CN104231586A - 热塑性树脂组合物 - Google Patents

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CN104231586A CN201410254099.8A CN201410254099A CN104231586A CN 104231586 A CN104231586 A CN 104231586A CN 201410254099 A CN201410254099 A CN 201410254099A CN 104231586 A CN104231586 A CN 104231586A
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中村由香
木谷龙二
间蓑雅
羽手原真一
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Abstract

本发明提供一种在注射成形时具有高流动性、在成形品中烧伤、银纹等的产生得到抑制了的、作为注射成形材料的热塑性树脂组合物。所述热塑性树脂组合物至少含有聚碳酸酯树脂、聚酯树脂及润滑剂，其中，所述润滑剂含有下述通式(1)或(2)表示的化合物。(通式(1)中，R1具有下述化学式所示的结构，

Description

热塑性树脂组合物
技术领域
本发明涉及热塑性树脂组合物。具体而言，涉及具有适于注射成形的高流动性、且在成形品中赋予优异的外观的热塑性树脂组合物。
背景技术
目前，从优异的成形加工性、机械物性、耐热性、耐候性、外观性、卫生性及经济性等观点考虑，聚碳酸酯树脂、热塑性聚酯树脂等树脂及其树脂组合物作为容器、包装用膜、家电设备、OA设备、AV设备、电气·电子零件及汽车零件等的成形材料被用于广泛的领域。因此，这样的热塑性树脂及其树脂组合物的成形品的使用量多，目前呈逐年增加的趋势。因此，使用完而被废弃的成形品的量也日益增加，成为严重的社会问题。
近年来，相继实行“与容器包装的分别收集及再商品化的促进等有关的法律(容器包装再循环法)”、“与国家等推行的环境物品等供应的推进等有关的法律(绿色购入法)”等法律，由此，对于这样的热塑性树脂及其树脂组合物的成形品的材料再循环技术的关心日益高涨。特别是以使用量急剧增加的聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下，也称为“PET”。)树脂为材料的PET瓶的材料再循环技术的确立成为当务之急。另外，伴随CD、CD-R、DVD及MD等这样的以聚碳酸酯树脂为材料的光学记录介质制品(光盘)的普及，对这些在成形加工时排出的使用完的材料的再利用方法、将从成为了废弃物的光盘剥离反射层、记录层等之后而得到的聚碳酸酯树脂再利用的方法进行了研究。
在将从市场回收的使用完的PET瓶等PET树脂、光盘等聚碳酸酯(以下，也称为“PC”。)树脂的成形加工品粉碎了的树脂再次成形的情况下，特别是通过注射成形法再次成形的情况下，为了使之可应用于各种成形体，作为树脂的特性，要求在成形时流动性高。另外，寻求在成形时因成形材料发生热分解、或残留空气所致的烧伤而在成形品上产生的黑线(烧伤)、及在成形品的表面或内部在材料的流动方向产生的银白色的条痕(银纹(シルバー))这样的异物发生得到抑制、成形性提高了的树脂组合物。
为了改善成形过程中的树脂的流动性、抑制异物产生，例如在专利文献1中公开有以下方法，所述方法通过在热塑性树脂组合物中使用二季戊四醇和碳数为13～35的饱和脂肪族羧酸的酯来降低树脂向金属的粘合。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-136558号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，进一步寻求流动性高、成形性提高了的热塑性树脂组合物。
本发明是考虑如上所述的情况而完成的，其目的在于，提供在注射成形时具有高流动性、在成形品中烧伤、银纹等的发生得到了抑制的作为注射成形材料的热塑性树脂组合物。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述的课题进行了潜心研究。其结果发现，在含有聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和润滑剂的热塑性树脂组合物中，使用特定的化合物作为上述润滑剂，由此可解决上述课题，完成了本发明。
即，本发明可通过具有如下所述的构成的热塑性树脂组合物来实现。
1.热塑性树脂组合物，其为至少含有聚碳酸酯树脂、聚酯树脂及润滑剂的热塑性树脂组合物，其中，上述润滑剂含有由下述通式(1)或(2)表示的化合物。
[化学式1]
(通式(1)中，R1具有由下述化学式所示的结构，
[化学式2]
R2为取代或者非取代的碳数11～40的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或环炔基，
通式(2)中，R3、R4分别独立地为氢原子、取代或者非取代的碳数为1～40的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或环炔基，R3和R4的碳数之和为11～40。)
2.根据上述1所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂和所述聚酯树脂的合计质量100质量份，含有所述润滑剂0.01～5质量份。
3.根据上述1所述的热塑性树脂组合物，其中，上述聚碳酸酯树脂和所述聚酯树脂的混炼比率为，相对于30～98质量份的聚碳酸酯树脂为70～2质量份的聚酯树脂。
4.根据上述1所述的热塑性树脂组合物，其中，上述润滑剂中，上述通式(1)或(2)表示的化合物的含量至少为80质量％以上。
5.根据上述1所述的热塑性树脂组合物，其中，上述通式(1)中，R2的碳数为13～35的范围。
6.根据上述1所述的热塑性树脂组合物，其中，上述通式(2)中，R3和R4的碳数之和为13～35的范围。
7.根据上述1所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂和所述聚酯树脂的合计质量100质量％，含有0.1～20质量％的由聚烯烃、聚酰胺、各种弹性体类、及ABS树脂的1种以上的组合构成的树脂材料。
8.根据上述1所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂和所述聚酯树脂的合计质量100质量％，含有0.01～10质量％的由交联剂、抗氧化剂、热稳定剂、酯交换抑制剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、颜料、染料、阻燃剂、抗静电剂、发泡剂、防滴落剂及填充材料的1种以上的组合构成的添加剂。
具体实施方式
下面，对本发明的实施方式进行说明。
根据本发明的一实施方式，提供热塑性树脂组合物，其为至少含有聚碳酸酯树脂、聚酯树脂及润滑剂的热塑性树脂组合物，其中，所述润滑剂含有由下述通式(1)或(2)表示的化合物。
[化学式3]
(通式(1)中，R1具有下述化学式所示的结构，
[化学式4]
R2为取代或者非取代的碳数11～40的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或环炔基，
通式(2)中，R3、R4分别独立地为氢原子、取代或者非取代的碳数为1～40的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或环炔基，R3和R4的碳数之和为11～40。)
根据本发明，通过在含有聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的热塑性树脂组合物中使用特定的润滑剂，注射成形时的热塑性树脂组合物的流动性可提高。另外，可提供抑制成形品的烧伤及银纹的产生、具有优异的外观的成形品。
以下，对本发明详细地进行说明。
(聚碳酸酯树脂)
所谓聚碳酸酯树脂，可以为通过使芳香族二元酚系化合物和光气或碳酸二酯反应而得到的芳香族均聚或共聚碳酸酯树脂。作为这样的聚碳酸酯树脂的制造方法，没有特别限制，可以采用公知的方法，例如可以举出：使芳香族二元酚系化合物与光气等直接反应的方法(界面聚合法)、使芳香族二元酚系化合物和碳酸二苯酯等碳酸二酯在熔融状态下进行酯交换反应的方法(溶液法)等。
芳香族均聚或共聚碳酸酯树脂的粘均分子量优选为1×104～1×106的范围。聚碳酸酯树脂的粘均分子量使用“CBM-20Alite系统”及“GPC软件”(以上为岛津制作所公司制)进行测定。
作为芳香族二元酚系化合物的例子，可以举出：2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二乙基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二乙基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷及1-苯基-1，1-双(4-羟基苯基)乙烷等，这些可以单独使用或者以混合物的形式使用。
作为碳酸二酯，例如可以使用碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯基)酯等碳酸二芳基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯、光气等碳酰卤、二元酚的二卤甲酸酯等卤甲酸酯等，但并不限定于这些化合物。其中，优选碳酸二苯酯。这些碳酸二酯也可以单独使用或组合使用2种以上。
作为聚碳酸酯树脂，例如可以为将1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷或1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羟基苯基)乙烷这样的三官能以上的多官能性芳香族化合物共聚了的分支聚碳酸酯树脂，也可以为将芳香族或脂肪族的二官能性羧酸共聚了的聚酯碳酸酯树脂。另外，还可以为将2种或其以上的得到的聚碳酸酯树脂混合了的混合物。
另外，聚碳酸酯树脂也可以为由使用完而被废弃了的成形加工品得到的聚碳酸酯树脂(再生聚碳酸酯树脂)。
本发明的树脂组合物中的聚碳酸酯树脂的含量没有特别限制，优选相对于聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的合计质量为30～98％质量％，更优选为40～98质量％，更优选为40～95质量％。
(聚酯树脂)
聚酯树脂没有特别限制，优选为具有芳香族二羧酸或者其酯衍生物成分和脂肪族二醇、脂环族二醇等二醇成分通过酯反应连结而成的结构的芳香族聚酯。聚酯树脂例如可以使用用公知的方法将芳香族二羧酸或者其酯衍生物成分和脂肪族二醇或脂环族二醇等缩聚而得到的物质。
作为芳香族二羧酸的例子，没有特别限制，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、2，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸、2，2’-联苯二羧酸、3，3’-联苯二羧酸、4，4’-联苯二羧酸、4，4’-二苯基醚二羧酸、4，4’-二苯基甲烷二羧酸、4，4’-二苯基砜二羧酸、4，4’-二苯基异丙叉基二羧酸、1，2-双(苯氧基)乙烷-4，4’-二羧酸、2，5-蒽二羧酸、2，6-蒽二羧酸、4，4’-对三联苯二羧酸及2，5-吡啶二羧酸等。
作为脂肪族二醇的例子，可以举出：乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、二乙二醇及三乙二醇等。作为脂环族二醇，可以举出：1，4-环己烷二甲醇等。
这些芳香族二羧酸及脂肪族二醇或脂环族二醇均可以分别单独使用上述化合物或组合使用2种以上。进而，对于构成本发明的树脂组合物的聚酯树脂而言，若基于总结构单元为1摩尔％以下，则也可以具有由例如甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、偏苯三酸、均苯四甲酸等3官能以上的单体衍生的结构成分。
具体而言，作为聚酯树脂的例子，除聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚1，2-双(苯氧基)乙烷-4，4’-二羧酸乙二醇酯等以外，可以举出：聚间苯二甲酸/对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸/间苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸/癸烷二羧酸丁二醇酯等共聚聚酯。其中，从相容性的方面考虑，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯。
进而，聚酯树脂也可以为回收聚酯(再生材料)。作为回收聚酯的例子，可以举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯瓶(PET瓶)、及聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜)的再生材料等。
聚酯树脂优选为在0.5％的邻氯苯酚溶液中、在25℃的温度下测得的特性粘度为0.70～1.9、特别是1.0～1.7的聚酯树脂。若特性粘度在该范围内，则可得到成形性和物性平衡特别优异的热塑性树脂组合物。
本发明的树脂组合物中的聚酯树脂的含量没有特别限制，但优选相对于聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的合计质量为2～70质量％，更优选为2～60质量％，更优选为5～60质量％。
(润滑剂)
本发明的树脂组合物含有由下述通式(1)或(2)表示的化合物作为润滑剂。
[化学式5]
(通式(1)中、R1具有下述化学式所示的结构，
[化学式6]
R2为取代或者非取代的碳数11～40的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或环炔基，
通式(2)中，R3、R4分别独立地为氢原子、取代或者非取代的碳数为1～40的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或环炔基，R3和R4的碳数之和为11～40。)
由上述通式(1)或通式(2)表示的化合物可在含有聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的热塑性树脂组合物作为润滑剂发挥作用。
由上述通式(1)或通式(2)表示的化合物的SP值接近聚碳酸酯树脂的SP值。因此，润滑剂和树脂容易相容，润滑剂在树脂组合物中均匀地分散。因此，可得到具有高流动性的树脂组合物。进而，由于树脂组合物的流动性充分高，因此，可以抑制由于在注射成形时树脂组合物发生热分解、或由于树脂组合物因残留空气而烧伤而在成形品中产生的变色或黑线(也称为烧伤)的发生。另外，由于树脂组合物的流动性充分高，因此，可以抑制在成形品的表面或内部在材料的流动方向产生的银白色的条痕(也称为银纹)的产生。其结果，可得到成形性提高、可提供具有优异的外观的成形品的热塑性树脂组合物。
在此，所谓SP值为25℃下的溶解性参数δ，是根据各个化合物的蒸发能ΔE及摩尔体积V、由δ＝(ΔE/V)1/2算出的化合物所固有的值，是用于预测化合物的溶解性的一个尺度。SP值越大，表示极性越高，SP值越小，表示极性越低。而且，在混合2种的化合物的情况下，两者的SP值的差越小，相溶性越高。
本发明的热塑性树脂组合物中所使用的润滑剂中，由上述通式(1)或(2)表示的化合物的含量优选至少为80质量％以上，更优选为90质量％以上，进一步优选为100质量％。上述通式(1)或(2)表示的化合物的含量的上限值为100质量％。作为上述通式(1)或(2)表示的化合物的以外的润滑剂，没有特别限制，可使用现有公知的润滑剂。
上述通式(1)或通式(2)表示的化合物的制造方法没有特别限定，例如可以以多元醇化合物和羧酸化合物作为原料，使用现有公知的方法来制造。例如通式(1)表示的化合物可通过使R1OH和R2COOH进行缩合反应来制造。例如通式(2)表示的化合物可以使用C(CH2OH)4、R3COOH和R4COOH作为原料用现有公知的方法来制造。
此时，羧酸化合物(R2COOH、R3COOH、R4COOH)中的R2、R3及R4分别对应于通式(1)或(2)的R2、R3及R4，这些羧酸化合物只要可生成通式(1)或(2)的化合物即可，例如可以举出：甲酸、戊酸、庚酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸(硬脂酸)、十九烷酸、芥酸、褐煤酸等。
作为反应催化剂，例如可以举出：氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化钙、氧化钙、氧化钡、氧化镁、氧化锌、碳酸钠、碳酸钾、以及2-乙基己基锡等有机锡化合物。
需要说明的是，通式(1)或(2)表示的化合物也可以使用市售的化合物。
通式(1)中，R2为取代或者非取代的碳数11～40的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或环炔基。在R2的碳数大于40的情况下，润滑剂的SP值变小，远离树脂的SP值，因此，不易在树脂中均匀地分散。因此，在热塑性树脂组合物中的润滑剂的分布中形成不均，流动性无法充分提高。另外，在R2的碳数小于11的情况下，润滑剂的分子量变小，热塑性树脂组合物中低分子量成分变多，因此，强度降低。通式(1)中，R2的碳数至少在11～40的范围，优选R2的碳数为13～35的范围。
优选R2为取代或者非取代的碳数11～40的烷基或烯基，更优选为取代或者非取代的碳数11～40的烷基。若R2为烷基或烯基，则润滑剂的SP值更接近树脂的SP值，可使润滑剂的分散性提高，树脂的流动性提高。
通式(2)中，R3、R4分别独立地为氢原子、取代或者非取代的碳数为1～40的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或环炔基，R3和R4的碳数之和在11～40的范围。
在R3和R4的碳数之和大于40的情况下，润滑剂的SP值变小，远离树脂的SP值，因此，不易在树脂中均匀地分散。因此，在热塑性树脂组合物中的润滑剂的分布中形成不均，无法充分提高流动性。另外，在R3和R4的碳数之和小于11的情况下，润滑剂的分子量变小，热塑性树脂组合物中低分子量成分变多，因此，强度降低。优选R3和R4的碳数之和在13～35的范围。
另外，R3及R4分别优选为氢原子、取代或者非取代的碳数1～40的烷基或烯基，更优选为取代或者非取代的碳数1～40的烷基。若R3及R4为烷基或烯基，则润滑剂的SP值更接近树脂的SP值，润滑剂的分散性提高，树脂的流动性可提高。
在此，作为烷基，可从具有上述的碳数或碳数的和的烷基中选择，例如可以举出：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、正己基、异己基、1，3-二甲基丁基、1-异丙基丙基、1，2-二甲基丁基、正庚基、1，4-二甲基戊基、3-乙基戊基、2-甲基-1-异丙基丙基、1-乙基-3-甲基丁基、正辛基、2-乙基己基、3-甲基-1-异丙基丁基、2-甲基-1-异丙基、1-叔丁基-2-甲基丙基、正壬基、3，5，5-三甲基己基、正癸基、异癸基、正十一烷基、1-甲基癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正二十四烷基、正二十五烷基、正二十六烷基、正二十七烷基、正二十八烷基、正三十烷基、正三十一烷基、正三十二烷基、正三十三烷基、正三十四烷基、正三十五烷基等。
作为烯基，只要为具有上述的碳数或碳数的和的烯基就没有特别限制，例如可以举出：乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、二十一碳烯基等。
作为炔基，只要具有上述的碳数或碳数的和的炔基就没有特别限制，例如可以举出：2-丁炔基、3-戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、癸炔基、十二碳碳炔基等。
作为环烷基，只要具有上述的碳数或碳数的和的环烷基就没有特别限制，例如可以举出：环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基、环十二烷基等。
作为环烯基，只要为具有上述的碳数或碳数的和的环烯基就没有特别限制，例如可以举出：环丙烯基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚烯基、环辛烯基、环癸烯基、环十二碳烯基等。
作为环炔基，只要为具有上述的碳数或碳数的和的环炔基就没有特别限制，例如可以举出：环丁炔基、环戊炔基、环己炔基、环庚炔基、环辛炔基、环癸炔基、环十二碳炔基等。
作为取代基，例如可例示：硝基、氨基、羟基、氰基等，但并不限定于这些。
作为上述通式(1)表示的化合物，可优选使用C11H23COOCH2CHOHCH2OH、C17H35COOCH2CHOHCH2OH、C18H37COOCH2CHOHCH2OH、C27H55COOCH2CHOHCH2OH、CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)11COOCH2CHOHCH2OH、C11H23COOCH2C(CH2OH)3、C17H35COOCH2C(CH2OH)3、C18H37COOCH2C(CH2OH)3、C27H55COOCH2C(CH2OH)3、CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)11COOCH2C(CH2OH)3等。这些化合物在含有聚碳酸酯树脂的树脂中分散性高，对树脂组合物赋予高流动性，抑制成形品的烧伤及银纹的产生的效果高。
同样，作为上述通式(2)表示的化合物，可优选使用(C6H13COOCH2)2C(CH2OH)2、(C11H23COOCH2)2C(CH2OH)2、(C15H31COOCH2)2C(CH2OH)2、(C17H35COOCH2)2C(CH2OH)2、(C18H37COOCH2)2C(CH2OH)2、(CH3COOCH2)(C11H23COOCH2)C(CH2OH)2、(CH3COOCH2)(C15H31COOCH2)C(CH2OH)2、(CH3COOCH2)(C17H35COOCH2)C(CH2OH)2、(CH3COOCH2)(C18H37COOCH2)C(CH2OH)2、(CH3COOCH2)(CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)11COOCH2)C(CH2OH)2、(C6H13COOCH2)(C11H23COOCH2)C(CH2OH)2、(C6H13COOCH2)(C15H31COOCH2)C(CH2OH)2、(C6H13COOCH2)(C17H35COOCH2)C(CH2OH)2、(C6H13COOCH2)(C18H37COOCH2)C(CH2OH)2、(C6H13COOCH2)(CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)11COOCH2)C(CH2OH)2、(C11H23COOCH2)(C15H31COOCH2)C(CH2OH)2、(C6H13COOCH2)(C17H35COOCH2)C(CH2OH)2、(C6H13COOCH2)(C18H37COOCH2)C(CH2OH)2、(C6H13COOCH2)(CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)11COOCH2)C(CH2OH)2、(C15H31COOCH2)(C17H35COOCH2)C(CH2OH)2、(C15H31COOCH2)(C18H37COOCH2)C(CH2OH)2、(C15H31COOCH2)(CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)11COOCH2)C(CH2OH)2、(C17H35COOCH2)(C18H37COOCH2)C(CH2OH)2、(C17H35COOCH2)(CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)11COOCH2)C(CH2OH)2、(C18H37COOCH2)(CH3(CH2)7CH＝CH(CH2)11COOCH2)C(CH2OH)2等。
热塑性树脂组合物中的润滑剂的含量没有特别限定，优选相对于聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的合计质量100质量份为0.01～5质量份，更优选为0.05～4.5质量份。若润滑剂的含量相对于聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的合计质量100质量份为0.01质量份以上，则提高热塑性树脂组合物的流动性的效果大。另外，若为5质量份以下，则可得到充分的冲击强度。
(其它的树脂成分)
本发明的热塑性树脂组合物可在能够实现本发明的目的的范围内除上述的聚碳酸酯树脂、聚酯树脂及润滑剂以外配合其它的树脂成分(树脂材料)、根据需要的任意的添加剂(任意成分)。作为其它的树脂成分，例如可以加入聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、尼龙6、尼龙66等聚酰胺、及各种弹性体类、ABS树脂等来改良作为成形用树脂的性能。
另外，作为任意成分，例如可以举出：交联剂(例如酚醛树脂等)、抗氧化剂(受阻酚系、含硫有机化合物系、含磷有机化合物系等)、热稳定剂(酚系、丙烯酸酯系等)、酯交换抑制剂(单硬脂基酸式磷酸酯和二硬脂基酸式磷酸酯的混合物等)、紫外线吸收剂(苯并三唑系、二苯甲酮系、水杨酸酯系等)、光稳定剂(有机镍系、受阻胺系等)、上述以外的润滑剂(高级脂肪酸的金属盐类、高级脂肪酸酰胺类等)、增塑剂(邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类等)、颜料(炭黑、氧化钛)、染料、阻燃剂、抗静电剂、发泡剂、防滴落剂(例如聚四氟乙烯(PTFE))等。
任意成分的进一步的其他的例子中包含金属纤维、芳族聚酰胺纤维、石棉、钛酸钾晶须、硅灰石、玻璃薄片、玻璃珠、滑石、云母、粘土、碳酸钙、硫酸钡、氧化钛及氧化铝等填充材料。其中，优选玻璃纤维、碳纤维及金属纤维，最优选为碳纤维。这些纤维状填充材料的种类只要为通常用于树脂的强化的材料就没有特别限定，例如可以从长纤维型、短纤维型的短切纤维、磨碎纤维等中选择使用。
其它的树脂成分的含量优选相对于聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的合计质量100质量％为0.1～20质量％，更优选为1～10质量％。具体而言，由聚烯烃、聚酰胺、各种弹性体类、及ABS树脂的1种以上的组合构成的树脂材料优选相对于上述聚碳酸酯树脂和上述聚酯树脂的合计质量100质量％含有0.1～20质量％，更优选含有1～10质量％。另外，任意成分的含量优选相对于聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的合计质量100质量％为0.01～10质量％，更优选为0.1～5质量％。例如，由交联剂、抗氧化剂、热稳定剂、酯交换抑制剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、颜料、染料、阻燃剂、抗静电剂、发泡剂、防滴落剂、及填充材料的1种以上的组合构成的添加剂优选相对于上述聚碳酸酯树脂和上述聚酯树脂的合计质量100质量％含有0.01～10质量％，更优选含有0.1～5质量％。
(热塑性树脂组合物的制造方法)
作为本发明的热塑性树脂组合物的制造方法没有特别限定。例如，通过至少由聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和含有上述的通式(1)或(2)表示的化合物的润滑剂构成的混合物的熔融混炼，得到热塑性树脂组合物。此时，在熔融混炼之前，也可以进行预先混合各成分的预混合。进而，在预混合之后且熔融混炼之前，为了抑制聚酯树脂的水解反应，优选使混合物干燥。另外，也可以将聚碳酸酯树脂和聚酯树脂通过干式共混等进行预混合而进行真空干燥、在被干燥了的混合物中添加润滑剂进行混合、对该混合物进行熔融混炼。
该熔融混炼可以用班伯里密炼机、辊及单螺杆或多螺杆挤出机等进行，优选用双螺杆挤出机进行。熔融混炼条件没有特别限制，例如，熔融混炼温度优选为240～300℃的范围，更优选为250～280℃的范围。混炼压力没有特别限定，但优选为1～20MPa。
聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的混炼比率，相对于30～98质量份的聚碳酸酯树脂优选采用70～2质量份的聚酯树脂。另外，润滑剂，相对于聚碳酸酯树脂和聚酯树脂的合计质量，优选使用0.001～5质量份。
如上述进行熔融混炼而得到了的熔融状态的高分子混炼物，优选在注射后进行冷却处理。冷却处理没有特别限定，例如可使用将上述高分子混炼物浸渍于0～60℃的水中进行水冷的方法、用-40～60℃的气体进行冷却的方法、使其与-40～60℃的金属接触的方法等。
这样得到的树脂组合物为了使利用注射成形法的注射成形时的处理容易，优选通过例如造粒机进行切割来制成颗粒。
(树脂成形体)
本发明的热塑性树脂组合物可利用任意的方法成形为树脂成形体。成形的方法的例子包含注射成形、挤出成形、吹塑成形、真空成形、异形挤出成形、压缩成形、气体辅助成形等。
本发明的热塑性树脂组合物的树脂成形体可用于电气·电子零件、汽车零件、机械机构零件、OA设备或家电设备的壳体零件等。可特别优选用于印刷机等OA设备的框体。
实施例
使用以下的实施例及比较例对本发明的效果进行说明。但是，本发明的技术范围并不仅限定于以下的实施例。
将实施例中使用的聚碳酸酯树脂及聚酯树脂示于以下。
聚碳酸酯树脂：タフロンA-1900(出光兴产(株))
聚酯树脂：聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(ダイヤナイトMA521H-D25(三菱レイヨン(株))
润滑剂：例示化合物1～8、比较化合物1～8(表1)
[润滑剂：各例示化合物的制作方法]
例示化合物1：将甘油1摩尔、十二烷酸1摩尔、及氢氧化钠1g装入搅拌槽型的反应器，在氮气流下在200℃下加热4小时。相对于该反应的生成物100g加入正丁醇200ml，加热至70℃使其溶解后，加入加热至70℃的1％硫酸钠水溶液100ml进行混合。静置5分钟后分离除去下层，将上层减压干燥凝固，得到固体状的甘油脂肪酸酯。
例示化合物2：将例示化合物1的十二烷酸变更为褐煤酸，除此以外，通过与例示化合物1同样的方法得到例示化合物2。
例示化合物3：将例示化合物1的十二烷酸变更为山萮酸，除此以外，通过与例示化合物1同样的方法得到例示化合物3。
例示化合物4：将例示化合物1的十二烷酸替换为硬脂酸，将甘油变更为季戊四醇，除此以外，通过与例示化合物1同样的方法得到例示化合物4。
例示化合物5：将例示化合物4的硬脂酸变更为2-甲基-硬脂酸，除此以外，通过与例示化合物4同样的方法得到例示化合物5。
例示化合物6：将例示化合物4的硬脂酸1摩尔变更为庚酸2摩尔，除此以外，通过与例示化合物4同样的方法得到例示化合物6。
例示化合物7：将例示化合物6的庚酸变更为十六烷酸，除此以外，通过与例示化合物6同样的方法得到例示化合物7。
例示化合物8：例示化合物6的庚酸2摩尔变更为芥酸1摩尔和甲酸1摩尔，除此以外，通过与例示化合物6同样的方法得到例示化合物8。
比较化合物1：将例示化合物1的十二烷酸变更为庚酸，除此以外，通过与例示化合物1同样的方法得到比较化合物1。
比较化合物2：将例示化合物1的十二烷酸变更为四十六烷酸，除此以外，通过与例示化合物1同样的方法得到比较化合物2。
比较化合物3：将例示化合物4的十二烷酸变更为庚酸，除此以外，通过与例示化合物4同样的方法得到比较化合物3。
比较化合物4：将例示化合物4的十二烷酸变更为四十六烷酸，除此以外，通过与例示化合物4同样的方法得到比较化合物4。
比较化合物5：将例示化合物4的十二烷酸1摩尔变更为戊酸2摩尔，除此以外，通过与例示化合物4同样的方法得到比较化合物5。
比较化合物6：将例示化合物5的戊酸2摩尔变更为芥酸1摩尔和3-甲基-二十三烷酸1摩尔，除此以外，通过与例示化合物5同样的方法得到比较化合物6。
比较化合物7：使用季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)(花王公司制EXCEPARL PE-MS)。
比较化合物8：硬脂酰胺(花王公司制脂肪酰胺S)。
[实施例1]
将90质量份的聚碳酸酯树脂和10质量份的聚酯树脂使用V型混合器进行干式共混，使用真空干燥机将共混物在减压下在100℃下干燥4小时。将被干燥了的混合物100质量份和下述表1中所示的润滑剂(例示化合物1)以表1中所示的规定的质量份使用V型混合机进行干式共混，将其混合物从双螺杆挤出混炼机(神户制钢公司制)的原材料供给口投入，在排出量10kg/小时及树脂压力4MPa的条件下进行熔融混炼。将从双螺杆混炼机排出的混炼物通过浸渍于30℃的水中而进行骤冷，通过造粒机而粉碎成颗粒状，得到树脂组合物。
[实施例2～9、比较例1～9]
将润滑剂变更为下述表1中所示的润滑剂，除此以外，与实施例1同样地得到树脂组合物。
对各实施例及比较例中得到的树脂组合物进行以下的评价。将结果示于下述表2。
(1)流动性
将树脂组合物在100℃下干燥4小时后，使用注射成形机“J55ELII”(日本制钢所公司制)用棒流动试验片(流路厚度1mm、流路宽度8mm)通过下述评价基准对流动长度进行评价。条件设为料筒温度280℃、模具温度40℃、注射压力40MPa。流动长度越大流动性越良好。
◎：100mm以上
○：60mm以上且低于100mm
△：20mm以上且低于60mm(实用上没有问题)
×：低于20mm(实用上有问题)。
(2)烧伤·银纹成形不良的评价
将树脂组合物在100℃下干燥4小时后，使用注射成形机“J55ELII”(日本制钢所公司制)在料筒设定温度280℃、模具温度40℃、注射压力40MPa下成形宽度200mm×长度200mm×厚度4mm的长条型试验片。对评价而言，废弃300次注射(shot)而进行射出后，连续成形100次注射，测量观察到烧伤或银纹的成形体数。
○：0～4片
×：5片以上。
(3)沙尔皮冲击强度
将树脂组合物在100℃下干燥4小时后，使用注射成形机“J55ELII”(日本制钢所公司制)在料筒设定温度280℃、模具温度40℃下成形100mm×10mm×4mm的长条型试验片，依据“JIS-K7111”进行沙尔皮冲击试验(U形缺口、R＝1mm)，通过下述评价基准来进行评价。
◎：42kJ/m2以上
○：32kJ/m2以上且低于42kJ/m2
△：6kJ/m2以上且低于32kJ/m2(实用上没有问题)
×：低于6kJ/m2(实用上有问题)。
[表1-1]
[表1-2]
[表2]
如上述的表2中所示，使用了由通式(1)或(2)表示的特定的润滑剂的实施例1～9的树脂组合物的流动性高，成形品几乎未发现烧伤、银纹的产生。认为这是因为由通式(1)或(2)表示的润滑剂容易与树脂相容、在树脂中均匀地分散。特别是在相对于树脂100质量份而将润滑剂的含量设为了0.01～5质量份的实施例1～8中，可得到冲击强度高的成形品。
与此相对，未使用润滑剂的比较例1、使用了具有与通式(1)或(2)不同的结构的润滑剂的比较例2～9中，流动性不充分。
本申请基于2013年6月13日申请的日本专利申请第2013-124967号，其公开内容作为参照整体被引用。

Claims (8)

1.一种热塑性树脂组合物，其为至少含有聚碳酸酯树脂、聚酯树脂及润滑剂的热塑性树脂组合物，其中，所述润滑剂含有由下述通式(1)或(2)表示的化合物，
[化学式1]
通式(1)中，R1具有由下述化学式表示的结构，
[化学式2]
R2为取代或者非取代的碳数11～40的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或环炔基，
通式(2)中，R3、R4分别独立地为氢原子、取代或者非取代的碳数为1～40的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或环炔基，R3和R4的碳数之和为11～40。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂和所述聚酯树脂的合计质量100质量份，含有所述润滑剂0.01～5质量份。
3.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述聚碳酸酯树脂和所述聚酯树脂的混炼比率为，相对于30～98质量份的聚碳酸酯树脂为70～2质量份的聚酯树脂。
4.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述润滑剂中，由上述通式(1)或(2)表示的化合物的含量至少为80质量％以上。
5.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述通式(1)中，R2的碳数为13～35的范围。
6.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述通式(2)中，R3和R4的碳数之和为13～35的范围。
7.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂和所述聚酯树脂的合计质量100质量％，含有0.1～20质量％的由聚烯烃、聚酰胺、各种弹性体类及ABS树脂的1种以上的组合构成的树脂材料。
8.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，相对于所述聚碳酸酯树脂和所述聚酯树脂的合计质量100质量％，含有0.01～10质量％的由交联剂、抗氧化剂、热稳定剂、酯交换抑制剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、颜料、染料、阻燃剂、抗静电剂、发泡剂、防滴落剂及填充材料的1种以上的组合构成的添加剂。
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