CN104282938A - 内植法制备用于钠电池的包含富金属修饰层的固体电解质的方法 - Google Patents

内植法制备用于钠电池的包含富金属修饰层的固体电解质的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104282938A
CN104282938A CN201310285335.8A CN201310285335A CN104282938A CN 104282938 A CN104282938 A CN 104282938A CN 201310285335 A CN201310285335 A CN 201310285335A CN 104282938 A CN104282938 A CN 104282938A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid electrolyte
metal
rich
aluminium oxide
modified layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201310285335.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104282938B (zh
Inventor
温兆银
胡英瑛
吴相伟
张敬超
吴梅芬
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Original Assignee
Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Ceramics of CAS filed Critical Shanghai Institute of Ceramics of CAS
Priority to CN201310285335.8A priority Critical patent/CN104282938B/zh
Publication of CN104282938A publication Critical patent/CN104282938A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104282938B publication Critical patent/CN104282938B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562—Solid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Abstract

本发明涉及一种内植法制备用于钠电池的包含富金属修饰层的固体电解质的方法，所述方法包括：将含有规定重量百分比的金属前驱体的修饰用固体电解质坯料形成在固体电解质素坯的表面，然后在规定温度烧结得到表面富金属氧化物的固体电解质；以及对所述表面富金属氧化物的固体电解质进行还原处理，得到包含富金属修饰层的固体电解质。

Description

内植法制备用于钠电池的包含富金属修饰层的固体电解质的方法
技术领域
本发明属于能源材料领域，涉及钠电池，更具体地说，涉及用于钠电池的包含富金属修饰层的固体电解质及其制备方法。 
背景技术
包括钠硫电池、钠-氯化镍电池（亦称ZEBRA电池）在内的中温可逆钠电池由于其高的理论比能量（如ZEBRA电池为790Wh kg-1）、长寿命、高的转化效率，好的循环稳定性和倍率性能以及低的制备和维护成本等特性，成为一种很有前景的大规模静态储能技术，并在动力应用中显示了良好的前景。此外，钠电池通常采用β″-氧化铝陶瓷作为固体电解质，稳定性好，而且是一种全密封电池，在运行过程中无任何气体释放，因而对环境友好，有很好的实用性和推广性。然而，钠电池的大规模的商用仍要求其具有更好的电化学性能，更高的安全性和更低的成本，因此仍面临一系列问题需要解决，例如钠电极在β″-氧化铝固体电解质上不完全润湿导致的界面极化以及正极材料与β″-氧化铝之间接触性能差导致电子和离子的传输受限是影响电池电化学性能和安全性能的主要因素。因此，改善和优化钠电池中电极与β″-氧化铝之间的界面行为十分重要且必要。 
对于钠电池的钠阳极，现有技术公开了通过提高钠在β″-氧化铝上的润湿性能可以有效地抑制钠与β″-氧化铝之间的界面极化，例如参见中国专利201110338910.7，其公开一种提高beta-氧化铝固体电解质陶瓷表面钠润湿性能的方法，其用多孔碳膜包覆beta-氧化铝固体电解质使beta-氧化铝固体电解质和钠之间的润湿性明细改善。又，例如参见中国专利201210157239.0，其公开一种用于beta电池的阳极毛细管，其通过在固体电解质表面设置多孔金属介质来实现阳极与固体电解质之间的良好接触。 
对于钠电池的阴极，需要使充放电过程中钠离子和电子能迅速从β″-氧化铝固体电解质表面迁移，β″-氧化铝与正极材料之间必须有良好的接触。研究发现，在β″-氧化铝表面包覆一层铅或铋可以有效提高钠与β″-氧化铝之间首次润湿性（参见英国专利2067005），而包覆一层与正极材料有良好相容性的多孔过渡层可以加快充放电过程中固体电解质附近电化学反应中的物质迁移（参见美国专利3811493和3980496）。参见中国专利201210158420.3，其公开一种用于钠硫电池的阴极导电过渡层及包含其的钠硫电池，其通过在固体电解质表面设置多孔复合物介质来实现阴极与固体电解质之间的良好接触。 
由于金属材料具有高的表面能，对钠的润湿性强，同时导电性好，且是钠-卤化物电池中的活性物质，是较理想的改善两极界面性能的修饰层材料。然而，目前国内外尚未报道出一种高效且低成本的方法在β″-氧化铝表面引入一层富金属的修饰层。因此，本领域迫切需要开发出一种高效、低成本、可规模化实施的制备用于钠电极的富金属修饰层的方法，以同时应用于钠电池固体电解质内外表面，改善钠电池正负电极与固体电解质之间的界面性能。 
发明内容
面对现有技术存在的问题，本发明旨在一种用于钠电池的在固体电解质表面上制备富金属修饰层的内植法，以及包含所述修饰层的钠电池，从而解决了现有技术中存在的问题。 
在此，本发明提供一种内植法制备用于钠电池的包含富金属修饰层的固体电解质的方法，所述方法包括：将含有规定重量百分比的金属前驱体的修饰用固体电解质坯料形成在固体电解质素坯的表面，然后在规定温度烧结得到表面富金属氧化物的固体电解质；以及对所述表面富金属氧化物的固体电解质进行还原处理，得到包含富金属修饰层的固体电解质。 
较佳地，通过干压、等静压、热压或注浆的方法将修饰用固体电解质坯料形成在固体电解质素坯的表面。 
较佳地，所述规定重量百分比为10～80wt%，优选10～40wt%。 
较佳地，所述规定的温度为500～1700℃，优选为1300～1700℃。 
较佳地，所述还原处理的方法可选自还原气热还原、碳热还原和活泼金属热还原法。 
较佳地，所述金属前驱体为选自镍、铁、钴、铬、锌、锰、钼和锑中的至少一种金属单质、金属氧化物和/或金属盐。 
本发明中，所述固体电解质可选自钠离子导体陶瓷、钠离子导体玻璃和钠离子导体复合材料。例如β″-Al2O3、β-Al2O3、NASICON、Na5GdSi4O12或ZrO2/β″-Al2O3复合陶瓷。 
较佳地，所述固体电解质素坯可通过干压、等静压、热压、注浆或可塑成型的方法成型。 
本发明具有如下有益效果： 
（1）得到的富金属修饰层由于植入固体电解质中，因此与固体电解质结合力强； 
（2）得到的富金属修饰层能同时改善钠电池正负两极与固体电解质之间的界面性能； 
（3）得到的富金属修饰层在电池运行过程中能稳定存在； 
（4）得到的富金属修饰层由于富含金属元素，对电子有好的传导性能； 
（5）处理方法简单易行，成本低； 
（6）原料选择性强，价格较低。 
附图说明
图1是本申请实施例1中在β″-氧化铝表面内植金属镍修饰层的过程示意图。 
具体实施方式
以下，参照附图，并结合下述实施方式进一步说明本发明。应理解，附图和/或具体实施方式仅用于说明本发明而非限制本发明。 
本发明的发明人在经过了广泛而深入的研究之后发现，提供了一种用于钠电池的在固体电解质表面上制备富金属修饰层的内植法，以及包含所述修饰层的钠电池。通过该方法得到的修饰层与固体电解质结合力强，在电池运行过程中稳定，且适合于同时改善钠电池正负两极与固体电解质之间的界面性能。基于上述发现，本发明得以完成。 
本发明提供了一种用于钠电池的在固体电解质表面上制备富金属修饰层的内植法，该方法包括以下步骤： 
a）将固体电解质坯料通过一定方法成型；固体电解质可选自：β-氧化铝陶瓷、β″-氧化铝陶瓷、NASICON等陶瓷型钠离子导体、Na5GdSi4O12等玻璃型钠离子导体和ZrO2/β″-Al2O3复合陶瓷等钠离子导体复合材料。所固体电解质坯料成型方法可选自：干压、等静压、热压、注浆和可塑成型； 
b）将修饰用的固体电解质坯料植入步骤a）中得到的成形固体表面，在一定温度下烧结得到表面富金属氧化物的样品；所述修饰用的固体电解质坯料包含一定比例的金属前驱体（金属单质、金属氧化物和/或金属盐），具体比例视修饰层中金属需达到的比例而定，例如10～80wt%，10～40wt%；金属前驱体为选自镍、铁、钴、铬、锌、锰、钼和锑中的一种或多种金属单质、金属氧化物和/或金属盐，视参与电池的活性材料而定；所述植入手段可选自干压、等静压、热压和注浆；烧结温度范围可为500～1700℃，优选1300～1700℃； 
c）将步骤b）中得到的样品进行还原处理，从而在固体电解质基片表面上得到富金属的修饰层；还原处理方法选自还原气热还原、碳热还原、活泼金属热还原法。例如还原气热还原可采用在氢气或还原性气氛（如一氧化碳）中于500～1000℃还原4～6小时。 
参见图1，其示出本申请实施例1中在β″-氧化铝表面内植金属镍修饰层的过程示意图，首先通过干压、等静压、热压、注浆或可塑成型方法制备beta-氧化铝素坯，然后通过干压、等静压、热压或注浆等方式在beta-氧化铝素坯表面引入富含金属前驱体层，烧结形 成富含过渡金属氧化物层，然后经高温还原得到包含富过渡金属层的beta-氧化铝。 
本发明制备的上述包含富金属修饰层的固体电解质可用于组装钠电池，钠电池中的负极可采用金属钠和钠合金，正极可包括活性金属、NaCl和第二相电解质，形成例如钠-氯化镍电池、钠-氯化铁电池和钠-氯化锌电池等。 
本发明的钠电池中固体电解质包含富金属层，对钠的润湿性强，同时导电性好，极大改善了两极界面性能。 
本发明进一步示出以下实施例以更好地说明本发明。同样应理解，以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员根据本发明的上述内容作出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的数值也仅是合适范围中的一个示例，即、本领域技术人员可以通过本文的说明做合适的范围内选择，而并非要限定于下文示例的具体数值。下列实施例中未注明具体条件的试验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。除非另有说明，所有的百分比和份数按重量计。 
实施例1 
将β″-氧化铝坯料等静压成圆片，在800℃下烧掉粘结剂得到β″-氧化铝素坯。将5g氧化镍和40gβ″-氧化铝粉料球磨均匀后压在β″-氧化铝素坯表面，然后将植入氧化镍的样品在1650℃烧结形成表面富氧化镍的β″-氧化铝陶瓷。将烧结好的陶瓷片在氢气气氛下600℃还原4h得到含富镍修饰层的β″-氧化铝陶瓷。图1为本实施例中在β″-氧化铝表面内植金属镍修饰层的过程示意图。 
实施例2 
将β″-氧化铝坯料等静压成圆片得到β″-氧化铝生坯。将10g氧化镍和50gβ″-氧化铝粉料球磨均匀后压在β″-氧化铝生坯表面，然后将植入氧化镍的样品在1600℃烧结形成表面富氧化镍的β″-氧化铝陶瓷。其余内容均同实施例1中所述。 
实施例3 
将β″-氧化铝坯料等静压成圆片，在800℃下烧掉粘结剂得到β″-氧化铝素坯。将15g草酸镍和50gβ″-氧化铝粉料球磨均匀后压在β″-氧化铝素坯表面，然后将植入草酸镍的样品在1650℃烧结形成表面富镍的β″-氧化铝陶瓷。 
实施例4 
将β″-氧化铝坯料等静压成圆片，在800℃下烧掉粘结剂得到β″-氧化铝素坯。将10g氧化铁和50gβ″-氧化铝粉料球磨均匀后压在β″-氧化铝素坯表面，然后将植入氧化铁的样品在 1650℃烧结形成表面富氧化铁的β″-氧化铝陶瓷。将烧结好的陶瓷片在氢气气氛下500℃还原4h得到含富铁修饰层的β″-氧化铝陶瓷。 
实施例5 
将β″-氧化铝坯料等静压成圆片，在800℃下烧掉粘结剂得到β-氧化铝素坯。将10g氧化镍和50gβ″-氧化铝粉料球磨均匀后压在β″-氧化铝素坯表面，然后将植入氧化镍的样品在1600℃烧结形成表面富氧化镍的β″-氧化铝陶瓷。将烧结好的陶瓷片在氢气气氛下600℃还原4h得到含富镍修饰层的β″-氧化铝陶瓷。 
实施例6 
将β″-氧化铝坯料等静压成圆片，在800℃下烧掉粘结剂得到β″-氧化铝素坯。将5g金属镍和50gβ″-氧化铝粉料球磨均匀后压在β″-氧化铝素坯表面，然后将植入氧化镍的样品在1650℃烧结形成表面富金属镍的β″-氧化铝陶瓷。其余内容均同实施例1中所述。 
实施例7 
将β″-氧化铝坯料注浆干燥成圆片，在800℃下烧掉粘结剂得到β″-氧化铝素坯。将10g氧化镍和50gβ″-氧化铝粉料球磨均匀后热压在β″-氧化铝素坯表面，然后将植入氧化镍的样品在1550℃烧结形成表面富氧化镍的β″-氧化铝陶瓷。其余内容均同实施例1中所述。 
实施例8 
将β″-氧化铝坯料等静压成圆片，在800℃下烧掉粘结剂得到β″-氧化铝素坯。将10g氧化镍和50gβ″-氧化铝粉料球磨均匀后压在β″-氧化铝素坯表面，然后将植入氧化镍的样品在1650℃烧结形成表面富氧化镍的β″-氧化铝陶瓷。将烧结好的陶瓷片在一氧化碳气氛下700℃还原5h得到含富镍修饰层的β″-氧化铝陶瓷。 
实施例9 
将β″-氧化铝坯料等静压成圆片，在800℃下烧掉粘结剂得到β″-氧化铝素坯。将10g氧化镍和50gβ″-氧化铝粉料球磨均匀后压在β″-氧化铝素坯表面，然后将植入氧化镍的样品在1650℃烧结形成表面富氧化镍的β″-氧化铝陶瓷。将烧结好的陶瓷片用焦炭800℃还原6h得到含富镍修饰层的β″-氧化铝陶瓷。 
实施例10 
将β″-氧化铝坯料等静压成圆片，在800℃下烧掉粘结剂得到β″-氧化铝素坯。将10g氧化镍和50gβ″-氧化铝粉料球磨均匀后压在β″-氧化铝素坯表面，然后将植入氧化镍的样品在1650℃烧结形成表面富氧化镍的β″-氧化铝陶瓷。将烧结好的陶瓷片在氢气气氛下600℃还原4h得到含富镍修饰层的β″-氧化铝陶瓷。将修饰好的β″-氧化铝陶瓷组装钠-氯化镍电池，结 果显示电池循环过程中极化相对于未修饰的电池小。 
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。 

Claims (10)

1.一种内植法制备用于钠电池的包含富金属修饰层的固体电解质的方法，其特征在于，所述方法包括：
将含有规定重量百分比的金属前驱体的修饰用固体电解质坯料形成在固体电解质素坯的表面，然后在规定温度烧结得到表面富金属氧化物的固体电解质；以及
对所述表面富金属氧化物的固体电解质进行还原处理，得到包含富金属修饰层的固体电解质。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，通过干压、等静压、热压或注浆的方法将修饰用固体电解质坯料形成在固体电解质素坯的表面。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述规定重量百分比为10～80wt%。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述规定重量百分比为10～40wt%。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的方法，其特征在于，所述规定的温度为500～1700℃。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述规定的温度为1300～1700℃。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的方法，其特征在于，所述还原处理的方法选自还原气热还原、碳热还原和活泼金属热还原法。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的方法，其特征在于，所述金属前驱体为选自镍、铁、钴、铬、锌、锰、钼和锑中的至少一种金属单质、金属氧化物和/或金属盐。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的方法，其特征在于，所述固体电解质选自陶瓷型钠离子导体、玻璃型钠离子导体和钠离子导体复合材料。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的方法，其特征在于，所述固体电解质素坯通过干压、等静压、热压、注浆或可塑成型的方法成型。
CN201310285335.8A 2013-07-09 2013-07-09 内植法制备用于钠电池的包含富金属修饰层的固体电解质的方法 Active CN104282938B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310285335.8A CN104282938B (zh) 2013-07-09 2013-07-09 内植法制备用于钠电池的包含富金属修饰层的固体电解质的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310285335.8A CN104282938B (zh) 2013-07-09 2013-07-09 内植法制备用于钠电池的包含富金属修饰层的固体电解质的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104282938A true CN104282938A (zh) 2015-01-14
CN104282938B CN104282938B (zh) 2016-08-10

Family

ID=52257597

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310285335.8A Active CN104282938B (zh) 2013-07-09 2013-07-09 内植法制备用于钠电池的包含富金属修饰层的固体电解质的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104282938B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110176626A (zh) * 2019-06-05 2019-08-27 青岛大学 一种离子电子共导电材料及其制备方法和应用
CN110710037A (zh) * 2017-03-31 2020-01-17 密执安州立大学董事会 与固态电解质形成简易锂金属阳极界面的系统和方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1649449A (zh) * 2004-01-20 2005-08-03 珠海粤科清华电子陶瓷有限公司 高温共烧发热元件及其制造方法
JP2010170854A (ja) * 2009-01-23 2010-08-05 Sumitomo Electric Ind Ltd 非水電解質電池用正極の製造方法、非水電解質電池用正極および非水電解質電池
CN102646833A (zh) * 2012-05-17 2012-08-22 中国科学院上海硅酸盐研究所 用于beta电池的阳极毛细层及包含其的beta电池
CN102795894A (zh) * 2012-08-09 2012-11-28 浙江亚通金属陶瓷有限公司 一种高纯氧化铝陶瓷的表面金属化层及复合工艺
WO2013045209A1 (de) * 2011-09-27 2013-04-04 Siemens Aktiengesellschaft Speicherelement und verfahren zu dessen herstellung

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1649449A (zh) * 2004-01-20 2005-08-03 珠海粤科清华电子陶瓷有限公司 高温共烧发热元件及其制造方法
JP2010170854A (ja) * 2009-01-23 2010-08-05 Sumitomo Electric Ind Ltd 非水電解質電池用正極の製造方法、非水電解質電池用正極および非水電解質電池
WO2013045209A1 (de) * 2011-09-27 2013-04-04 Siemens Aktiengesellschaft Speicherelement und verfahren zu dessen herstellung
CN102646833A (zh) * 2012-05-17 2012-08-22 中国科学院上海硅酸盐研究所 用于beta电池的阳极毛细层及包含其的beta电池
CN102795894A (zh) * 2012-08-09 2012-11-28 浙江亚通金属陶瓷有限公司 一种高纯氧化铝陶瓷的表面金属化层及复合工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
温兆银 等: ""中国钠硫电池技术的发展与现状概述"", 《供用电》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110710037A (zh) * 2017-03-31 2020-01-17 密执安州立大学董事会 与固态电解质形成简易锂金属阳极界面的系统和方法
JP2020516029A (ja) * 2017-03-31 2020-05-28 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ ミシガン 固体状電解質との間に簡易リチウム金属アノード界面を形成するためのシステム及び方法
JP7389649B2 (ja) 2017-03-31 2023-11-30 ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ ミシガン 固体状電解質との間に簡易リチウム金属アノード界面を形成するためのシステム及び方法
CN110710037B (zh) * 2017-03-31 2024-03-08 密执安州立大学董事会 与固态电解质形成简易锂金属阳极界面的系统和方法
CN110176626A (zh) * 2019-06-05 2019-08-27 青岛大学 一种离子电子共导电材料及其制备方法和应用
CN110176626B (zh) * 2019-06-05 2022-02-08 青岛大学 一种离子电子共导电材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN104282938B (zh) 2016-08-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Lu et al. Advanced materials for sodium-beta alumina batteries: Status, challenges and perspectives
KR101762275B1 (ko) 저온소결공정에 의한 고체전해질의 제조방법 및 그를 포함하는 전고체 리튬이차전지의 제조방법
CN104934608A (zh) 一种石墨烯原位包覆锂离子电池正极材料的制备方法
CN108155413A (zh) 二价碱土金属和钽共掺杂的Li7La3Zr2O12固体电解质材料及制备方法
CN104916869A (zh) 多孔-致密双层电解质陶瓷烧结体、锂离子电池、锂-空气电池
CN105140560A (zh) 一种对金属锂稳定的锂离子固体导体及其制备方法以及一种全固态锂二次电池
CN103236519B (zh) 一种锂离子电池用多孔碳基单块复合材料及制备方法
JP6832073B2 (ja) 全固体電池用正極活物質材料の製造方法
CN104810545B (zh) 磷酸盐锂快离子导体材料及其制备方法
CN104282953A (zh) 包含非对称修饰层的钠电池及其制备方法
JP2013045738A (ja) 固体電解質焼結体、及びその製造方法、並びに全固体リチウム電池
JPH0746610B2 (ja) 溶融炭酸塩燃料電池正極及びその製造方法
Shang et al. Bismuth‐based Nanomaterials for Aqueous Alkaline Batteries: Recent Progress and Perspectives
CN106711382B (zh) 一种用于高温电池的非氧化物多孔隔膜材料及其制备方法
CN104282938B (zh) 内植法制备用于钠电池的包含富金属修饰层的固体电解质的方法
CN101445229B (zh) 溶胶-凝胶法制备钛掺杂的磷酸钒锂锂离子电池正极材料
CN100457608C (zh) 以溶胶凝胶法制备用于钠离子电池的氟磷酸亚铁钠的方法
CN113871704B (zh) 一种掺杂型Li4SiO4-LiAlO2固体电解质的制备方法
CN105375006A (zh) 一锅原位固相法制备锂-硒电池正极材料SeSx/NCPAN
CN110534681A (zh) 传导离子的管状陶瓷膜及其制备方法
CN105655618A (zh) 一种固融混合型中温固体氧化物燃料电池电解质
CN115911299A (zh) 一种自支撑型高熵氧化物/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN115472901A (zh) 一种低温制备nasicon型钠离子固态电解质的方法
CN111916836B (zh) 一种锂电池正极片和固体电解质的组合片及制备方法
CN113735180A (zh) 一种利用ldh基前驱体得到钴铁硫化物制备钠离子电池负极材料的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant