CN101434740A - 聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物和薄壁成型品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供机械特性优异、保持韧性的同时提高流动性(熔融流动性)的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物和薄壁成型品。详细而言，相对于100重量份(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂，配合有(B)滑石0.01～5重量份、(C)由甘油和/或其脱水缩合物与碳原子数12以上的脂肪酸形成且通过本文记载的方法测得的羟基值为200以上的甘油脂肪酸酯0.05～5重量份。
Description
技术领域
本发明涉及流动性优异的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物和薄壁成型品。更详细而言，涉及具有优异的流动性，适合于开关、电容器、连接器、集成电路(IC)、继电器、电阻器、发光二极管(LED)、绕线管(Bobbin Coil)和其相关的机器、外壳(housing)等电气/电子部件等注射成型品的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物和薄壁成型品。
背景技术
聚对苯二甲酸丁二酯树脂由于具有优异的机械特性、电特性、耐热性、耐候性、耐水性、耐化学药品性和耐溶剂性而作为工程塑料广泛应用于汽车部件、电气/电子部件等各种用途。已知聚对苯二甲酸丁二酯树脂也单独用于各种成型品，但由于利用领域而需要改良其性质、例如机械特性特别是刚性(弯曲模量)而配合滑石。
但是，含有滑石的组合物虽然刚性提高效果优异，但存在拉伸伸长率降低的问题。希望通过使用更高分子量的聚对苯二甲酸丁二酯树脂来提高拉伸伸长率，但壁厚度薄的板状或箱形成型品、例如微型开关盒、小型绕线管、薄壁连接器、磁盘盒用开关等存在流动性降低所导致的成型不良(对成型品模具的填充不足)的问题，期待流动性得到改良的材料。
日本特开昭57-14653号公报(权利要求书)中公开了含有作为晶核剂的特定滑石的组合物，该组合物提高结晶的特性优异，但对刚性提高效果或组合物的流动性则无任何记载。
改良聚对苯二甲酸丁二酯树脂流动性的方法方面，例如，日本特开平5-179114号公报(权利要求书、[0005]段)中公开了一种将粘度(数均分子量)不同的聚对苯二甲酸丁二酯按照设定的比例混合得到的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物。该文献中记载了前述树脂组合物改善了成型体的耐重复疲劳性且熔融状态下具有高流动性。但是，该文献中的树脂组合物在树脂的伸长率等方面比单独使用高粘度聚对苯二甲酸丁二酯时较差。
此外，为了提高流动性，已知有向聚对苯二甲酸丁二酯树脂中添加流动性改良剂的方法。例如日本特开昭61-85467号公报(权利要求书)中公开了如下的树脂组合物：在主要由聚对苯二甲酸丁二酯组成的热塑性聚酯树脂中，混合作为流动性改良剂的特定的芳香族多元酸酯而成的树脂组合物。但是，该文献中记载的树脂组合物与不添加流动性改良剂时相比，有机械强度稍稍降低的倾向。
此外，为了改良流动性，通常还使用树脂用流动性改良剂，但这种树脂用流动性改良剂的使用有可能导致渗出、成型品表面层剥离，从而使机械强度的降低不能避免。
另一方面，日本特开平4-120162号公报(权利要求书)中公开了主要含有由选自甘油和季戊四醇的多元醇与碳原子数12以上的脂肪酸形成的脂肪酸酯的组合物。该文献中记载了前述树脂组合物成型加工性、特别是注射成型时的颗粒供给性(pellet capturing property)优异，且具有优异的成型性，但对该树脂组合物的流动性没有任何记载。
发明内容
本发明的目的在于提供机械强度优异、保持韧性的同时提高流动性(熔融流动性)的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物和其成型品。
本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究，结果发现通过将聚对苯二甲酸丁二酯树脂、滑石、特定的甘油脂肪酸酯进行组合，能够得到可实现上述目的的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物，从而完成了本发明。
即，本发明为聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物和其成型品，相对于100重量份(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂，配合有(B)滑石0.01～5重量份、(C)由甘油和/或其脱水缩合物与碳原子数12以上的脂肪酸形成且通过本文记载的方法测得的羟基值为200以上的甘油脂肪酸酯0.05～5重量份。
本发明的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物机械强度和韧性优异，且熔融成型时的流动性优异。本发明的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物由于该特性而适合于开关、电容器、连接器、集成电路(IC)、继电器、电阻器、发光二极管(LED)、绕线管和其外围设备、外壳等电气/电子部件。
具体实施方式
[聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物]
(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂
(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂是指至少以对苯二甲酸(对苯二甲酸或其可形成酯的衍生物)和碳原子数为4的烷基二元醇(1，4-丁二醇)或其可形成酯的衍生物为聚合成分的热塑性树脂。
作为这样的基础树脂的聚对苯二甲酸丁二酯树脂(PBT树脂)可列举出含有对苯二甲酸丁二酯为主要成分[例如50重量％以上(例如55～100重量％)、优选60重量％以上(例如65～100重量％)、更优选70重量％以上(例如75～100重量％)左右]的均聚酯(聚对苯二甲酸丁二酯)或共聚酯(对苯二甲酸丁二酯系共聚物或聚对苯二甲酸丁二酯共聚酯)等。
共聚酯(对苯二甲酸丁二酯系共聚物或改性PBT树脂)中的前述可共聚的单体(以下有时简称为共聚性单体)可列举出除对苯二甲酸外的二羧酸成分、除1，4-丁二醇外的二元醇、羟基羧酸成分、内酯成分等。共聚性单体可以使用1种也可组合2种以上使用。
二羧酸(或二羧酸成分或二羧酸类)可列举出脂肪族二羧酸(例如，琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸等C4～10的二羧酸、优选C4～14的二羧酸)、脂环式二羧酸成分(例如，六氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、纳迪克酸等C8～12二羧酸)、除对苯二甲酸外的芳香族二羧酸成分(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、2，6-萘二羧酸等萘二羧酸、4，4’-二苯基二羧酸、4，4’-二苯氧基醚二羧酸、4，4’-二苯基醚二羧酸、4，4’-二苯基甲烷二羧酸、4，4’-二苯基酮二羧酸等C8～16的二羧酸)、或这些的反应性衍生物(例如，低级烷基酯(二甲基邻苯二甲酸、二甲基间苯二甲酸(DMI)等的邻苯二甲酸或间苯二甲酸的C1～4烷基酯等)、酰氯、酸酐等可形成酯的衍生物)等。进而，根据需要，还可以组合使用偏苯三酸、均苯四酸等多元羧酸或其可形成酯的衍生物(醇酯等)等。通过组合使用这样的多官能性化合物，可以得到支链状的聚对苯二甲酸丁二酯树脂。
二元醇(或二元醇成分或二元醇类)可列举出例如除1，4-丁二醇外的脂肪族烷二元醇(alkane diol)[例如，烷二元醇(例如，乙二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、新戊二醇、己二醇(1，6-己二醇等)、辛二醇(1，3-辛二醇、1，8-辛二醇等)、癸二醇等低级烷二元醇、优选直链状或支链状C2～12的烷二元醇、进一步优选直链状或支链状C2～10的烷二元醇等)；(聚)氧亚烷基二醇(例如，具有多个氧C2～4亚烷基单元的二醇，例如二乙二醇、二丙二醇、二四亚甲基二醇、三乙二醇、三丙二醇、聚四亚甲基二醇等)等]、脂环族二元醇(例如，1，4-环己烷二元醇、1，4-环己烷二甲醇、氢化双酚A等)、芳香族二元醇[例如，氢醌、间苯二酚、萘二元醇等二羟基C6～14芳烃；双酚(4，4’-二羟基联苯等)；双酚类；苯二甲醇(Xylyleneglycol)等]、和这些的反应性衍生物(例如，烷基、烷氧基或卤素取代物等的可形成酯的衍生物等)等。进而，根据需要，还可组合使用甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇等多元醇或其可形成酯的衍生物。组合使用这样的多官能性化合物的话，可以得到支链状的聚对苯二甲酸丁二酯树脂。
前述双酚类可以例示出双(4-羟苯基)甲烷(双酚F)、1，1-双(4-羟苯基)乙烷(双酚AD)、1，1-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟苯基)-3-甲基丁烷、2，2-双(4-羟苯基)己烷、2，2-双(4-羟苯基)-4-甲基戊烷等双(羟基芳基)C1～6烷烃、1，1-双(4-羟苯基)环戊烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷等双(羟基芳基)C4～10环烷烃、4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二羟基二苯基砜、4，4’-二羟基二苯基硫醚、4，4’-二羟基二苯基酮、和这些的环氧烷烃加成物。环氧烷烃加成物可列举出双酚类(例如，双酚A、双酚AD、双酚F)的C2～3环氧烷烃加成物、例如2，2-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷、二乙氧化双酚A(EBPA)、2，2-双[4-(2-羟基丙氧基)苯基]丙烷、二丙氧化双酚A等。环氧烷烃(环氧乙烷、环氧丙烷等C2～3环氧烷烃)的加成摩尔数相对于各羟基为1～10摩尔、优选1～5摩尔左右。
羟基羧酸(或羟基羧酸成分或羟基羧酸类)包括例如羟基安息香酸、羟基萘甲酸、羟苯基醋酸、乙醇酸、羟基己酸等羟基羧酸或这些的衍生物等。内酯包括丙内酯、丁内酯、戊内酯、己内酯(例如，ε-己内酯等)等C3～12内酯等。
这些共聚性单体中，优选二元醇类[C2～6烷基二元醇(乙二醇、三亚甲基二醇、丙二醇、己烷二元醇等直链状或支链状烷基二元醇等)、具有重复数为2～4左右的氧亚烷基单元的聚氧C2～4烷基二元醇(二乙二醇等)、双酚类(双酚类或其环氧烷烃加成物等)]、二羧酸类[C6-12脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)、羧基取代到芳烃环的非对称位置的非对称芳香族二羧酸、1，4-环己烷二甲醇等]等。
这些化合物中优选芳香族化合物、例如双酚类(特别是双酚A)的环氧烷烃加成物、和非对称芳香族二羧酸[邻苯二甲酸、间苯二甲酸和其反应性衍生物(二甲基间苯二甲酸(DMI)等的低级烷基酯)等]等。
聚对苯二甲酸丁二酯树脂优选均聚酯(聚对苯二甲酸丁二酯)和/或共聚物(聚对苯二甲酸丁二酯共聚酯)，聚对苯二甲酸丁二酯树脂的共聚性单体的比例(改性量)通常为45摩尔％以下(例如，0～45摩尔％左右)、优选35摩尔％以下(例如，0～35摩尔％左右)、进一步优选30摩尔％以下(例如，0～30摩尔％左右)的均聚或共聚酯(特别是均聚酯)。
另外，共聚物中，共聚性单体的比例可从例如0.01～30摩尔％左右的范围进行选择，通常为1～30摩尔％、优选3～25摩尔％、进一步优选5～20摩尔％(例如，5～15摩尔％)左右。此外，组合使用均聚酯(聚对苯二甲酸丁二酯)和共聚物(共聚酯)时，均聚酯和共聚酯的比例如下：共聚性单体的比例相对于全部单体为0.1～30摩尔％(优选1～25摩尔％、进一步优选5～25摩尔％)左右的范围，通常从前者/后者＝99/1～1/99(重量比)、优选95/5～5/95(重量比)、进一步优选90/10～10/90(重量比)左右的范围进行选择。
另外，聚对苯二甲酸丁二酯树脂的特性粘度(IV)优选为1.0dL/g以下，进一步优选0.9dL/g以下。通过将具有不同的特性粘度的聚对苯二甲酸丁二酯树脂混合，例如将特性粘度1.2dL/g和0.8dL/g的聚对苯二甲酸丁二酯树脂混合，可以实现1.0dL/g以下的特性粘度。另外，特性粘度(IV)可以在例如邻氯苯酚中、在温度35℃的条件下测定。使用具有这样范围的特性粘度的聚对苯二甲酸丁二酯树脂的话，易于高效地实现赋予充分的韧性和降低熔体粘度。特性粘度过大的话，成型时的熔体粘度变高，根据情况可能引起树脂在成型模具内流动不良、填充不良。
另外，聚对苯二甲酸丁二酯树脂既可以使用市售品，也可以使用将对苯二甲酸或其反应性衍生物与1，4-丁二醇、根据需要使用的可共聚的单体通过常用的方法、例如酯交换、直接酯化法等进行共聚(缩聚)而制造出的产品。
(B)滑石
本发明中，(B)滑石为必需成分，通过添加(B)滑石，可以提高聚对苯二甲酸丁二酯树脂的刚性。对(B)滑石的种类等没有特别限定，但使用压缩微粉滑石的话，均匀分散性高，可以改善混炼操作性，因而优选。特别优选的是平均粒径1～8um的压缩微粉滑石。
(B)滑石的配合量相对于100重量份(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂为0.01～5重量份、优选0.1～4重量份、特别优选0.3～3重量份。过小的情况下，刚性提高效果不充分，过量添加的情况下，会看到成型性差，韧性降低。
(C)甘油脂肪酸酯
本发明的特色在于组合使用聚对苯二甲酸丁二酯树脂和特定的甘油脂肪酸酯这点。通常，向聚对苯二甲酸丁二酯树脂中添加流动性改良剂等的话，虽可以提高流动性，却难以避免聚对苯二甲酸丁二酯树脂本身所具有的机械强度、韧性等特性降低。本发明通过使用特定的甘油脂肪酸酯，在将前述特性保持在高水平的同时可以有效提高聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物的流动性。此外，通过组合滑石，可以提高树脂组合物或其成型品的刚性，这样的刚性提高效果也不会由于甘油脂肪酸酯的使用而降低，因此可以充分兼顾机械强度、韧性的保持和流动性的提高之间的平衡。
(C)甘油脂肪酸酯为由甘油和/或其脱水缩合物和碳原子数12以上的脂肪酸形成的酯。构成酯的碳原子数12以上的脂肪酸可列举出月桂酸、油酸、棕榈酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、山嵛酸、褐煤酸等，优选使用碳原子数12～32的脂肪酸、特别优选使用碳原子数12～22的脂肪酸，特别优选月桂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸或山嵛酸。碳原子数不足12的脂肪酸的话，有时耐热性降低，故不优选，碳原子数超过32的脂肪酸的话，流动性的改良效果小，故不优选。
本发明所使用的(C)甘油脂肪酸酯可以通过其自身已知的方法制造。本发明所使用的(C)甘油脂肪酸酯为：调整酯化以使通过后述的方法测得的羟基值为200以上，优选具有250以上的羟基值。羟基值不足200的话，流动性改良效果差，故不优选。
若示出优选的酯的话，可列举甘油单硬脂酸酯、甘油单山嵛酸酯、二甘油单硬脂酸酯、三甘油单硬脂酸酯、四甘油硬脂酸部分酯、十甘油月桂酸部分酯、甘油单12-羟基硬脂酸酯等。
(C)甘油脂肪酸酯的配合量相对于100重量份(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂为0.05～5重量份、优选0.5～3重量份。(C)甘油脂肪酸酯的配合量不足0.05重量份的话，有时不能充分获得流动性提高效果，超过5重量份的话，随着成型而产生的气体量变多，有可能损害成型品的外观或污染模具。
(D)聚碳酸酯树脂
另外，在不损害本发明的效果的范围内，为了改善机械强度，本发明的树脂组合物中还可以含有聚碳酸酯树脂。
(D)聚碳酸酯树脂可以通过溶剂法制造，即在二氯甲烷等溶剂中，在公知的酸受体、分子量调整剂等的存在下，通过二元酚与碳酰氯这类碳酸酯前体反应，或通过二元酚与二苯基碳酸酯这类碳酸酯前体的酯交换反应来制造。这里，可优选使用的二元酚为双酚类，特别优选2，2-双(4-羟苯基)丙烷、即双酚A。此外，还可以是将双酚A的部分或全部用其它二元酚取代后的物质。双酚A以外的二元酚可列举出例如氢醌、4，4-二羟基联苯、双(4-羟苯基)烷烃、双(4-羟苯基)环烷烃、双(4-羟苯基)硫醚、双(4-羟苯基)醚这类化合物、或双(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷、双(3，5-二氯-4-羟苯基)丙烷这类卤化双酚类。这些二元酚可以是二元酚的均聚物或2种以上的共聚物。进而，本发明所使用的聚碳酸酯树脂还可以是多官能性芳香族化合物与二元酚和/或碳酸酯前体反应而获得的热塑性无规支化聚碳酸酯。
本发明中，(D)聚碳酸酯树脂的比例相对于100质量份(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂为10～100重量份、优选20～90重量份、特别优选30～80重量份。不足10重量份的话，有时不能得到充分的机械强度，此外超过100重量份的话，有时会损害聚对苯二甲酸丁二酯树脂的特性。
此外，含有(D)聚碳酸酯树脂时，为了抑制与(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂的酯交换反应，优选使用磷系稳定剂。磷系稳定剂可列举选自无机磷系稳定剂(碱金属或碱土金属磷酸盐等)、和有机磷系稳定剂(有机亚磷酸酯、有机磷酸酯、有机膦酸酯、有机亚膦酸酯等)中的至少1种。磷系稳定剂可以是液状或固体状的任意一种。
另外，根据需要，在不损害本发明的效果的范围内，本发明的树脂组合物中还可以含有其它的树脂(热塑性树脂等)、各种添加剂。其它的树脂可以例示出聚对苯二甲酸丁二酯树脂以外的聚酯树脂、聚烯烃系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚缩醛、聚亚芳基醚、聚亚芳基硫醚、氟树脂等。此外，还可以例示出丙烯腈-苯乙烯树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂、乙烯-丙烯酸乙酯树脂等共聚物。这些其它树脂可以单独或将2种以上组合。
此外，添加剂可以例示出有机填充剂(例如，高融点的芳香族聚酯纤维、液晶性聚酯纤维、芳香族聚酰胺纤维、氟树脂纤维、聚酰亚胺纤维等)、上述磷系稳定剂以外的稳定剂(抗氧化剂、紫外线吸收剂、热稳定剂等)、抗静电剂、阻燃剂、阻燃助剂、热塑性弹性体、着色剂(染料、颜料等)、润滑剂、增塑剂、滑润剂、脱模剂、晶核剂等。此外，本发明的树脂组合物中，还可以使用作为燃烧时的防滴剂(滴落防止剂)的聚四氟乙烯等氟系化合物。这些添加剂单独或组合2种以上使用。
本发明的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物可以是颗粒物混合物、熔融混合物(颗粒等)。特别是，本发明的树脂组合物熔融流动性优异，因此，可以高效获得各成分[(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂、(B)滑石、(C)甘油脂肪酸酯和根据需要而配合的(D)聚碳酸酯树脂或其它成分]的熔融混合物(熔融混炼物)。此外，本发明的树脂组合物可以以混合物(例如，颗粒物或熔融混合物)的形态直接供于成型体的制造。
并且，这样的本发明的树脂组合物的流动性可以反映作为指标的、以一定的活塞流剪切速率为条件下的熔体粘度。例如，本发明的树脂组合物的熔体粘度在温度260℃下、剪切速率1000sec-1下为160Pa·s以下、优选150Pa·s以下、进一步优选140Pa·s以下(例如，50～140Pa·s左右)。测定结果如上所述以Pa·s单位形式获得，数值低者熔融时的流动性优异，成型时的流动性优异。
另外，通常，流动性的指标使用通过ASTM D-1238，在235℃、荷重2160g的条件下测得的熔融指数，熔融指数的测定为在一定荷重下的测定，活塞的剪切速率由于树脂而异。与此相反，若考虑到实际注射成型是在一定的活塞流下进行的，则认为在一定的活塞流下的熔体粘度测定指标是与实际流动特性更接近的指标，因此，本发明以这种在一定剪切速率条件下的熔体粘度作为流动性指标。
[成型体]
如前所述，本发明的树脂组合物熔融流动性优异，因此成型加工性良好，在制造机械强度、耐热性高的成型体或成型品方面有用。
特别是适合用于制造存在厚度薄的部位的成型品。例如，在通常的聚对苯二甲酸丁二酯树脂注射成型时的制造条件即在气缸温度260℃、模具温度65℃下的注射成型中，可以成型出具有0.5mm以下厚度的部位的注射成型品。
在要求0.5mm厚度下的流动长度为40mm以上的情况下，只要是本发明的树脂组合物即可以满足40mm以上的流动长度。
成型品的一部分具有0.5mm以下厚度的部位的薄壁成型品可以例示出连接器、开关、电容器、集成电路(IC)、继电器、电阻器、发光二极管(LED)、绕线管和这些的外围设备或外壳。
成型体(或成型品)可以如下制造，即，将各成分[(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂、(B)滑石、(C)甘油脂肪酸酯和根据需要而配合的(D)聚碳酸酯树脂或其它成分]构成的前述树脂组合物通过常用方法进行成型而制造。例如，本发明的成型体可以使用下述的任意一种方法，所述方法有：i)将各成分混合后通过挤出机(单螺杆或双螺杆挤出机)混炼挤出，由此制备颗粒，然后成型的方法、ii)暂时制备组成不同的颗粒(母料)，将其颗粒按照设定量混合(稀释)，供于成型，成型后得到目标组成的成型品的方法、iii)在成型机中直接加入各成分的1或2种以上的方法等。此外，将树脂成分的一部分以细粉体形式与其以外的成分混合并添加，这样可以使这些成分均匀配合因此是优选的方法。此外，上述填充剂等可以在任意时期添加，也可以得到希望的组合物。
成型体除了注射成型以外，也可以将前述聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物熔融混炼，通过挤出成型、压缩成型、吹塑成型、真空成型、旋转成型、气体注塑成型等常用的成型方法容易地成型，可高效得到成型品。特别优选注射成型。
实施例
以下通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些实施例的限定。
实施例1～10、比较例1～6
将各树脂组合物按照表1、2所示的混合比率干混，使用具有30mmΦ的螺杆的双螺杆挤出机((株)日本制钢制)，在250℃下熔融混炼，然后进行颗粒化，制作试验片，进行各评价。结果示于表1、2。
此外，使用的成分的具体内容、物性评价的测定法如下所述。
(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂
(A-1)聚对苯二甲酸丁二酯(特性粘度IV＝0.69dL/g、WinTech Polymer Ltd.制)。
(A-2)聚对苯二甲酸丁二酯(特性粘度IV＝0.875dL/g、WinTech Polymer Ltd.制)。
(A-3)聚酯弹性体(帝人化成(株)制“NeubelaneP4110AN”。
(B)滑石
滑石(林化成(株)制“MICRON WHITE 5000A”、平均粒径5μm)。
(C)甘油脂肪酸酯
(C-1)甘油单硬脂酸酯(羟基值330、花王(株)制“ELECTROSTRIPPER TS-5”)。
(C-2)甘油单山嵛酯(羟基值300、RIKEN VITAMIN CO.，LTD.制“Rikemar B-100”)。
(C-3)三甘油硬脂酸部分酯(羟基值280、Riken VitaminCo.，Ltd.制“Rikemar AF-70”)。
(C-4)十甘油月桂酸部分酯(羟基值600、Riken VitaminCo.，Ltd.制“POEM L-021”)。
(C-5)甘油单12-羟基硬脂酸酯(羟基值420、RikenVitamin Co.，Ltd.制“Rikemar HC-100”)。
(C-6)甘油三硬脂酸酯(羟基值87、Riken Vitamin Co.，Ltd.制“POEM S-95”)。
(D)聚碳酸酯树脂
聚碳酸酯树脂(帝人化成(株)制“Panlite CM-1000”)。
其它成分
在全部实施例·比较例中添加抗氧化剂IRGANOX 1010(西巴特殊化学品公司制)0.1重量份。
在添加了0.1重量份(D)聚碳酸酯树脂的实施例9、比较例6中添加0.1重量份磷系稳定剂ADK STAB PEP-30(ADEKA制)。
<羟基值>
通过油化学协会法2，4，9，2-71羟基值(吡啶·醋酸酐法)测定。
<熔体粘度>
将获得的颗粒在140℃下干燥3小时后，使用CAPILO GRAPH 1B(东洋精机制作所公司制)，在炉体温度260℃、毛细管Φ1mm×20mmL、剪切速率1000sec-1下进行测定。数值低者熔融时的流动性优异，成型时的流动性优异。
<拉伸强度、伸长率>
将获得的颗粒在140℃下干燥3小时后，在成型温度260℃、模具温度80℃下，通过注射成型制作ASTM4号型的拉伸试验片。对获得的试验片，按照ASTM D638所规定的评价基准进行评价。
<弯曲强度、弯曲模量>
将获得的颗粒在140℃下干燥3小时后，在成型温度260℃、模具温度80℃下进行注射成型，制作弯曲试验片，按照ISO178所规定的评价基准进行评价。
<薄壁流动性>
将获得的颗粒在140℃下干燥3小时后，成型为厚度0.5mm、宽度5mm的条形流动成型品，通过其流动长度进行判断。注射条件为气缸温度260℃、模具温度65℃、注射速度70mm/s，通过保压压力2个水平(50Mpa、100MPa)进行评价。
表2
Claims (8)
1.一种聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物，其相对于100重量份(A)聚对苯二甲酸丁二酯树脂，配合有
(B)滑石0.01～5重量份、
(C)由甘油和/或其脱水缩合物与碳原子数12以上的脂肪酸形成且通过本文记载的方法测得的羟基值为200以上的甘油脂肪酸酯0.05～5重量份。
2.根据权利要求1所述的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物，其还配合有(D)聚碳酸酯树脂10～100重量份。
3.根据权利要求1或2所述的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物，其中，(B)滑石的平均粒径为1～8μm。
4.根据权利要求1～3任意一项所述的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物，其中，构成(C)甘油脂肪酸酯的脂肪酸是月桂酸、硬脂酸或山嵛酸。
5.根据权利要求1～4任意一项所述的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物，在温度260℃下、剪切速率1000sec-1下的熔体粘度测定值为140Pa·s以下。
6.一种薄壁成型品，其由权利要求1～5任意一项所述的聚对苯二甲酸丁二酯树脂组合物形成，所述组合物在气缸温度260℃、模具温度65℃的注射成型中，0.5mm厚度下的流动长度为40mm以上。
7.根据权利要求6所述的薄壁成型品，在成型品的一部分中具有0.5mm以下厚度的部位。
8.根据权利要求7所述的薄壁成型品，其为开关、电容器、连接器、集成电路(IC)、继电器、电阻器、发光二极管(LED)、绕线管以及这些的外围设备或外壳。
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