CN104250432B - 聚酯组合物、及由其制备而得的聚酯制品 - Google Patents
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Abstract
本发明实施例提供一聚酯组合物、及由该聚酯组合物制备而得的聚酯制品。根据本发明一实施例，该聚酯组合物包含：一聚酯；以及一枝链型单体，其中该枝链型单体具有如公式(I)或公式(II)所示的结构： 其中，R是彼此独立且为氢、氟、氯、溴、或C1-6烷基。本发明的聚酯组合物制备而得的聚酯制品兼具良好耐热与耐水解性。
Description
技术领域
本发明是有关于一种聚酯组合物，及由其制备而得的聚酯制品。
背景技术
聚酯薄膜可用于各种不同的应用领域，为了因应不同的使用环境，对于聚酯材料的机能特性有不同的需求。例如，太阳能电池膜组的背板(back-sheet)以杜邦公司的泰德拉膜(Tedlarfilm)为上下表层，中间使用聚酯薄膜。由于太阳能电池膜组常处于高温或高湿的环境，因此对材料的耐候性有愈来愈高的需求。也因此现有背板(back-sheet)中的聚酯薄膜需要具备良好耐候性，包括耐热与耐水解性。
基于上述，发展兼具良好耐热与耐水解性的聚酯薄膜是个重要的课题。
发明内容
本发明的目的之一在于提供一种能制得兼具良好耐热与耐水解性的聚酯薄膜的聚酯组合物。
本发明一实施例提供一种聚酯组合物，包含聚酯及枝链型单体，其中枝链型单体具有如公式(I)或公式(II)所示的结构：
其中，R是彼此独立且为氢、氟、氯、溴、或C1-6烷基。
本发明另一实施例提供一种聚酯制品，包含上述的聚酯组合物经聚合后所得的产物。
本发明的优点在于：本发明的聚酯组合物包含聚酯及枝链型单体。已经证明，添加枝链型单体可提升由此聚酯组合物制得的聚酯酯粒的玻璃转化温度(Tg)、提升改质该聚酯酯粒耐水解时间并大幅降低酸价；而由该聚酯组合物制备而得的聚酯薄膜，适当添加的枝链型单体可使延伸聚酯薄膜热收缩率降低、提升薄膜的耐热性和尺寸稳定性，以及提升薄膜的耐水解时间。
为让本发明的上述和其它目的、特征、和优点能更明显易懂，下文特举出较佳实施例，作详细说明如下：
附图说明
图1是本发明实施例1-7与比较实施例1的改质聚酯酯粒的耐水解测试结果；
图2是本发明实施例9-14与比较实施例1的改质聚酯酯粒的耐水解测试结果；
图3是本发明实施例15-19与比较实施例2的改质聚酯酯粒的耐水解测试结果；
图4是本发明实施例20-24与比较实施例2的改质聚酯酯粒的耐水解测试结果；
图5是本发明实施例25-27、29、30与比较实施例3的延伸聚酯薄膜的热机械分析测试结果；
图6是本发明实施例25、27、29与比较实施例3的延伸聚酯薄膜的尺寸稳定性测试结果；以及
图7是本发明实施例25-27、29、30与比较实施例3的延伸聚酯薄膜的耐水解测试结果。
具体实施方式
本发明提供的聚酯组合物包含聚酯以及枝链型单体(branchedmonomer)，其中该枝链型单体具有如公式(I)或公式(II)所示的结构：
其中，R是彼此独立且为氢、氟、氯、溴、或C1-6烷基。
在一实施例中，聚酯组合物具有80-99.9重量份的聚酯、及0.1-20重量份的枝链型单体，其中聚酯以及枝链型单体的总重为100重量份。在另一实施例中，聚酯组合物具有90-99.5重量份的聚酯、及0.5-10重量份的枝链型单体，其中聚酯以及枝链型单体的总重为100重量份。在又一实施例中，聚酯组合物具有93-99.5重量份的聚酯、及0.5-7重量份的枝链型单体，其中聚酯以及枝链型单体的总重为100重量份。在再一实施例中，聚酯组合物具有95-99.5重量份的聚酯、及0.5-5重量份的枝链型单体，其中聚酯以及枝链型单体的总重为100重量份。若枝链型单体含量过低，则会使聚酯组合物耐水解特性降低。若枝链型单体含量过高，则会使聚酯组合物耐热特性降低。添加枝链型单体能帮助聚酯末端封闭，降低残留酸基，抑制材料水解，同时也可限制高分子链在受热时的移动，提升膜材尺寸稳定性。
在一实施例中，聚酯可以是热塑性聚酯，例如：聚对苯二甲酸乙二酯(polyethyleneterephthalate、PET)、聚对萘二甲酸乙二酯(polyethylenenaphthalate、PEN)、或聚对苯二甲酸丁二酯(polybutyleneterephthalate、PBT)。在另一实施例中，热塑性聚酯的固有粘度约介于0.1lnηr/C至0.9lnηr/C之间或约介于0.5lnηr/C至0.7lnηr/C之间。
本发明上述的聚酯组合物可进一步于280℃至330℃之间以双螺杆押出机共混押出，经切粒可得到改质聚酯酯粒。在一实施例中，改质聚酯酯粒的酸价约介于5eq/106g至20eq/106g之间，玻璃转换温度（Tg）约介于78℃至130℃之间（例如约介于78℃至90℃之间或约介于120℃至130℃之间），固有粘度约介于0.1lnηr/C至0.9lnηr/C之间或约介于0.5lnηr/C至0.7lnηr/C之间。
根据本发明一实施例，上述的改质聚酯酯粒可进一步利用熔融押出制程形成一薄板。根据本发明另一实施例，该熔融押出制程可利用连续式押出机（例如：双螺杆押出机或塑谱仪）来进行，其制程温度约介于200℃至350℃之间或250℃至330℃之间，上述的双螺杆押出机的转速约介于50rpm至300rpm之间，最后经T型模头熔融押出，经由铸模轮(castingdrum)得到均匀厚度的薄膜。铸膜温度通常低于玻璃转移温度(Tg)，以确保高分子在熔融时快速冷却。根据本发明另一实施例，薄板厚度例如为约100μm至500μm或约200μm至350μm。接着双轴延伸上述薄板，形成延伸聚酯薄膜。双轴延伸加工是在薄板材料的玻璃转换温度以上进行预热持温后，再同时或依序在平行薄板平面的两个垂直方向（纵向方向(machinedirection，MD)与横向方向(transversedirection，TD)）以特定速率进行延伸。在本发明一实施例中，可利用双轴延伸机进行双轴延伸程序。双轴延伸的延伸温度约介于60℃至100℃之间或80℃至90℃之间，延伸速率约介于100mm/min至800mm/min之间或300mm/min至500mm/min之间，延伸倍率约介于1×1至9×9之间或3×3至5×5之间。
在一实施例中，延伸聚酯薄膜的酸价约介于5eq/106g至20eq/106g之间。在另一实施例中，延伸聚酯薄膜的玻璃转换温度（Tg）约介于100℃至130℃之间。在又一实施例中，延伸聚酯薄膜的固有粘度约介于0.1lnηr/C至0.9lnηr/C之间或约介于0.5lnηr/C至0.7lnηr/C之间。在再一实施例中，延伸聚酯薄膜的耐水解时间可达约40小时以上，甚至可达约69小时以上。
为了让本发明的上述和其它目的、特征、和优点能更明显易懂，下文特举数实施例，来说明本发明所述的聚酯组合物、以及由该聚酯组合物所制备的聚酯制品。
改质聚酯酯粒的制备与性质
实施例1
将固有粘度(IV)为0.61的PET酯粒1.5kg，在真空140℃下干燥8小时，再与0.5wt%(以PET酯粒的重量为基准)枝链型单体1(结构为由和鼎科技制造贩售)混合，得到聚酯组合物。接着，以双螺杆押出机于280℃下进行共混押出反应，然后将熔融聚酯押出至冷水冷却并进行切粒，得到改质聚酯酯粒。接着，测量其固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、熔点(Tm)、以及酸价，结果如表1所示。关于固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、熔点(Tm)、以及酸价的测量方式如下：
固有粘度(IV):将样品溶于酚(phenol)/三氯乙烯(trichloroethylene,TCE)中(置于30℃恒温槽)，藉由搅拌马达(115V.50/60CY、1.2A、1550RPM)来提供轻微搅动，并以粘度计进行测量。
玻璃转化温度(Tg):取5～10mg样品，并升温至800℃(升温速率为20℃/min)，在氮气下使用热重分析仪(ThermogravimetryAnalyzer、TGA)测量。
熔点(Tm):取5～10mg样品以热示差扫瞄卡量计(DifferentialScanningCalorimeter,DSC)在氮气下测量。
酸价:取1.0g样品并加入80ml甲酚(o-cresol)加热至85℃，溶解后冷却至室温，再加入4ml水。之后，以0.1N含氢氧化钾(KOH)的乙醇(Ethanol)溶液通过酸碱滴定法测量样品(使用Metrohm702SM型电位滴定仪)。
实施例2～7
如实施例1的相同方式进行，但依据表1改变枝链型单体1的添加量，该枝链型单体1的添加量是以PET酯粒的重量为基准。接着，测量所得到的改质聚酯酯粒的固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、熔点(Tm)、以及酸价，结果如表1所示。
比较实施例1
如实施例1的相同方式进行，仅改变为无添加实施例1所使用的枝链型单体1。接着，测量所得到的改质聚酯酯粒的固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、熔点(Tm)、以及酸价，结果如表1所示。
表1
实施例8
将固有粘度(IV)为0.61的PET酯粒1.5kg，在真空140℃下干燥8小时，再与0.5wt%(以PET酯粒的重量为基准)枝链型单体2(结构为由和鼎科技制造贩售）混合，得到聚酯组合物。接着，于280℃下进行共混押出反应，然后将熔融聚酯押出至冷水冷却并进行切粒，得到改质聚酯酯粒。接着，测量其固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、熔点(Tm)、以及酸价，结果如表2所示。
实施例9～14
如实施例8的相同方式进行，但依据表2改变枝链型单体2的添加量，该枝链型单体2的添加量是以PET酯粒的重量为基准。接着，测量所得到的改质聚酯酯粒的固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、熔点(Tm)、以及酸价，结果如表2所示。
表2
如表1及2所示，随着枝链型单体添加量的增加，聚酯酯粒酸价随之降低，改质聚酯酯粒酸价可降至约10(eq/106g)以下。由比较例1与实施例1-14结果可知，添加适当的枝链型单体可提升玻璃转化温度(Tg)与大幅降低酸价。
实施例15
将固有粘度(IV)为0.59的PEN酯粒1.5kg，在真空140℃下干燥8小时，再与0.5wt%(以PEN酯粒的重量为基准)枝链型单体1(结构为由和鼎科技制造贩售)混合，得到聚酯组合物。接着，以双螺杆押出机于300℃下进行共混押出反应，然后将熔融聚酯押出至冷水冷却并进行切粒，得到改质聚酯酯粒。接着，测量其固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、熔点(Tm)、以及酸价，结果如表3所示。
实施例16～19
如实施例15的相同方式进行，但依据表3改变枝链型单体1的添加量，该枝链型单体1的添加量是以PEN酯粒的重量为基准。接着，测量所得到的改质聚酯酯粒的固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、熔点(Tm)、以及酸价，结果如表3所示。
比较实施例2
如实施例15的相同方式进行，仅改变为无添加实施例15的枝链型单体2。接着，测量所得到的改质聚酯酯粒的固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、以及熔点(Tm)，结果如表3所示。
表3
实施例20
将固有粘度(IV)为0.59的PEN酯粒1.5kg，在真空140℃下干燥8小时，再与0.5wt%(以PEN酯粒的重量为基准)枝链型单体2(结构为由和鼎科技制造贩售)混合，得到聚酯组合物。接着，于300℃下进行共混押出反应，然后将熔融聚酯押出至冷水冷却并进行切粒，得到改质聚酯酯粒。接着，测量其固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、熔点(Tm)、以及酸价，结果如表4所示。
实施例21～24
如实施例20的相同方式进行，但依据表4改变枝链型单体2的添加量，该枝链型单体2的添加量是以PEN酯粒的重量为基准。接着，测量所得到的改质聚酯酯粒的固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、以及熔点(Tm)，结果如表4所示。
表4
如表3及4所示，添加枝链型单体可提升改质聚酯酯粒的玻璃转化温度(Tg)。
改质聚酯酯粒耐水解测试
将实施例1～7以及实施例8～14的改质聚酯酯粒在高温水煮下（100℃）进行40小时耐水解测试，观察其IV随时间变化的改变，结果如图1和图2所示。另一方面，将实施例15～19以及实施例20～24的改质聚酯酯粒在高温水煮下（100℃）进行160小时耐水解测试，观察其IV随时间变化的改变，结果如图3和图4所示。由图1至图4可知，添加适当比例的枝链型单体可提升改质聚酯酯粒耐水解时间。
延伸聚酯薄膜的制备与性质
实施例25
将上述实施例1的改质聚酯酯粒在真空140℃下干燥8小时，利用连续式押出机(型号为CF3204018031/2HP)制作成聚酯膜，厚度约为270μm，再进行双轴延伸加工，调控延伸温度约85～90℃及延伸速率约300～500mm/min，延伸前先预热5分钟，将聚酯膜朝纵向(machinedirection、MD)及横向(transversedirection、TD)方向各延伸约3～4倍，然后在约200～230℃下加热定型，得到所制备的延伸聚酯薄膜。进一步测量所得到的延伸聚酯薄膜的固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、热膨胀系数、热收缩率(150℃、30min)、以及平均膜厚，结果如表5所示。关于热膨胀系数、以及热收缩率的测量方式如下：
热膨胀系数:利用热机械分析(thermalmechanicalanalyzer、TMA)侦测样品加热的尺寸变化。
热收缩率(150℃、30min):先将烘箱恒温在150℃，1小时，再把30*30cm的样品置入烘箱中，待30分钟后，将样品取出测量尺寸变化。
实施例26～30
如实施例25的相同方式进行，但将实施例25所使用的改质聚酯酯粒依照表5改为其它改质聚酯酯粒，所制备的延伸聚酯薄膜。进一步测量所得到的延伸聚酯薄膜的固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、热膨胀系数、热收缩率(150℃、30min)以及平均膜厚，结果如表5所示。
比较实施例3
如实施例25的相同方式进行，但将实施例25所使用的改质聚酯酯粒依照表5改为其它改质聚酯酯粒，所制备的延伸聚酯薄膜。进一步测量所得到的延伸聚酯薄膜的固有粘度(IV)、玻璃转化温度(Tg)、热膨胀系数、热收缩率(150℃、30min)以及平均膜厚，结果如表5所示。
表5
实施例31
将上述实施例8的改质聚酯酯粒在真空140℃下干燥8小时，利用连续式押出机制作成聚酯膜，厚度约为270μm，再进行双轴延伸加工，调控延伸温度约85～90℃及延伸速率约300～500mm/min，延伸前先预热5分钟，将聚酯膜朝纵向(machinedirection、MD)及横向(transversedirection、TD)方向各延伸约3～4倍，然后在约200～230℃下加热定型，得到所制备的延伸聚酯薄膜。进一步测量所得到的延伸聚酯薄膜的热收缩率(150℃、30min)、以及平均膜厚，结果如表6所示。
实施例32～36
如实施例31的相同方式进行，但将实施例31所使用的改质聚酯酯粒依照表6改为其它改质聚酯酯粒，所制备的延伸聚酯薄膜。进一步测量所得到的延伸聚酯薄膜的热收缩率(150℃、30min)以及平均膜厚，结果如表6所示。
表6
由上述实施例可知，添加枝链型单体可使延伸聚酯薄膜热收缩率降低。
延伸聚酯薄膜热机械分析
将比较实施例3、实施例25-27、及实施例29-30的延伸聚酯薄膜进行热机械分析(thermalmechanicalanalyzer、TMA)(分析条件为温度扫描范围30～220℃)，测试薄膜耐热性，结果请见图5(纵轴为形变量)。比较实施例3约在120℃时开始明显形变，而实施例27约在160℃时开始明显形变，实施例29约在180℃时开始明显形变。由图5可知，添加枝链型单体，可提升薄膜的耐热性。
延伸聚酯薄膜尺寸稳定性测试
将比较实施例3、实施例25、实施例27、与实施例29的延伸聚酯薄膜进行尺寸稳定性测试，以30～180℃来回扫描3趟，升温速率为10℃/min，降温速率为40℃/min，结果请见图6。由图6可知，添加枝链型单体，可提升薄膜尺寸稳定性。
延伸聚酯薄膜的耐水解测试
将比较实施例3、实施例25-27、及实施例29-30的延伸聚酯薄膜在高温高压下水煮（121℃，100%RH）进行72小时耐水解测试。耐水解测试的方式是分别在不同时间下将在高温高压下水煮的薄膜取出进行拉伸试验(依据ASTMD882标准测试法)，结果请见图7。实施例25-27、及29-30的薄膜耐水解时间可达约40小时以上，其中实施例27的薄膜延伸半周期（耐水解时间）可达约69小时（延伸半周期为69小时，意即在121℃，100%RH环境下69小时，薄膜仍可延伸50%以上）。由图7可知，添加适当比例的枝链型单体可提升薄膜耐水解时间。
虽然本发明已以数个较佳实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明，任何所属技术领域中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作任意的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视后附的权利要求所界定的范围为准。
Claims (8)
1.一种聚酯组合物，由一聚酯、以及一枝链型单体组成，其中所述枝链型单体具有如公式(I)或公式(II)所示的结构：
其中，R是彼此独立且为氢、氟、氯、溴、或C1-6烷基。
2.如权利要求1所述的聚酯组合物，其中所述聚酯包括热塑性聚酯。
3.如权利要求2所述的聚酯组合物，其中所述热塑性聚酯为聚对苯二甲酸乙二酯PET、聚对萘二甲酸乙二酯PEN、或聚对苯二甲酸丁二酯PBT。
4.如权利要求1所述的聚酯组合物，其中所述聚酯组合物具有80-99.9重量份的聚酯及0.1-20重量份的枝链型单体，其中所述聚酯以及所述枝链型单体的总重为100重量份。
5.一种聚酯制品，包含权利要求1所述的聚酯组合物经聚合后所得的产物。
6.如权利要求5所述的聚酯制品，其中所述聚酯制品具有一酸价介于5eq/106g至20eq/106g之间。
7.如权利要求5所述的聚酯制品，其中所述聚酯制品具有一固有粘度介于0.1lnηr/C至0.9lnηr/C之间。
8.如权利要求5所述的聚酯制品，其中所述聚酯制品是一薄膜，所述薄膜耐水解时间至少40小时。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102002170A (zh) * | 2009-09-03 | 2011-04-06 | 财团法人工业技术研究院 | 偶联剂组合物及利用该偶联剂组合物提升聚对苯二甲酸乙二酯特性粘度的方法 |
| CN102282197A (zh) * | 2008-11-06 | 2011-12-14 | 特瑞斯坦奥私人有限公司 | 可生物降解的聚合物组合物 |
| CN103946264A (zh) * | 2012-02-27 | 2014-07-23 | 氰特科技股份有限公司 | 可固化环氧组合物和短固化方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100524256B1 (ko) | 2002-12-30 | 2005-10-28 | 주식회사 디피아이 | 수용성의 열경화 폴리에스테르 수지 조성물 및 그의 제조방법 |
| US7235623B2 (en) | 2003-11-26 | 2007-06-26 | Eastman Chemical Company | Polyester compositions for calendering |
| WO2005123275A1 (en) | 2004-06-09 | 2005-12-29 | Ndsu Research Foundation | Protective coating for metals |
| US7425590B2 (en) | 2005-07-12 | 2008-09-16 | Eastman Chemical Company | Transparent two phase polyester-polycarbonate compositions |
| US7105627B1 (en) | 2005-08-15 | 2006-09-12 | General Electric Company | Polyester stilbene composition |
| US8034522B2 (en) | 2006-11-13 | 2011-10-11 | Reichhold, Inc. | Polyester toner resin compositions |
| CN101469108B (zh) | 2007-12-24 | 2011-11-23 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种耐水解聚酯组合物的生产方法 |
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| JP5119074B2 (ja) | 2008-07-24 | 2013-01-16 | シャープ株式会社 | トナーの製造方法およびトナー、現像剤、現像装置ならびに画像形成装置 |
| CN101654546B (zh) | 2008-08-22 | 2012-12-26 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 耐水解聚酯树脂组合物及其制备方法 |
| DE102008056692A1 (de) | 2008-11-11 | 2010-05-12 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Biaxial orientierte hydrolysebeständige Polyesterfolie, enthaltend epoxidierte Fettsäurederivate und einen Kettenverlängerer sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| CN101759961A (zh) | 2008-11-24 | 2010-06-30 | 东丽纤维研究所（中国）有限公司 | 一种耐水解聚酯组合物及其制备方法 |
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| KR20130026520A (ko) * | 2010-05-07 | 2013-03-13 | 바스프 에스이 | 아미노구아니딘페닐포스피네이트 난연제 조성물 |
| EP2580056B1 (en) | 2010-06-09 | 2017-12-20 | Toray Plastics (America) , INC. Lumirror Divison | Optically clear uv and hydrolysis resistant polyester film and method for producing it |
| JP5821416B2 (ja) | 2010-09-01 | 2015-11-24 | 東洋紡株式会社 | ポリエステル組成物 |
| JP5844270B2 (ja) * | 2010-09-29 | 2016-01-13 | ウィンテックポリマー株式会社 | ポリブチレンテレフタレート樹脂製フィルム |
-
2013
- 2013-06-25 TW TW102122475A patent/TWI490264B/zh active
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-
2014
- 2014-03-25 US US14/224,162 patent/US9045604B2/en active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102282197A (zh) * | 2008-11-06 | 2011-12-14 | 特瑞斯坦奥私人有限公司 | 可生物降解的聚合物组合物 |
| CN102002170A (zh) * | 2009-09-03 | 2011-04-06 | 财团法人工业技术研究院 | 偶联剂组合物及利用该偶联剂组合物提升聚对苯二甲酸乙二酯特性粘度的方法 |
| CN103946264A (zh) * | 2012-02-27 | 2014-07-23 | 氰特科技股份有限公司 | 可固化环氧组合物和短固化方法 |
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