂通过室内纯化/配送系统得到(环己烷，甲苯，四氢呋喃以及乙醚)，或者购自Sigma-Aldrich。所有涉及水敏感化合物的试验在“烘干”的玻璃器具中，在氮气气氛下，或在手套箱中进行。反应通过预涂铝板(VWR60F254)上的分析用薄层色谱(TLC)进行监测，通过UV光和/或高锰酸钾染色显现出来。快速柱色谱在具有GRACERESOLV萃取柱(cartridges)的ISCO COMBIFLASH系统上进行。
1H-NMR-质谱(500MHz或者400MHz)在Varian VNMRS-500或VNMRS-400质谱仪在30℃下得到，除非另有声明。根据所使用的NMR溶剂不同，化学位移以下列之一作为参比：TMS/CHCl3(δ＝0.00)的CDCl3溶液，苯-d5(7.15)的苯-d6溶液或者DMSO-d5(δ2.50)的DMSO-d6溶液。如果需要，在COSY，HSQC或NOESY试验帮助下进行波峰归属，从而证实结构一致性。
13C-NMR-质谱(125MHz或者100MHz)在Varian VNMRS-500或VNMRS-400质谱仪得到，并且，根据所使用的NMR溶剂不同，以溶剂或标准信号(0.0-TMS的CDCl3溶液，128.02-苯-d6，39.43-DMSO-d6)作为参比。
常规的LC/MS研究按照下列方式进行。五微升等份样品，作为“3mg/ml的THF溶液”，通过在PI模式下操作的双喷嘴电喷雾(ESI)接口，被注射到与AGILENT6520QTof，四极杆-飞行时间MS系统耦联的AGILENT1200SL二元梯度液相色谱仪中。使用下列分析条件：柱：150x4.6mm ID，3.5μm ZORBAX SB-C8；柱温：40℃；流动相：40分钟内，75/25A/B至15/85A/B；溶剂A＝0.1v％甲酸水溶液；溶剂B＝THF；流速1.0mL/min；UV检测器：二极管阵列检测器210-600nm(选取波长250nm，280nm)；ESI条件：气体温度365℃；气体流速-8ml/min；毛细管-3.5kV；喷雾器-40PSI；裂解电压-145V。
DSC测量在TA Instrument Q2000仪器上进行测定，扫描速率为10℃/min，并且整个循环在氮气气氛下。样品进行如下扫描：从室温至300℃，冷却至-60℃，然后再加热到300℃。玻璃化转变温度(Tg)在第二次加热扫描时测定。使用TA Universal Analysis软件进行数据分析。使用“拐点温度处的外推起始温度(onset-at-inflection)”方法计算Tg。
所有计算使用Gaussian09程序1。计算使用杂化密度泛函理论(DFT)方法，B3LYP，2以及6-31G*(5d)基组3进行。单重态计算使用封闭壳近似，以及三重态计算使用开放壳近似。所有数值引用电子伏(eV)为单位。HOMO和LUMO值从单重态基态的优化几何的轨道能级确定。三重态能级根据优化的三重态与优化的单重态的总能量差值确定。
1.Gaussian09，Revision A.02，Frisch，M.J.et al.；Gaussian，Inc.，Wallingford CT，2009.2.(a)Becke，A.D.J.Chem.Phys.1993，98，5648.(b)Lee，C.；Yang，W.；Parr，R.G.Phys.RevB1988，37，785.(c)Miehlich，B.；Savin，A.；Stoll，H.；Preuss，H.Chem.Phys.Lett.1989，157，200.3.(a)Ditchfield，R.；Hehre，W.J.；Pople，J.A.J.Chem.Phys.1971，54，724.(b)Hehre，W.J.；Ditchfield，R.；Pople，J.A.J.Chem.Phys.1972，56，2257.(c)Gordon，M.S.Chem.Phys.Lett1980，76，163.
文献(J.Phys.Chem.A，2003，107，5241-5251)中描述的步骤用来计算每个分子的重组能(λ-)，它是电子迁移率的指标。
各个反应
4-溴-N-(2-(苯氨基)苯基)苯酰胺(前驱体1)
四颈2L圆底烧瓶装有热电偶，500mL的滴液漏斗，氮气针型入口以及顶置式搅拌器。向烧瓶中加入4-溴苯甲酰氯(23.8g，108.4mmol)以及N，N-二甲基乙酰胺(DMAC，125mL)。N-苯基-o-苯二胺的DMAC溶液(300mL)在使用前从庚烷中重结晶(20.0g，108.6mmol)，在40分钟内通过滴液漏斗逐滴加入。加入完毕，反应在室温下搅拌1h。在剧烈搅拌下，向烧瓶中加入1.1L去离子水，导致沉淀形成。混合物在室温下搅拌1h，然后在粗孔隙烧结玻璃过滤器上通过过滤分离固体。使用己烷(3x200mL)洗涤固体，并且在真空烘箱中(60℃)干燥16h，得到作为粉红色固体的标题化合物(35.75g，97.3mmol，90％)。
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ9.77(s，1H)，7.84(d，J＝8.6Hz，2H)，7.70(d，J＝8.6Hz，2H)，7.54(dd，J＝7.9，1.2Hz，1H)，7.47(s，1H)，7.30(dd，J＝8.1，1.3Hz，1H)，7.23-7.10(m，3H)，7.00(td，J＝7.8，1.4Hz，1H)，6.92(dd，J＝8.6，1.0Hz，2H)，6.79(t，J＝7.3Hz，1H)。13C NMR(101MHz，DMSO-d6)δ164.68，143.88，137.06，133.67，131.24，129.80，129.02，128.74，126.53，126.10，125.20，121.36，119.69，119.53，116.61。
2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑(前驱体2)
向装有顶置式搅拌器，热电偶，加热套以及带有氮气入口的水冷凝器的四颈1L圆底烧瓶中装入4-溴-N-(2-(苯氨基)苯基)苯酰胺(9.0g，24.51mmol)以及冰醋酸(350mL)。反应加热到内部温度115℃，持续30分钟的时间，此时固体已经完全溶解，并且反应结束，如HPLC分析所示。将反应冷却至室温，并通过旋转蒸发移除醋酸，得到粉红色固体。固体残余物溶解于CH2Cl2中，并且浓缩到硅胶上(～60g)。将硅胶混合物随后装填到硅胶柱(～0.5”高，30g硅胶)，并且使用CH2Cl2(～5L)洗脱。使用旋转蒸发移除溶剂，得到32.7g的灰白色固体。固体在二氯甲烷/己烷中重结晶(2批)，从而得到作为灰白色结晶固体的标题化合物(26.18g，75.0mmol，77％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ7.91-7.85(m，1H)，7.56-7.46(m，3H)，7.43(s，4H)，7.37-7.20(m，5H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ151.23，142.94，137.28，136.78，131.57，130.86，130.02，128.94，128.79，127.38，124.06，123.60，123.17，119.93，110.50。
1-苯基-2-(4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑(前驱体3)
装有顶置式搅拌器，氮气入口，125mL的滴液漏斗以及热电偶的四颈500mL圆底烧瓶使用干燥氮气吹洗10分钟。烧瓶装入2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑(25.0g，71.59mmol)和THF(250mL)，然后冷却至内部温度-71℃。将1.6M的n-丁基锂的己烷溶液(67mL，107.2mmol)，通过滴液漏斗，在30分钟内逐滴加入，并且在内部温度-72℃下再搅拌30分钟。将2-异丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷(32mL，171.99mmol)在30分钟内，通过滴液漏斗逐滴地加入到暗红色溶液中，保持温度低于-70℃。移除冷浴，使黄色浆液温热至室温，并且搅拌16h。通过旋转蒸发浓缩反应物，然后溶解于二氯甲烷(350mL)中，并且用水洗涤(200mL)，形成浑浊的混合物。水层用二氯甲烷(2x150mL)萃取，并且用MgSO4干燥合并的有机层，过滤，并且使用旋转蒸发浓缩。所得黄色固体用己烷(100mL)洗涤，除去大部分颜色，从而得到22.2g棕褐色固体。
将固体分成两批，并且从乙腈中重结晶(每批～180mL)，从而得到作为浅橙色结晶固体的标题化合物(16.5g，41.6mmol，58％)。
(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)硼酸(前驱体4)
将烘干的圆底烧瓶装入2-(4-溴苯基)-1-苯基-1H-苯并[d]咪唑(21.7g，62.3mmol)，无水四氢呋喃(110mL)以及涂有TEFLON的搅拌棒。将溶液降温至-78℃，随后，在30分钟内，加入1.6M n-BuLi的己烷溶液(46.7mL，74.7mmol)，导致反应混合物颜色变暗。该暗色溶液在-78℃下搅拌30分钟，随后在30分钟内加入B(OMe)3(21.2mL，187mmol)。搅拌反应混合物并且温热到RT过夜。向THF溶液中加入75mL的2.5N HCl(aq)以及75mL的去离子水。该混合物在RT下搅拌5h。通过在10分钟内，分批地加入Na2CO3以中和该酸性溶液。一旦通过旋转蒸发移除溶剂，残余物经过己烷索氏提取2h，但没有颜色从固体中移除。所得固体在暖甲苯(50℃)中搅拌1h。甲苯浆液使用烧结玻璃过滤器过滤，并且使用新鲜的己烷洗涤该固体。向甲苯溶液中加入过量己烷，导致固体沉淀。通过过滤收集该固体，并且使用新鲜己烷洗涤。所得灰白色固体真空干燥，得到作为灰白色固体的标题化合物(13.8g，70％产率)。
1H NMR(400MHz，DMSO-d6)δ8.14(宽，1H)，7.87-7.78(m，1H)，7.78-7.73(m，1H)，7.65-7.46(m，4H)，7.47-7.38(m，2H)，7.30(dtd，J＝15.0，7.2，1.3Hz，2H)，7.20(dd，J＝7.2，0.8Hz，1H).13C NMR(101MHz，DMSO-d6)δ151.83，142.22，136.96，136.36，133.85，130.89，129.98，128.82，128.05，127.47，123.44，122.83，119.23，110.48。
2-氯-4-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)喹唑啉(前驱体5)
三颈500mL圆底烧瓶装有加热套，带有氮气入口的水冷凝器，以及搅拌棒。向烧瓶中加入9，9-二甲基芴-2-硼酸频那醇酯(5.08g，15.86mmol)，2，4-二氯喹唑啉(3.79g，19.04mmol)，碳酸钾(6.90g，49.9mmol，3.2当量)，三苯基膦(0.208g，0.79mmol)，以及醋酸钯(0.070g，0.31mmol)，并且用氮气吹洗烧瓶10分钟。向“1L量筒”中加入去离子水(50mL)，乙腈(50mL)以及甲苯(250mL)，使用氮气鼓泡溶剂混合物10分钟，然后将其加入到反应烧瓶中。然后在回流条件(内部温度76℃)下搅拌淡黄色反应混合物21h。将反应冷却至45℃，然后转移到500mL分液漏斗中，使用甲苯(50mL)洗涤。分层，并且使用二氯甲烷(50mL)萃取水层。使用硫酸镁干燥合并的有机层，过滤，并且通过旋转蒸发浓缩，从而得到9g的黄色固体。然后，将固体溶解于热甲苯(～100mL)中，然后冷却至0℃，形成沉淀。分离黄色固体，并且使用旋转蒸发浓缩过滤物，并且使用25mL甲苯研磨。合并固体，从而得到作为白色固体的标题化合物(4.74g，13.3mmol，84％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.20(ddd，J＝8.4，1.3，0.6Hz，1H)，8.09-8.03(m，1H)，7.98-7.85(m，3H)，7.85-7.80(m，1H)，7.78(dd，J＝7.8，1.6Hz，1H)，7.64(ddd，J＝8.3，6.9，1.2Hz，1H)，7.49(ddd，J＝7.5，3.7，2.3Hz，1H)，7.44-7.36(m，2H)，1.57(s，6H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ172.01，157.11，154.33，154.11，153.13，141.93，138.08，134.74，134.62，129.65，128.33，128.13，127.91，127.63，127.27，124.64，122.81，121.78，120.74，120.10，47.22，27.12。
9-(2-氯喹唑啉-4-基)-9H-咔唑(前驱体6)
在氮气净化的手套箱内，将两个烘干的200-mL瓶子各自装有80mL的无水THF(与铝块一起，预冷至-25℃)。向一个瓶子中加入咔唑(5g，29.9mmol)，然后缓慢加入固体KH(1.32g，32.9mmol)，形成阴离子。在另一个瓶子中，将2，4-二氯喹唑啉(5.95g，29.9mmol)溶解于THF中。使用注射器缓慢地将咔唑阴离子溶液加入到喹唑啉溶液中。使暗色溶液温热至室温。1h后，GC-MS显示完全转变为期望的产品。将溶液从手套箱中移出，并且小心地加入水(2mL)，以便淬灭任何剩余的KH。将溶液倾倒入水(200mL)中，形成黄色固体。通过过滤收集固体，水洗。将固体溶解于二氯甲烷(200mL)中，并且用MgSO4干燥溶液，并过滤。加入己烷(～100mL)，直到溶液变浑浊。加入二氯甲烷，直到溶液澄清，并且将溶液放置在冰箱中。1h后，形成亮黄色晶体。将溶液保持在冰箱中72h。通过过滤收集晶体，并且真空干燥，从而得到3.65g产品，为亮黄色针状物。从滤液中移除溶剂，并且残余物使用二氯甲烷/己烷(100mL/150mL)重结晶，从而得到另一批亮黄色晶体(3.6g)(7.2g，73％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.17-8.11(m，3H)，8.02-7.94(m，1H)，7.89(ddd，J＝8.5，1.4，0.7Hz，1H)，7.58-7.49(m，1H)，7.48-7.34(m，6H)。
13C NMR(101MHz，CDCl3)δ159.97，156.72，154.65，139.99，135.65，128.31，127.75，126.48，126.33，125.11，122.27，120.33，118.57，112.07。
2-氯-4-(萘-1-基)喹唑啉(前驱体7)
在手套箱中，在磁力搅拌的150mL干燥甲苯中的2，4-二氯喹唑啉(7.5g，38mmol)，1-萘基硼酸(6.5g，38mmol，1当量)，以及粉末CsF(11.5g，76mmol，2当量)的混合物中，加入Pd(PPh3)4(2.2g g，1.9mmol，5mol％)。反应混合物加热到100℃过夜。移除溶剂，并且将粗产物溶解于氯仿中，水洗，并且将有机层浓缩至小体积，其被装填到小的硅胶柱中，从而去除颜色和残余的硼酸酯。产物使用干法装填在ISCO纯化系统中，然后使用氯仿/己烷梯度液进行洗脱，得到9g(31mmol，81％)的期望产品。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ8.14-8.08(m，1H)，8.05(t，J＝9.2Hz，1H)，8.00-7.90(m，2H)，7.69-7.58(m，3H)，7.57-7.45(m，3H)，7.45-7.38(m，1H).13C NMR(126MHz，CDCl3)δ172.37，157.10，152.56，135.25，133.58，133.11，131.25，130.46，128.49，128.13，128.03，127.96，127.73，127.11，126.47，125.24，124.99，123.30
8-(4-溴苯基)喹啉(前驱体8)
向装有搅拌棒，加热套，热电偶以及水冷凝器，具有氮气入口的1L圆底烧瓶中装入喹啉-4-硼酸(15.16g，87.64mmol)，1-碘-4-溴苯(27.03g，
95.55mmol)，醋酸钯(0.388g，1.73mmol)，以及三苯基膦(1.14g，4.35mmol)。烧瓶使用氮气冲洗5分钟，然后将甲苯(360mL)，乙醇(120mL)，以及用水稀释至120mL的40wt％磷酸三钾水溶液(115.5g，217.65mmol)均使用氮气除气并且加入到反应物中。反应加热到内部温度74℃(回流)并且搅拌15h。反应冷却至室温，并且分层。水层使用乙酸乙酯(2x250mL)萃取，并且使用硫酸镁干燥合并的有机层，过滤，并且使用旋转蒸发浓缩。使用正相色谱(己烷/二氯甲烷)纯化材料，从而得到作为灰白色固体的标题化合物(20.03g，70.49mmol，80％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.94(dd，J＝4.2，1.8Hz，1H)，8.20(dd，J＝8.3，1.8Hz，1H)，7.84(dd，J＝8.1，1.5Hz，1H)，7.70(dd，J＝7.1，1.5Hz，1H)，7.64-7.54(m，5H)，7.42(dd，J＝8.3，4.2Hz，1H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ150.36，145.81，139.65，138.41，136.31，132.26，131.14，130.09，128.77，127.93，126.28，121.79，121.16。
8-(4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯基)喹啉(前驱体9)
向装有顶置式搅拌器，加热套，热电偶以及水冷凝器，具有氮气入口的1L三颈圆底烧瓶中装入前驱体8(19.99g，70.35mmol)，双(频那醇合)二硼(21.47g，84.55mmol)，醋酸钾(13.90g，141.63mmol)以及双(三苯基膦)二氯化钯(H)(2.47g，3.52mmol)，使用氮气冲洗烧瓶5分钟。然后，向烧瓶中加入已经通过氮气鼓泡5分钟除气的1，4-二氧六环(350mL)，并且将反应加热到100℃。在该温度下搅拌反应3h，然后将其冷却至室温。加入盐水(250mL)，然后加入乙酸乙酯(500mL)。使用乙酸乙酯(500mL)萃取水层，并且使用硫酸镁干燥合并的有机层，过滤，并且浓缩，得到暗棕色的残余物。将材料溶解于二氯甲烷，并且浓缩到大约45g的硅胶上，并且使用正相快速色谱(二氯甲烷/乙酸乙酯)进行纯化，从而得到油状残余物。材料使用戊烷(50mL)研磨，并且过滤，从而得到作为灰白色固体的产物(22.42g，67.69mmol，96％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.94(dd，J＝4.2，1.8Hz，1H)，8.19(dd，J＝8.3，1.8Hz，1H)，7.99-7.89(m，2H)，7.83(dd，J＝8.1，1.5Hz，1H)，7.76-7.66(m，3H)，7.60(dd，J＝8.1，7.2Hz，1H)，7.40(dd，J＝8.3，4.2Hz，1H)，1.37(s，12H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ150.30，142.52，140.92，136.13，134.42，130.18，129.96，128.69，127.68，126.21，121.01，83.71，25.03，24.86。
2-氯-4-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)喹唑啉(前驱体10)
三颈500mL圆底烧瓶装有加热套，带有氮气入口的水冷凝器，以及搅拌棒。向烧瓶中加入9，9-2甲基芴-2-硼酸频那醇酯(5.08g，15.86mmol)，2，4-2氯喹唑啉(3.79g，19.04mmol)，碳酸钾(6.90g，49.9mmol，3.2当量)，三苯基膦(0.208g，0.79mmol)，以及醋酸钯(0.070g，0.31mmol)，并且用氮气吹洗烧瓶10分钟。向“1L量筒”中加入去离子水(50mL)，乙腈(50mL)以及甲苯(250mL)，使用氮气鼓泡溶剂混合物10分钟，然后将其加入到反应烧瓶中。然后在回流条件(内部温度76℃)下搅拌淡黄色反应混合物21h。将反应冷却至45℃，然后转移到500mL分液漏斗中，使用甲苯(50mL)洗涤。分层，使用二氯甲烷(50mL)萃取水层。使用硫酸镁干燥合并的有机层，过滤，并且通过旋转蒸发浓缩，从而得到9g的黄色固体。然后将固体溶解于热甲苯(～100mL)中，然后冷却至0℃，形成沉淀。分离黄色固体，并且使用旋转蒸发浓缩滤液，并且使用25mL甲苯研磨。合并固体，从而得到作为白色固体的标题化合物(4.74g，13.3mmol，84％)。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.20(ddd，J＝8.4，1.3，0.6Hz，1H)，8.09-8.03(m，1H)，7.98-7.85(m，3H)，7.85-7.80(m，1H)，7.78(dd，J＝7.8，1.6Hz，1H)，7.64(ddd，J＝8.3，6.9，1.2Hz，1H)，7.49(ddd，J＝7.5，3.7，2.3Hz，1H)，7.44-7.36(m，2H)，1.57(s，6H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ172.01，157.11，154.33，154.11，153.13，141.93，138.08，134.74，134.62，129.65，128.33，128.13，127.91，127.63，127.27，124.64，122.81，121.78，120.74，120.10，47.22，27.12。
9-(2-(4-(1-苯基-1H-吲哚-2-基)苯基)喹唑啉-4-基)-9H-咔唑(化合物1)
向烘干的1L三颈圆底烧瓶中称入2-氯喹唑啉-4-咔唑基喹唑啉(5g，14.9mmol)，苯基苯并咪唑-苯基硼酸(6.6g，16.3mmol)，醋酸钯(0.1g，0.45mmol)，2-二环己基膦基-2’，6’-二甲氧基联苯(sPhos，购自Aldrich)(0.37g，0.89mmol，购自Aldrich)，以及磷酸钾(5.3g，29.7mmol)。加入搅拌棒，并且加入氮气鼓泡的甲苯(250mL)。反应混合物在100℃下搅拌10分钟，之后加入除气的去离子水(50mL)，并且搅拌反应物4小时，之后等份样品的LC-MS分析显示出大约30％的转化率。加入更多的甲苯(200mL)以及水(100mL)，并且在100℃下搅拌反应物过夜。然后，反应混合物的等份样品的LC-MS分析显示出起始材料向期望产品转变完全，反应混合物用二氯甲烷(DCM)(300mL)稀释，并且用水(100mL)淬灭。
水相部分使用更多DCM(2x150mL)洗涤，并且合并有机部分，使用硫酸钠干燥，并且在真空下移除溶剂。使用柱色谱在ISCO系统上纯化残余物，使用EtOAc/己烷溶剂体系，并且将纯化产物(7.5g，94％产率，以及LC纯度98％)在55℃下溶解于DCM(～200mL)中。缓慢加入己烷溶剂，并且将溶液放置在冰箱中，使产物结晶。使用烧结玻璃料的布氏漏斗抽滤得到细小晶体，并且干燥，得到7g(93％回收率)的期望产品。第二ISCO柱色谱以及从热DCM/乙腈重结晶给出了LC-MS纯度为99.4％的最终产物。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ8.66-8.59(m，2H)，8.24(d，J＝8.2Hz，1H)，8.22-8.16(m，2H)，8.00-7.91(m，2H)，7.85(dd，J＝8.4，0.7Hz，1H)，7.80-7.73(m，2H)，7.56-7.44(m，6H)，7.45-7.34(m，7H)，7.34-7.26(m，3H).13C NMR(126MHz，CDCl3)δ160.10，158.28，153.96，151.92，143.13，140.44，138.27，137.40，137.00，134.60，132.23，129.94，129.74，129.37，128.66，128.51，127.43，127.29，126.26，125.94，124.79，123.53，123.08，121.58，120.33，119.99，119.01，111.98，110.48。
4-(萘基-1-基)-2-(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)喹唑啉(化合物2)
在手套箱中，在磁力搅拌的100mL二氧六环中的2-萘基-4-氯-喹唑啉(3.5g，12mmol)，1-苯基-2-(4-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2s-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑(4.8g，12mmol，3当量)以及粉末KOAc(2.94g，30mmol，2.5当量)的混合物中，加入Pd(dppf)Cl2(0.3g，0.36mmol，3mol％)。将反应混合物加热到80℃过夜。向固体中加入水，并且将有机相萃取到氯仿中。干燥有机层，移除溶剂，并且使用快速柱色谱(ISCO Teledyne纯化系统)纯化产物，使用氯仿/EtOAc梯度体系，从而得到期望化合物(～5.5g，87％产率，以及LC纯度～99％)。产物从沸腾的氯苯中重结晶，得到期望产物(4.5g，LC纯度＞99.8％)。
1H NMR(500MHz，CDCl3)δ8.68-8.61(m，2H)，8.19(ddd，J＝8.5，1.1，0.7Hz，1H)，8.10-8.04(m，1H)，8.01-7.97(m，1H)，7.95-7.87(m，2H)，7.77-7.71(m，2H)，7.69-7.58(m，4H)，7.57-7.33(m，9H)，7.33-7.28(m，1H)，7.27-7.23(m，1H)
13C NMR(126MHz，CDCl3)δ168.99，159.58，151.99，151.38，143.00，138.89，137.29，136.93，134.70，133.90，133.61，131.69，131.51，129.84，129.71，129.56，128.94，128.54，128.33，127.81，127.37，127.23，127.19，126.64，126.17，125.60，124.98，123.39，123.36，122.97，119.84，110.39。
9-(2-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)喹唑啉-4-基)-9H-咔唑(化合物3)
在装有回流冷凝器的500mL的3颈RB烧瓶中，将9-(2-氯-喹唑啉-4-基)-9H-咔唑(4.00g，12.13mmol)，2-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷(4.27g，13.34mmol)，醋酸钯(0.054g，0.24mmol)，2-2环己基膦基-2’，6’-二甲氧基联苯(s-phos)(0.30g，0.73mmol，购自Aldrich)，以及磷酸钾(6.04g，36.39mmol)与100mL鼓泡的(sparged)甲苯混合。加入鼓泡的水(20mL)，并且将混合物加热到100℃，持续1h。等份样品的TLC分析显示出未转变为产物。加入四(三苯基膦)钯(12mg，0.01mmol)，并且将混合物在100℃加热，持续1h。TLC显示转变为新的产物，同时伴随着剩余的起始材料。将混合物在100℃加热过夜。TLC和LC-MS显示出存在期望的产物和少量含氯起始材料以及过量硼酸酯。将反应混合物冷却至60℃，并且转移到分液漏斗中，在该漏斗中移除水层。将有机层装填到硅胶柱上，并且用二氯甲烷进行洗脱。移除溶剂，得到6g作为黄色固体的粗材料。材料进一步使用在ISCO自动色谱装置上的快速柱色谱，使用己烷/二氯甲烷的梯度液(10-100％二氯甲烷)，进行纯化。得到作为黄色固体(3g，51％)纯度为99.7％的标题化合物。
1H NMR(400MHz，cdcl3)δ8.78-8.74(m，1H)，8.69(dd，J＝8.0，1.6Hz，1H)，8.30-8.22(m，1H)，8.21-8.14(m，2H)，7.91(ddd，J＝8.4，6.9，1.4Hz，1H)，7.88-7.73(m，3H)，7.57-7.30(m，10H)，1.58(s，6H)。
13C NMR(101MHz，cdcl3)δ161.16，158.08，154.66，154.14，154.12，142.15，140.55，138.66，136.61，134.46，129.33，128.19，127.89，127.10，126.87，126.26，125.94，124.77，122.86，122.74，121.54，120.62，120.35，120.19，118.83，112.16，47.08，27.20。
4-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)-2-(4-(1-苯基-1H-苯并[d]咪唑-2-基)苯基)喹唑啉(化合物4)
在装有搅拌棒，加热套以及具有氮气入口的水冷凝器的500mL三颈圆底烧瓶中，装入2-氯-4-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)喹唑啉(3.19g，8.9mmol)，1-苯基-2-(4-(4，4，5，5-四甲基)-1，3，2-二氧杂硼杂环戊烷-2-基)苯基)-1H-苯并[d]咪唑(3.50g，8.8mmol)以及磷酸三钾一水合物(7.23g，31.4mmol)，并且用氮气吹扫10分钟。向烧瓶中加入1，4-二氧六环(150mL)。在单独的100mL圆底烧瓶中，准备钯储备溶液。将醋酸钯(0.041g，0.18mmol)以及2-二环己基膦-2’，4’，6’-三异丙基联苯(XPhos)(0.337g，0.70mmol，购自Aldrich)加入烧瓶中，并且用氮气吹扫烧瓶内容物。然后加入25mL1，4-二噁烷，将溶液搅拌5分钟，再将其加入到500mL反应瓶中。然后将44mL水(用氮气除气)加入到反应物中，并且将其加热到内部温度75℃，持续17h。使反应物冷却至室温，然后在水(100mL)和二氯甲烷(200mL)之间分配。使用二氯甲烷(1x100mL)萃取水层，然后使用硫酸镁干燥合并的有机层，过滤，并且使用旋转蒸发浓缩。将棕色固体溶解于丙酮中，并且浓缩到25g硅胶上，并且使用正相快速柱色谱(0-100％乙酸乙酯/己烷)进行纯化，从而得到3.86g黄色固体。然后将固体溶解于四氢呋喃(25mL)中，并且使用甲醇(200mL)沉淀，从而得到纯度为99.75％的作为白色固体(2.95g，4.99mmol，57％)的标题化合物。
1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.68(d，J＝8.7Hz，2H)，8.23-8.11(m，2H)，7.96-7.89(m，4H)，7.89-7.80(m，2H)，7.76(d，J＝8.7Hz，2H)，7.58(ddd，J＝8.2，6.9，1.2Hz，1H)，7.55-7.45(m，4H)，7.43-7.33(m，5H)，7.32-7.26(m，2H)，1.59(s，6H)。
13C NMR(101MHz，CDCl3)δ168.77，159.48，154.26，153.88，152.18，152.03，143.14，141.22，139.07，138.38，137.37，137.06，136.30，133.63，131.77，129.94，129.67，129.51，129.21，128.54，128.04，127.47，127.21，124.59，123.47，123.07，122.77，121.91，120.59，120.08，119.96，110.49，47.16，27.16。
2-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)-4-(4-(喹啉-8-基)苯基)喹唑啉(化合物5)
在装有搅拌棒，加热套，热电偶以及具有氮气入口的水冷凝器的250mL三颈圆底烧瓶中，装入苯基喹啉硼酸酯(3.000g，9.06mmol)，二氯喹唑啉(1.807g，9.08mmol)以及Pd(dppf)Cl2(0.302g，0.41mmol)。使用氮气对烧瓶进行吹洗，然后加入已经用氮气鼓泡5分钟的二氧六环(120mL)。加入乙醇(12mL)以及40wt％磷酸三钾水溶液(12mL)。反应物在30分钟加热到40℃，此时，通过HPLC分析确定第一偶合完成。加入二甲基芴基频那醇硼酸酯(2.901g，9.06mmol)，并且将反应物加热到80℃，持续15h。将反应物冷却至室温。混合物在二氯甲烷(200mL)和水(100mL)之间分配。分层后，使用二氯甲烷(100mL)萃取水层。使用硫酸镁干燥合并的有机层，过滤，并且使用旋转蒸发浓缩，得到暗棕色固体。将固体使用乙酸乙酯(75mL)研磨，移除大量颜色。将材料溶解于二氯甲烷中，并且浓缩到硅藻土上。材料使用正相快速柱色谱(四氢呋喃/二氯甲烷)进行纯化，从而得到白色固体。将固体使用乙酸乙酯(75mL)研磨，并且在真空烘箱(60℃，15h)干燥，从而得到HPLC纯度为99.6％的最终化合物(3.30g，6.28mmol，69％)。
1HNMR(400MHz，CDCl3)δ9.03(dd，J＝4.1，1.8Hz，1H)，8.83-8.75(m，2H)，8.33(dd，J＝8.4，0.8Hz，1H)，8.26(dd，J＝8.3，1.8Hz，1H)，8.22-8.17(m，1H)，8.11-8.04(m，2H)，8.01-7.94(m，2H)，7.94-7.83(m，4H)，7.83-7.78(m，1H)，7.67(dd，J＝8.0，7.2Hz，1H)，7.57(ddd，J＝8.2，6.9，1.2Hz，1H)，7.52-7.44(m，2H)，7.40-7.31(m，2H)，1.62(s，6H)。
13C NMR(101MHz，CDCl3)δ168.13，160.61，154.69，153.94，152.17，150.43，146.03，141.58，141.37，140.18，138.88，137.50，136.72，136.41，133.44，130.84，130.56，130.00，129.13，128.86，128.17，128.05，127.65，127.32，127.01，126.75，126.40，122.94，122.69，121.71，121.20，120.50，120.01，47.10，27.24。
4-(9，9-二甲基-9H-芴-2-基)-2-(4-(喹啉-8-基)苯基)喹唑啉(化合物6)
在装有搅拌棒，加热套，热电偶以及具有氮气入口的水冷凝器的250mL三颈圆底烧瓶中，装入苯基喹啉硼酸酯(1.280g，3.86mmol)，芴基喹唑啉(1.350g，3.78mmol)以及Pd(dppf)Cl2(0.080g，0.11mmol)。使用氮气对烧瓶进行吹洗，然后加入已经用氮气鼓泡5分钟的二氧六环(60mL)。加入乙醇(6mL)以及40wt％磷酸三钾水溶液(6mL)。反应物加热到80℃并搅拌2h。反应物冷却至室温。混合物在二氯甲烷(100mL)和水(25mL)之间分配。分层后，使用二氯甲烷(50mL)萃取水层。使用硫酸镁干燥合并的有机层，过滤，并且使用旋转蒸发浓缩。材料使用乙酸乙酯(50mL)共蒸发，从而得到暗色固体，其使用乙酸乙酯(15mL)研磨。将材料溶解于二氯甲烷中，浓缩到～25g硅胶上，并且使用正相快速柱色谱(己烷/乙酸乙酯)进行纯化，从而得到作为白色固体的标题化合物(1.12g，2.13mmol，56％)。
1H NMR(400MHz，氯仿-d) δ8.99(dd，J＝4.2，1.8Hz，1H)，8.87(d，J＝8.4Hz，2H)，8.21(ddd，J＝9.8，8.4，1.6Hz，3H)，8.01(dd，J＝1.4，0.8Hz，1H)，7.98-7.87(m，5H)，7.86-7.80(m，3H)，7.64(dd，J＝8.1，7.2Hz，1H)，7.57(ddd，J＝8.3，6.9，1.2Hz，1H)，7.53-7.47(m，1H)，7.47-7.36(m，3H)，1.61(s，6H).13C NMR(101MHz，CDCl3)δ168.44，160.26，154.30，153.87，152.25，150.31，146.14，141.82，140.63，138.50，137.22，136.64，136.23，133.35，130.87，130.31，129.60，129.32，128.79，128.38，127.96，127.76，127.18，127.11，126.82，126.30，124.76，122.77，121.85，121.06，120.57，119.97，47.17，27.19。
使用上面讨论的一种或多种反应可以形成其它本发明的化合物。通常，2，4-二氯喹唑啉首先通过亲核取代或偶合反应在4位取代。所得取代的2-氯喹唑啉通过与合适硼酸的Suzuki偶合或其它合适的偶合化学方法转变为最终产物。
本发明化合物和对比化合物的模拟
表1：对比化合物的模拟数据
a，b如上所述计算的HOMO和LUMO能级。c如上所述计算的重组能。
表2：本发明化合物的模拟数据
a，b如上所述计算的HOMO和LUMO能级。d如上所述计算的重组能。d如上所述通过DSC测定的玻璃化转变温度。
与对比化合物相反，本发明化合物显示出合适LUMO能级(从-1.8至-2.05eV)与低重组能(λ-)数值(＜0.30)的优选组合。同样地，本发明化合物具有480-600g/mol的优选分子量范围，这有助于通过升华纯化这些化合物的能力。本发明化合物还具有高Tg(玻璃化转变温度)数值，这表明良好的热稳定性。
OLED器件制备和测试
所有有机材料在沉积之前通过升华进行纯化。在作为阳极的ITO(铟锡氧化物)涂覆的玻璃基底上制备OLED，并且上面覆盖着铝阴极。所有有机层通过化学气相沉积在真空室中热沉积，底部压力(base pressure)＜10-7托。有机层的沉积速率保持在0.1和0.05nm/s之间。铝阴极以0.5nm/s沉积。OLED器件的活性区域为“3mmx3mm”，如阴极沉积的掩膜板所定义。玻璃基底(20mmx20mm)购自SamsungComing，其中ITO层厚度为1500埃。
形成具有下列结构的五层薄膜：ITO/空穴注入材料(HIL)：/空穴传输材料(HTL)：/荧光绿色主体材料，掺杂2％荧光绿色掺杂剂：200/电子传输材料以及羟基喹啉锂(ETL：Liq)：/电子注入材料(EIL)：/铝。每一层所使用的化合物列在表3中。
表3
将包含HIL，HTL，EML主体材料，EML掺杂剂，ETL或EIL的每个元件置于真空室中，直到达到10-6托。为蒸发每一种材料，将受控电流施加到包含所述材料的元件上，从而升高元件的温度。施加适当的温度，从而在蒸发工艺过程中保持材料的蒸发速率恒定。
对于HTL层，N1-(萘-2-基)-N4，N4-双(4-(萘-2-基(苯基)氨基)苯基)-N1-苯基苯-1，4-二胺以恒定的/s速率蒸发，直到层厚度达到600埃。同样地，N4，N4，-二(萘-1-基)-N4N4，-二苯基-[1，1’-联苯基]-4，4’-二胺(NPB)层以恒定的速率蒸发，直到厚度达到200埃。对于EML层，9，10-二(萘-2-基)蒽(AND，主体材料)和9，10-二(萘-2-基)-N2，N2，N6，N6-四苯基蒽-2，6-二胺(掺杂剂)共蒸发，直到厚度达到350埃。主体材料的沉积速率为以及掺杂材料的沉积速率为从而导致主体材料2％的掺杂。对于ETL层，在单独的器件中，化合物1或化合物2各自与羟基喹啉锂(Liq)共蒸发，直到厚度达到300埃。本发明化合物1或2各自的蒸发速率为0.5以及Liq的蒸发速率为Alq3用作参比材料，用来与化合物1和2做比较。Alq3以的速率单独蒸发，直到厚度达到300埃。最后，以的速率蒸发“20埃”的薄ETL(电子注入层；此处Liq)。
OLED器件的电流-电压-亮度(J-V-L)的表征在光源测量单元(KEITHLY238)和亮度计(MINOLTA CS-100A)上进行。OLED器件的EL光谱通过校准的CCD摄谱仪收集。
结果，
化合物1和2各自在荧光绿光OLED中测试。结果如下表4所示。相对于参比薄膜，包括含有化合物1或化合物2的ETL(电子传输层)薄膜层的本发明薄膜显示出较低的“开启电压”和更高的发光效率。
表4

Claims (15)

1.一种组合物，包含选自下列(A，B，C和D)的至少一种化合物：
A)
其中R1选自下列：
i)具有或不具有取代基的(C6-C40)芳基，或者
ii)具有或不具有取代基的(C3-C40)杂芳基；
其中R2选自下列：
i)具有或不具有取代基的(C6-C40)芳基，或者
ii)具有或不具有取代基的(C3-C40)杂芳基；
以及其中R3选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，
iii)具有或不具有取代基的(C6-C40)芳基，或者
iv)具有或不具有取代基的(C3-C40)杂芳基，以及
其中式1包含至少三个C-N双键；以及其中一个或多个氢可以任选地被氘取代；
B)
其中R1’选自下列：
i)具有或不具有取代基的(C6-C40)芳基，或者
ii)具有或不具有取代基的(C3-C40)杂芳基；
其中R2’选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，
iii)具有或不具有取代基的(C6-C40)芳基，或者
iv)具有或不具有取代基的(C3-C40)杂芳基；
其中R3’和R4’独立地选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，
iii)具有或不具有取代基的(C6-C40)芳基，或者
iv)具有或不具有取代基的(C3-C40)杂芳基；
其中R5’选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，
iii)具有或不具有取代基的(C6-C40)芳基，或者
iv)具有或不具有取代基的(C3-C40)杂芳基；
其中L包含(C6-C30)亚芳基或者(C3-C30)亚杂芳基；以及其中如果R1’包含联苯基，其不包括咔唑；以及其中一个或多个氢可以任选地被氘取代；
C)
以及
其中R1”选自下列：
i)具有或不具有取代基的(C6-C40)芳基，或者
ii)具有或不具有取代基的(C3-C40)杂芳基；
其中R2”选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，
iii)具有或不具有取代基的(C6-C40)芳基，或者
iv)具有或不具有取代基的(C3-C40)杂芳基；
其中R3”和R4”独立地选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，
iii)具有或不具有取代基的(C6-C30)芳基，或者
iv)具有或不具有取代基的(C3-C30)杂芳基；
其中R5”选自下列：
i)氢或氘，
ii)(C1-C20)烷基，
iii)具有或不具有取代基的(C6-C40)芳基，或者
iv)具有或不具有取代基的(C3-C40)杂芳基；
以及其中如果R1”包含联苯基，其不包括咔唑；以及其中一个或多个氢可以任选地被氘取代；以及
D)它们的组合。
2.权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种化合物选自式1。
3.权利要求2所述的组合物，其中R1选自下列：
4.权利要求2或者权利要求3所述的组合物，其中R2选自下列：
5.权利要求2-4任一项所述的组合物，其中R1包含大于或者等于9个碳原子。
6.权利要求2-5任一项所述的组合物，其中R2包含大于或者等于9个碳原子。
7.权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种化合物选自式2。
8.权利要求7所述的组合物，其中R1’选自下列：
9.权利要求7或者权利要求8所述的组合物，其中L选自下列：亚苯基或者亚萘基。
10.权利要求7-9任一项所述的组合物，其中R1’包含大于或者等于9个碳原子。
11.权利要求7-10任一项所述的组合物，其中R2’和R5’各自是氢，以及R3’和R4’各自是甲基。
12.权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种化合物选自式3。
13.权利要求12所述的组合物，其中R1”选自下列：
14.权利要求1所述的组合物，其中所述至少一种化合物选自下列化合物：
15.一种电子器件，包含至少一种由权利要求1-14任一项所述的组合物所形成的元件。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016197353A1 (en) * 2015-06-11 2016-12-15 Dow Global Technologies Llc Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
CN106883187A (zh) * 2015-12-16 2017-06-23 上海大学 一种喹唑啉衍生物及其制备方法和应用
CN106905242A (zh) * 2017-03-02 2017-06-30 中国矿业大学 两极构型含苯并咪唑单元芘基蓝光材料及制备方法和应用
CN106957272A (zh) * 2016-09-09 2017-07-18 昱镭光电科技股份有限公司 有机电激发光化合物及有机电激发光元件
CN107011268A (zh) * 2017-05-27 2017-08-04 中国矿业大学 双极性D‑π‑A构型的1,3,6,8‑四取代芘基材料及制备方法和应用
CN112400010A (zh) * 2018-07-25 2021-02-23 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物以及包含其的有机电致发光装置
US11316114B2 (en) 2016-03-15 2022-04-26 Rohm and Haas Erlectronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101838833B1 (ko) 2013-03-27 2018-04-26 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 축합 플루오란텐 화합물, 이것을 이용한 유기 전기발광 소자용 재료, 및 이것을 이용한 유기 전기발광 소자 및 전자 기기
WO2014196580A1 (ja) 2013-06-04 2014-12-11 出光興産株式会社 含窒素複素環誘導体、これを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びにこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
KR101745799B1 (ko) 2014-12-24 2017-06-09 주식회사 두산 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US10355222B2 (en) 2015-02-06 2019-07-16 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN107683281A (zh) 2015-06-10 2018-02-09 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
US20180370981A1 (en) 2015-12-21 2018-12-27 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Hetero-condensed phenylquinazolines and their use in electronic devices
WO2018182294A1 (ko) 2017-03-27 2018-10-04 주식회사 엘지화학 벤조카바졸계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
EP3418285B1 (en) 2017-06-20 2020-05-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Composition comprising a substituted ir complex and a phenylquinazoline bridged with a heteroatom
EP3466954A1 (en) 2017-10-04 2019-04-10 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Fused phenylquinazolines bridged with a heteroatom
EP3608319A1 (en) 2018-08-07 2020-02-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Condensed aza cycles as organic light emitting device and materials for use in same
WO2023099543A1 (en) 2021-11-30 2023-06-08 Merck Patent Gmbh Compounds having fluorene structures

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006104118A1 (ja) * 2005-03-29 2006-10-05 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2011014039A1 (en) * 2009-07-31 2011-02-03 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2012030145A1 (en) * 2010-08-31 2012-03-08 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel compounds for organic electronic material and organic electroluminescent device using the same
WO2012036482A1 (en) * 2010-09-17 2012-03-22 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2012134124A1 (en) * 2011-03-25 2012-10-04 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel compounds for organic electronic material and organic electroluminescent device using the same

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006131519A (ja) * 2004-11-04 2006-05-25 Idemitsu Kosan Co Ltd 縮合環含有化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5120398B2 (ja) * 2010-03-04 2013-01-16 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
KR20120038060A (ko) * 2010-10-13 2012-04-23 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR20120116272A (ko) * 2011-04-12 2012-10-22 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102008134B1 (ko) * 2011-05-30 2019-08-09 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 전자재료용 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006104118A1 (ja) * 2005-03-29 2006-10-05 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2011014039A1 (en) * 2009-07-31 2011-02-03 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2012030145A1 (en) * 2010-08-31 2012-03-08 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel compounds for organic electronic material and organic electroluminescent device using the same
WO2012036482A1 (en) * 2010-09-17 2012-03-22 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2012134124A1 (en) * 2011-03-25 2012-10-04 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel compounds for organic electronic material and organic electroluminescent device using the same

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016197353A1 (en) * 2015-06-11 2016-12-15 Dow Global Technologies Llc Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
CN106883187A (zh) * 2015-12-16 2017-06-23 上海大学 一种喹唑啉衍生物及其制备方法和应用
US11316114B2 (en) 2016-03-15 2022-04-26 Rohm and Haas Erlectronic Materials Korea Ltd. Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
CN106957272A (zh) * 2016-09-09 2017-07-18 昱镭光电科技股份有限公司 有机电激发光化合物及有机电激发光元件
CN106905242A (zh) * 2017-03-02 2017-06-30 中国矿业大学 两极构型含苯并咪唑单元芘基蓝光材料及制备方法和应用
CN106905242B (zh) * 2017-03-02 2019-07-12 中国矿业大学 两极构型含苯并咪唑单元芘基蓝光材料及制备方法和应用
CN107011268A (zh) * 2017-05-27 2017-08-04 中国矿业大学 双极性D‑π‑A构型的1,3,6,8‑四取代芘基材料及制备方法和应用
CN107011268B (zh) * 2017-05-27 2019-07-23 中国矿业大学 双极性D-π-A构型的1,3,6,8-四取代芘基材料及制备方法和应用
CN112400010A (zh) * 2018-07-25 2021-02-23 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物以及包含其的有机电致发光装置

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Publication number Publication date
TW201441206A (zh) 2014-11-01
JP6430709B2 (ja) 2018-11-28
JP2014183315A (ja) 2014-09-29
TWI631109B (zh) 2018-08-01

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