JP4205283B2 - コネクター用樹脂ペレット混合物およびその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する利用分野】
本発明は、コネクター用ポリブチレンテレフタレート樹脂ペレット混合物及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、特定の酸化防止剤を含有するポリブチレンテレフタレートマスターバッチペレットを混合してなる耐熱安定性に優れ、色相の良好なコネクター用樹脂ペレット混合物及びその製造方法に関する。
【０００２】
本発明は、耐熱安定性や良好な端子保持力が求められるハーネスコネクターのような自動車部品のごとき用途に有用なポリブチレンテレフタレート樹脂ペレット混合物及びその製造方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】
工程のフレキシビリティを確保しつつ、様々な機能性を付与した成形体を得る生産方法として、機能性付与剤を熱可塑性樹脂中に所定配合比の数倍〜数十倍の高濃度に分散させたマスターバッチが知られている。しかしながら、マスターバッチ中の含有成分によっては高濃度に配合するとマスターペレットの製造時に系外に昇華して失われたり、樹脂ペレット混合物を成形する際に金型汚れが生じる問題があり、また得られる成形品の耐熱性の向上は必ずしも満足できるものとはいえなかった。
【０００４】
特許２５０３５３４号公報には、ポリブチレンテレフタレートに特定の離型剤及び酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤及びホスファイト系酸化防止剤を配合してなるコネクター用樹脂組成物が開示され、離型性と耐熱安定性が改良されることが記載されている。
【０００５】
特開平２−２９４３５７号公報には、ポリエステル樹脂、ポリエステルエラストマー、ビスオキサゾリン化合物、特定のリン化合物並びにチオエーテル系化合物及びヒンダードフェノール系化合物から選ばれる酸化防止剤を配合してなるポリエステル樹脂組成物が開示され、低温靭性に優れ、耐熱安定性、高温長期品質が改良されることが記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いると、組成物中の微量不純物の影響で好ましくない着色が起こることがあり、さらに低分子量のヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いると、マスターペレットの製造時に系外に昇華して失われたり、コネクター等の成形時に金型汚れの原因となる。
【０００７】
本発明は、上記の従来技術の問題を解決しようとするものであり、マスターバッチ製造時に揮発成分が昇華せず、金型汚れの少ない、耐熱安定性に優れる、色相の良好なコネクター用樹脂ペレット混合物を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明はまた、ハーネスコネクター用途に好適な、耐熱性に優れ、端子保持力の改良されたコネクター用樹脂ペレット混合物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）０．０１〜５ｗｔ％とホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）０．０１〜５ｗｔ％とを含有してなるポリブチレンテレフタレートマスターバッチペレット（Ａ）及びポリブチレンテレフタレートペレット（Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）の重量比が２／９８〜５０／５０となるように混合してなり、該マスターバッチペレット（Ａ）を製造するときに、ポリブチレンテレフタレートとして水分率０．０２〜０．２０ｗｔ％のポリブチレンテレフタレートのペレットを用いてなるコネクター用樹脂ペレット混合物である。
【００１０】
本発明はまた、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）０．０１〜５ｗｔ％とホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）０．０１〜５ｗｔ％とを含有してなるポリブチレンテレフタレートマスターバッチペレット（Ａ）及びポリブチレンテレフタレートペレット（Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）の重量比が２／９８〜５０／５０となるように混合してなるコネクター用樹脂ペレット混合物の製造方法であって、マスターバッチペレット（Ａ）を製造する際に水分率０．０２〜０．２０ｗｔ％のポリブチレンテレフタレートペレットを用いることを特徴とする、コネクター用樹脂ペレット混合物の製造方法である。
以下、本発明を詳述する。
【００１１】
［ポリブチレンテレフタレートマスターバッチ］
ポリブチレンテレフタレートマスターバッチ（Ａ）は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）０．０１〜５ｗｔ％およびホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）０．０１〜５ｗｔ％を含有するポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる。
【００１２】
すなわち、ポリブチレンテレフタレートマスターバッチ（Ａ）は、ポリブチレンテレフタレート、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）およびホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）からなるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなり、該樹脂組成物におけるヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）の含有量が０．０１〜５ｗｔ％、ホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）の含有量が０．０１〜５ｗｔ％である。
【００１３】
［ポリブチレンテレフタレート］
ポリブチレンテレフタレートは、その酸成分がテレフタル酸、ジオール成分がテトラメチレングリコールからなる芳香族ポリエステルであり、その一部を共重合成分が置換したものでもよく、かかる共重合成分としては、イソフタル酸、フタル酸；メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸等のアルキル置換フタル酸；２，６−ナフタリンジカルボン酸、２，７−ナフタリンジカルボン酸、１，５−ナフタリンジカルボン酸等のナフタリンジカルボン酸；４，４’−ジフェニルジカルボン酸、３，４’−ジフェニルジカルボン酸等のジフェニルジカルボン酸；４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸等のジフェノキシエタンジカルボン酸類などの芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族又は脂環族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール、ハイドロキノン、レゾルシン等のジヒドロキシベンゼン；２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等のビスフェノール化合物；ビスフェノール化合物とエチレングリコールのごときグリコールとから得られるエーテルジオールなどの芳香族ジオール；ε−オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等が挙げられる。共重合成分は、全酸成分またはジオール成分の、好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下の割合で用いることができる。
【００１４】
さらに上述の芳香族ポリエステルに分岐成分として、トリメシン酸、トリメリット酸のごとき多官能性のエステル形成能を有する酸又はグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能のエステル形成能を有するアルコールを１．０モル％以下、好ましくは０．５モル％以下、更に好ましくは０．３モル％以下の割合で共重合せしめてもよい。
【００１５】
ポリブチレンテレフタレートは、極限粘度数が０．４〜１．２、好ましくは０．７〜１．１のものを用いることができる。０．４未満であると十分な特性が得られず、１．２を超えると熔融粘度が高く流動性が低下して成形性が損なわれるため好ましくない。ここで極限粘度数（固有粘度と同じ）は２５℃でｏ−クロルフェノールを溶媒として測定したものである。
【００１６】
［ペレット］
ポリブチレンテレフタレートマスターバッチペレット（Ａ）とポリブチレンテレフタレートペレット（Ｂ）との配合割合は、（Ａ）／（Ｂ）の重量比で２／９８〜５０／５０である。（Ａ）／（Ｂ）の重量比が２／９８より小さいと成形時の可塑化工程だけではマスターバッチ中の配合成分の均一分散が困難となり、５０／５０を超えるとマスターバッチ方式による生産の経済的効果が得られない。
【００１７】
［ヒンダードフェノール系酸化防止剤］
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）は、ヒンダードフェノール化合物からなる酸化防止剤である。ヒンダードフェノール化合物は、その分子量が好ましくは５００〜２０００、さらに好ましくは６００〜１５００である。酸化防止剤として上記範囲の分子量のヒンダードフェノール化合物を用いることにより、マスターバッチペレットを製造する混練中に酸化防止剤が系外に昇華したり、金型汚れの原因となることを効果的に抑制することができる。
【００１８】
そして、該ヒンダードフェノール化合物は、ｏ−位にｔ−ブチル基を有するフェノール残基１個当りの分子量が、好ましくは１５０〜４００、さらに好ましくは１５０〜３５０である。ｏ−位にｔ−ブチル基を有するフェノール残基１個当りの分子量がこの範囲のヒンダードフェノール化合物を用いることにより、酸化防止剤の配合量あたりの効果として良好な酸化防止の効果を得ることができる。
【００１９】
好ましいヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）としては、１、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル テトラキス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル ３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１、３、５−トリメチル−２、４、６−トリス（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリス−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキベンジル）−イソシアヌレートであり、特に好ましくは、ペンタエリスリチル テトラキス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。
【００２０】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）は、１種類を用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）のマスターバッチへの配合量は、マスターバッチを構成する樹脂組成物の全重量の０．０１〜５ｗｔ％、好ましくは０．１〜３ｗｔ％である。
【００２１】
そして、マスターバッチペレットとポリブチレンテレフタレートペレットとの混合物たるコネクター用樹脂ペレット混合物中の、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）の含有割合は、コネクター用樹脂ペレット混合物の全重量あたり好ましくは０．０１〜２ｗｔ％、さらに好ましくは０．０２〜１ｗｔ％である。
【００２２】
［ホスファイト系酸化防止剤］
ホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）は、ホスファイト化合物からなる酸化防止剤である。ホスファイト化合物は、その分子量が好ましくは５００〜２０００、さらに好ましくは６００〜１５００である。酸化防止剤として上記範囲の分子量のホスファイト化合物を用いることにより、マスターバッチペレットを製造する混練中に酸化防止剤が系外に昇華したり、金型汚れの原因となることを効果的に抑制することができる。
【００２３】
そして、該ホスファイト化合物は、三価のリン原子１個当りの分子量が、好ましくは２００〜５００、さらに好ましくは２５０〜４００である、三価のリン原子１個当りの分子量がこの範囲のホスファイト化合物を用いることにより、酸化防止剤の配合量あたりの効果として良好な酸化防止の効果を得ることができる。なお、三価のリン原子１個当りの分子量は、ホスファイト化合物の分子量を、該ホスファイト化合物を構成する三価のリン原子の数で割ることにより算出される。
【００２４】
好ましいホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）としては、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビスオクタデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（４−メチル−２、６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトであり、特に好ましくは、ビス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトである。
【００２５】
ホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）は、１種類を用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。ホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）のマスターバッチへの配合量は、マスターバッチを構成する樹脂組成物の全重量の０．０１〜５ｗｔ％、好ましくは０．１〜３ｗｔ％である。
【００２６】
そして、マスターバッチペレットとポリブチレンテレフタレートペレットとの混合物たるコネクター用樹脂ペレット混合物中の、ホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）の含有割合は、コネクター用樹脂ペレット混合物の全重量あたり好ましくは０．０１〜２ｗｔ％、さらに好ましくは０．０２〜１ｗｔ％である。
【００２７】
［ポリエステルエラストマー］
ポリエステルエラストマーは、単独で融点２００℃以上の結晶性を有する芳香族ポリエステルブロック（ア）と、分子量５００以上のポリオキシアルキレングリコールからなるブロック（イ）とから構成されるポリエステルブロック共重合体である。
【００２８】
結晶性を有する芳香族ポリエステルブロック（ア）は、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体とテトラメチレングリコールまたはそのエステル形成誘導体からなるポリブチレンテレフタレートからなる。ポリブチレンテレフタレートには、第三成分が共重合されていても良い。第三成分には、例えばジカルボン酸成分、ジオール成分がある。
【００２９】
第三成分のジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族を例示することができる。これらは、全ジカルボン酸成分あたり１０モル％以下、好ましくは５モル％以下の範囲で共重合可能である。
【００３０】
第三成分のジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の脂肪族グリコール；シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール；ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等の芳香族ジオールを例示することができる。これらは、全ジオール成分あたり１０モル％以下、好ましくは５モル％以下の範囲で共重合可能である。第三成分は１０モル％を超えて共重合すると、ポリエステルエラストマーの結晶性が低下して、ブロッキング、溶着などの問題が発生し、取り扱いが困難となる場合がある。
【００３１】
分子量５００以上のポリオキシアルキレングリコールからなるブロック（イ）を構成するポリオキシアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールを例示することができ、好ましくはポリテトラメチレングリコールである。ポリテトラメチレングリコールを用いる場合、その分子量は、好ましくは５００〜４０００、さらに好ましくは８００〜４０００である。この範囲の分子量のポリテトラメチレングリコールを用いることにより、良好な靭性および伸度を得ることができ、同時にポリブチレンテレフタレートとの充分な相溶性を維持することができる。
【００３２】
ポリエステルエラストマーにおけるブロック（ア）とブロック（イ）との重量比は、好ましくはブロック（ア）９５〜２０重量％対ブロック（イ）５〜８０重量％、さらに好ましくはブロック（ア）８０〜３０重量％対ブロック（イ）２０〜７０重量％である。
【００３３】
ポリエステルエラストマーはマスターバッチペレットに配合することが好ましい。この場合の配合量は、マスターバッチペレットの樹脂組成物の全重量に対して好ましくは１〜３０ｗｔ％、さらに好ましくは１〜２０ｗｔ％である。この範囲で配合することにより、成形時にペレットがスリップして計量が困難になることがなく、さらに良好な成形作業性を備えるとともに特に靭性に優れる樹脂組成物を得ることができる。
【００３４】
［離型剤］
離型剤としては、高級脂肪酸、そのエステルまたは金属塩、ポリエチレンワックスを用いることができる。
【００３５】
高級脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の炭素数１６〜３２の脂肪酸を好ましく用いることができる。
【００３６】
好適な離型剤は、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、モンタン酸エステル、ステアリン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸部分鹸化エステル、高密度タイプポリエチレンワックス、マレイン酸変性ポリエチレンワックス、酸化タイプポリエチレンワックスである。モンタン酸エステルが特に好ましい。離型剤は１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００３７】
離型剤はマスターバッチペレットに配合することが好ましい。この場合の配合量は、マスターバッチペレットの樹脂組成物の全重量に対して好ましくは０．１〜５ｗｔ％、さらに好ましくは０．１〜３ｗｔ％である。この範囲で配合することにより、良好な計量安定性および良好な離型性を得ることができる。
【００３８】
［マスターバッチペレットの水分含有率］
マスターバッチペレット（Ａ）は、ポリブチレンテレフタレートに、上述の配合剤を比較的高濃度に配合して製造される。このマスターバッチペレットを製造する際には、水分率０．０２〜０．２０ｗｔ％のポリブチレンテレフタレートペレットを用いる。この範囲の水分率のものを用いることで、ｂ＊値の低下が抑制され、白色度の高い成形品を得ることができる。
【００３９】
［添加剤］
コネクター用ペレット混合物には、本発明の目的を損なわない範囲で、ガラス繊維、炭素繊維等のごとき繊維状の強化材；粒状、無定形、板状、燐片状等の無機充填剤；核剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、顔料等の添加剤；更に難燃剤、衝撃改良剤、流動性改良剤等の改質剤を含有せしめることができる。これらの添加剤は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のマスターバッチペレット（Ａ）、ポリブチレンテレフタレートペレット（Ｂ）の何れかまたは両方に含有させてもよく、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のマスターバッチペレット（Ａ）、ポリブチレンテレフタレートペレット（Ｂ）の混合時に添加しても良い。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例を挙げ本発明を詳述する。なお、実施例中の部は重量部を意味する。ポリブチレンテレフタレートを「ＰＢＴ」と略記することがある。ポリエステルエラストマーとしては、帝人（株）製ヌーベランＢ４０３２を用いた。これは、芳香族ポリエステルブロックと、ポリオキシアルキレングリコールからなるブロックとから構成されるポリエステルブロック共重合体からなるポリエステルエラストマーである。酸化防止剤としてはイルガノックス１０１０（分子量が１１７８、ｏ−位にｔ−ブチル基を有するフェノール残基１個当りの分子量が２９４のヒンダードフェノール系酸化防止剤）およびＰＥＰ−２４Ｇ（分子量が６０４、三価のＰ原子１個当りの分子量が３０２のホスファイト系酸化防止剤）を用いた。
【００４１】
マスターバッチペレットは下記方法により製造した。機械的特性および端子保持力の評価のための試験片は、下記方法により製造した。
ペレットの色相は、東京電色（株）製 カラーアナライザーTC-1800MK-2を用いて測定した。
【００４２】
［機械的特性］
試験片（ＡＳＴＭ ４号試験片、１ｍｍｔ）を下記の成形条件で成形した。
成形機：東芝ＩＳ７５Ｅ射出成形機
シリンダー温度（℃）：２６０／２６０／２６０／２５０、
金型温度（℃）：４０、
［端子保持力］
コネクターの形状の試験片を下記の条件で成形した。
成形機：東芝ＩＳ７５Ｅ射出成形機
シリンダー温度（℃）：２６０／２６０／２６０／２５０、
金型温度（℃）：４０
［マスターバッチペレットの製造］
表１脚注に記載された所定の成分割合になるように、各配合剤を予め均一にブレンドし、スクリュー径４４ｍｍのベント付二軸押出機を用いてシリンダー温度２４０〜２６５℃、スクリュー回転数１６０ｒｐｍ、吐出量４０ｋｇ／ｈにて溶融混練し、スレッド状に押出し、冷却後切断してマスターバッチペレット＊１及び＊２を得た。
【００４３】
［参考例１］
表１に記載の樹脂ペレットを表１所定の割合で均一にブレンドして樹脂ペレット混合物を得た。
この樹脂ペレット混合物を用いて試験片の成形を行った。得られた試験片の初期の機械的特性およびギアオーブン中で１５０℃に１０００時間暴露後の機械的特性の保持率を求めて耐熱性を評価した。結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
上記樹脂ペレット混合物を用いてハーネスコネクターの成形を行った。得られた１００個のハーネスコネクターからランダムに１０個をサンプリングし、Ｎｏ．１〜２２の端子位置に端子を挿入し引き抜き抵抗を測定して端子保持力を評価した。結果を表２に示す。本発明の樹脂ペレット混合物から得られたハーネスコネクターは、良好な端子保持力を有していることがわかる。
【００４６】
【表２】
【００４７】
［比較例１］
参考例１と同様に、表１に記載の樹脂ペレットを表１所定の割合で均一にブレンドして試験片の成形を行い、耐熱性を評価した。結果を表１に示す。
本発明の樹脂ペレット混合物から得られた成形体は、１５０℃／１０００時間暴露後の機械的特性が高いレベルに保持され、ハーネスコネクター用途に有用な特性を有していることがわかる。
【００４８】
［実施例１、参考例２］
水分率の異なるポリブチレンテレフタレートペレットを用いて、表３に記載された所定の成分割合になるように各配合剤を予め均一にブレンドした後、スクリュー径４４ｍｍのベント付二軸押出機を用いてシリンダー温度２４０〜２６５℃、スクリュー回転数１６０ｒｐｍ、吐出量４０ｋｇ／ｈにて溶融混練し、スレッド状に押出し、冷却後切断してマスターバッチペレットを得た。マスターペレットの色相を評価した。結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、マスターバッチ製造時に揮発成分が昇華せず、金型汚れの少ない、耐熱安定性に優れる、色相の良好なコネクター用樹脂ペレット混合物を提供することができる。本発明によれば、ハーネスコネクター用途に好適な、耐熱性に優れ、端子保持力の改良されたコネクター用樹脂ペレット混合物を提供することができる。
【発明の属する利用分野】
本発明は、コネクター用ポリブチレンテレフタレート樹脂ペレット混合物及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、特定の酸化防止剤を含有するポリブチレンテレフタレートマスターバッチペレットを混合してなる耐熱安定性に優れ、色相の良好なコネクター用樹脂ペレット混合物及びその製造方法に関する。
【０００２】
本発明は、耐熱安定性や良好な端子保持力が求められるハーネスコネクターのような自動車部品のごとき用途に有用なポリブチレンテレフタレート樹脂ペレット混合物及びその製造方法に関する。
【０００３】
【従来の技術】
工程のフレキシビリティを確保しつつ、様々な機能性を付与した成形体を得る生産方法として、機能性付与剤を熱可塑性樹脂中に所定配合比の数倍〜数十倍の高濃度に分散させたマスターバッチが知られている。しかしながら、マスターバッチ中の含有成分によっては高濃度に配合するとマスターペレットの製造時に系外に昇華して失われたり、樹脂ペレット混合物を成形する際に金型汚れが生じる問題があり、また得られる成形品の耐熱性の向上は必ずしも満足できるものとはいえなかった。
【０００４】
特許２５０３５３４号公報には、ポリブチレンテレフタレートに特定の離型剤及び酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤及びホスファイト系酸化防止剤を配合してなるコネクター用樹脂組成物が開示され、離型性と耐熱安定性が改良されることが記載されている。
【０００５】
特開平２−２９４３５７号公報には、ポリエステル樹脂、ポリエステルエラストマー、ビスオキサゾリン化合物、特定のリン化合物並びにチオエーテル系化合物及びヒンダードフェノール系化合物から選ばれる酸化防止剤を配合してなるポリエステル樹脂組成物が開示され、低温靭性に優れ、耐熱安定性、高温長期品質が改良されることが記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いると、組成物中の微量不純物の影響で好ましくない着色が起こることがあり、さらに低分子量のヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いると、マスターペレットの製造時に系外に昇華して失われたり、コネクター等の成形時に金型汚れの原因となる。
【０００７】
本発明は、上記の従来技術の問題を解決しようとするものであり、マスターバッチ製造時に揮発成分が昇華せず、金型汚れの少ない、耐熱安定性に優れる、色相の良好なコネクター用樹脂ペレット混合物を提供することを目的とする。
【０００８】
本発明はまた、ハーネスコネクター用途に好適な、耐熱性に優れ、端子保持力の改良されたコネクター用樹脂ペレット混合物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）０．０１〜５ｗｔ％とホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）０．０１〜５ｗｔ％とを含有してなるポリブチレンテレフタレートマスターバッチペレット（Ａ）及びポリブチレンテレフタレートペレット（Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）の重量比が２／９８〜５０／５０となるように混合してなり、該マスターバッチペレット（Ａ）を製造するときに、ポリブチレンテレフタレートとして水分率０．０２〜０．２０ｗｔ％のポリブチレンテレフタレートのペレットを用いてなるコネクター用樹脂ペレット混合物である。
【００１０】
本発明はまた、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）０．０１〜５ｗｔ％とホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）０．０１〜５ｗｔ％とを含有してなるポリブチレンテレフタレートマスターバッチペレット（Ａ）及びポリブチレンテレフタレートペレット（Ｂ）を（Ａ）／（Ｂ）の重量比が２／９８〜５０／５０となるように混合してなるコネクター用樹脂ペレット混合物の製造方法であって、マスターバッチペレット（Ａ）を製造する際に水分率０．０２〜０．２０ｗｔ％のポリブチレンテレフタレートペレットを用いることを特徴とする、コネクター用樹脂ペレット混合物の製造方法である。
以下、本発明を詳述する。
【００１１】
［ポリブチレンテレフタレートマスターバッチ］
ポリブチレンテレフタレートマスターバッチ（Ａ）は、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）０．０１〜５ｗｔ％およびホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）０．０１〜５ｗｔ％を含有するポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなる。
【００１２】
すなわち、ポリブチレンテレフタレートマスターバッチ（Ａ）は、ポリブチレンテレフタレート、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）およびホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）からなるポリブチレンテレフタレート樹脂組成物からなり、該樹脂組成物におけるヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）の含有量が０．０１〜５ｗｔ％、ホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）の含有量が０．０１〜５ｗｔ％である。
【００１３】
［ポリブチレンテレフタレート］
ポリブチレンテレフタレートは、その酸成分がテレフタル酸、ジオール成分がテトラメチレングリコールからなる芳香族ポリエステルであり、その一部を共重合成分が置換したものでもよく、かかる共重合成分としては、イソフタル酸、フタル酸；メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸等のアルキル置換フタル酸；２，６−ナフタリンジカルボン酸、２，７−ナフタリンジカルボン酸、１，５−ナフタリンジカルボン酸等のナフタリンジカルボン酸；４，４’−ジフェニルジカルボン酸、３，４’−ジフェニルジカルボン酸等のジフェニルジカルボン酸；４，４’−ジフェノキシエタンジカルボン酸等のジフェノキシエタンジカルボン酸類などの芳香族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族又は脂環族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール、ハイドロキノン、レゾルシン等のジヒドロキシベンゼン；２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン等のビスフェノール化合物；ビスフェノール化合物とエチレングリコールのごときグリコールとから得られるエーテルジオールなどの芳香族ジオール；ε−オキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等が挙げられる。共重合成分は、全酸成分またはジオール成分の、好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下の割合で用いることができる。
【００１４】
さらに上述の芳香族ポリエステルに分岐成分として、トリメシン酸、トリメリット酸のごとき多官能性のエステル形成能を有する酸又はグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多官能のエステル形成能を有するアルコールを１．０モル％以下、好ましくは０．５モル％以下、更に好ましくは０．３モル％以下の割合で共重合せしめてもよい。
【００１５】
ポリブチレンテレフタレートは、極限粘度数が０．４〜１．２、好ましくは０．７〜１．１のものを用いることができる。０．４未満であると十分な特性が得られず、１．２を超えると熔融粘度が高く流動性が低下して成形性が損なわれるため好ましくない。ここで極限粘度数（固有粘度と同じ）は２５℃でｏ−クロルフェノールを溶媒として測定したものである。
【００１６】
［ペレット］
ポリブチレンテレフタレートマスターバッチペレット（Ａ）とポリブチレンテレフタレートペレット（Ｂ）との配合割合は、（Ａ）／（Ｂ）の重量比で２／９８〜５０／５０である。（Ａ）／（Ｂ）の重量比が２／９８より小さいと成形時の可塑化工程だけではマスターバッチ中の配合成分の均一分散が困難となり、５０／５０を超えるとマスターバッチ方式による生産の経済的効果が得られない。
【００１７】
［ヒンダードフェノール系酸化防止剤］
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）は、ヒンダードフェノール化合物からなる酸化防止剤である。ヒンダードフェノール化合物は、その分子量が好ましくは５００〜２０００、さらに好ましくは６００〜１５００である。酸化防止剤として上記範囲の分子量のヒンダードフェノール化合物を用いることにより、マスターバッチペレットを製造する混練中に酸化防止剤が系外に昇華したり、金型汚れの原因となることを効果的に抑制することができる。
【００１８】
そして、該ヒンダードフェノール化合物は、ｏ−位にｔ−ブチル基を有するフェノール残基１個当りの分子量が、好ましくは１５０〜４００、さらに好ましくは１５０〜３５０である。ｏ−位にｔ−ブチル基を有するフェノール残基１個当りの分子量がこの範囲のヒンダードフェノール化合物を用いることにより、酸化防止剤の配合量あたりの効果として良好な酸化防止の効果を得ることができる。
【００１９】
好ましいヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）としては、１、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル テトラキス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル ３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１、３、５−トリメチル−２、４、６−トリス（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，９−ビス［２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、トリス−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキベンジル）−イソシアヌレートであり、特に好ましくは、ペンタエリスリチル テトラキス［３−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。
【００２０】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）は、１種類を用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）のマスターバッチへの配合量は、マスターバッチを構成する樹脂組成物の全重量の０．０１〜５ｗｔ％、好ましくは０．１〜３ｗｔ％である。
【００２１】
そして、マスターバッチペレットとポリブチレンテレフタレートペレットとの混合物たるコネクター用樹脂ペレット混合物中の、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）の含有割合は、コネクター用樹脂ペレット混合物の全重量あたり好ましくは０．０１〜２ｗｔ％、さらに好ましくは０．０２〜１ｗｔ％である。
【００２２】
［ホスファイト系酸化防止剤］
ホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）は、ホスファイト化合物からなる酸化防止剤である。ホスファイト化合物は、その分子量が好ましくは５００〜２０００、さらに好ましくは６００〜１５００である。酸化防止剤として上記範囲の分子量のホスファイト化合物を用いることにより、マスターバッチペレットを製造する混練中に酸化防止剤が系外に昇華したり、金型汚れの原因となることを効果的に抑制することができる。
【００２３】
そして、該ホスファイト化合物は、三価のリン原子１個当りの分子量が、好ましくは２００〜５００、さらに好ましくは２５０〜４００である、三価のリン原子１個当りの分子量がこの範囲のホスファイト化合物を用いることにより、酸化防止剤の配合量あたりの効果として良好な酸化防止の効果を得ることができる。なお、三価のリン原子１個当りの分子量は、ホスファイト化合物の分子量を、該ホスファイト化合物を構成する三価のリン原子の数で割ることにより算出される。
【００２４】
好ましいホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）としては、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビスオクタデシルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（４−メチル−２、６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトであり、特に好ましくは、ビス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトである。
【００２５】
ホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）は、１種類を用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。ホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）のマスターバッチへの配合量は、マスターバッチを構成する樹脂組成物の全重量の０．０１〜５ｗｔ％、好ましくは０．１〜３ｗｔ％である。
【００２６】
そして、マスターバッチペレットとポリブチレンテレフタレートペレットとの混合物たるコネクター用樹脂ペレット混合物中の、ホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）の含有割合は、コネクター用樹脂ペレット混合物の全重量あたり好ましくは０．０１〜２ｗｔ％、さらに好ましくは０．０２〜１ｗｔ％である。
【００２７】
［ポリエステルエラストマー］
ポリエステルエラストマーは、単独で融点２００℃以上の結晶性を有する芳香族ポリエステルブロック（ア）と、分子量５００以上のポリオキシアルキレングリコールからなるブロック（イ）とから構成されるポリエステルブロック共重合体である。
【００２８】
結晶性を有する芳香族ポリエステルブロック（ア）は、テレフタル酸またはそのエステル形成誘導体とテトラメチレングリコールまたはそのエステル形成誘導体からなるポリブチレンテレフタレートからなる。ポリブチレンテレフタレートには、第三成分が共重合されていても良い。第三成分には、例えばジカルボン酸成分、ジオール成分がある。
【００２９】
第三成分のジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環族を例示することができる。これらは、全ジカルボン酸成分あたり１０モル％以下、好ましくは５モル％以下の範囲で共重合可能である。
【００３０】
第三成分のジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の脂肪族グリコール；シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール；ビスフェノールＡ、ハイドロキノン等の芳香族ジオールを例示することができる。これらは、全ジオール成分あたり１０モル％以下、好ましくは５モル％以下の範囲で共重合可能である。第三成分は１０モル％を超えて共重合すると、ポリエステルエラストマーの結晶性が低下して、ブロッキング、溶着などの問題が発生し、取り扱いが困難となる場合がある。
【００３１】
分子量５００以上のポリオキシアルキレングリコールからなるブロック（イ）を構成するポリオキシアルキレングリコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールを例示することができ、好ましくはポリテトラメチレングリコールである。ポリテトラメチレングリコールを用いる場合、その分子量は、好ましくは５００〜４０００、さらに好ましくは８００〜４０００である。この範囲の分子量のポリテトラメチレングリコールを用いることにより、良好な靭性および伸度を得ることができ、同時にポリブチレンテレフタレートとの充分な相溶性を維持することができる。
【００３２】
ポリエステルエラストマーにおけるブロック（ア）とブロック（イ）との重量比は、好ましくはブロック（ア）９５〜２０重量％対ブロック（イ）５〜８０重量％、さらに好ましくはブロック（ア）８０〜３０重量％対ブロック（イ）２０〜７０重量％である。
【００３３】
ポリエステルエラストマーはマスターバッチペレットに配合することが好ましい。この場合の配合量は、マスターバッチペレットの樹脂組成物の全重量に対して好ましくは１〜３０ｗｔ％、さらに好ましくは１〜２０ｗｔ％である。この範囲で配合することにより、成形時にペレットがスリップして計量が困難になることがなく、さらに良好な成形作業性を備えるとともに特に靭性に優れる樹脂組成物を得ることができる。
【００３４】
［離型剤］
離型剤としては、高級脂肪酸、そのエステルまたは金属塩、ポリエチレンワックスを用いることができる。
【００３５】
高級脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等の炭素数１６〜３２の脂肪酸を好ましく用いることができる。
【００３６】
好適な離型剤は、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、グリセリンモノステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、モンタン酸エステル、ステアリン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸部分鹸化エステル、高密度タイプポリエチレンワックス、マレイン酸変性ポリエチレンワックス、酸化タイプポリエチレンワックスである。モンタン酸エステルが特に好ましい。離型剤は１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【００３７】
離型剤はマスターバッチペレットに配合することが好ましい。この場合の配合量は、マスターバッチペレットの樹脂組成物の全重量に対して好ましくは０．１〜５ｗｔ％、さらに好ましくは０．１〜３ｗｔ％である。この範囲で配合することにより、良好な計量安定性および良好な離型性を得ることができる。
【００３８】
［マスターバッチペレットの水分含有率］
マスターバッチペレット（Ａ）は、ポリブチレンテレフタレートに、上述の配合剤を比較的高濃度に配合して製造される。このマスターバッチペレットを製造する際には、水分率０．０２〜０．２０ｗｔ％のポリブチレンテレフタレートペレットを用いる。この範囲の水分率のものを用いることで、ｂ＊値の低下が抑制され、白色度の高い成形品を得ることができる。
【００３９】
［添加剤］
コネクター用ペレット混合物には、本発明の目的を損なわない範囲で、ガラス繊維、炭素繊維等のごとき繊維状の強化材；粒状、無定形、板状、燐片状等の無機充填剤；核剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、帯電防止剤、顔料等の添加剤；更に難燃剤、衝撃改良剤、流動性改良剤等の改質剤を含有せしめることができる。これらの添加剤は、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のマスターバッチペレット（Ａ）、ポリブチレンテレフタレートペレット（Ｂ）の何れかまたは両方に含有させてもよく、ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物のマスターバッチペレット（Ａ）、ポリブチレンテレフタレートペレット（Ｂ）の混合時に添加しても良い。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例を挙げ本発明を詳述する。なお、実施例中の部は重量部を意味する。ポリブチレンテレフタレートを「ＰＢＴ」と略記することがある。ポリエステルエラストマーとしては、帝人（株）製ヌーベランＢ４０３２を用いた。これは、芳香族ポリエステルブロックと、ポリオキシアルキレングリコールからなるブロックとから構成されるポリエステルブロック共重合体からなるポリエステルエラストマーである。酸化防止剤としてはイルガノックス１０１０（分子量が１１７８、ｏ−位にｔ−ブチル基を有するフェノール残基１個当りの分子量が２９４のヒンダードフェノール系酸化防止剤）およびＰＥＰ−２４Ｇ（分子量が６０４、三価のＰ原子１個当りの分子量が３０２のホスファイト系酸化防止剤）を用いた。
【００４１】
マスターバッチペレットは下記方法により製造した。機械的特性および端子保持力の評価のための試験片は、下記方法により製造した。
ペレットの色相は、東京電色（株）製 カラーアナライザーTC-1800MK-2を用いて測定した。
【００４２】
［機械的特性］
試験片（ＡＳＴＭ ４号試験片、１ｍｍｔ）を下記の成形条件で成形した。
成形機：東芝ＩＳ７５Ｅ射出成形機
シリンダー温度（℃）：２６０／２６０／２６０／２５０、
金型温度（℃）：４０、
［端子保持力］
コネクターの形状の試験片を下記の条件で成形した。
成形機：東芝ＩＳ７５Ｅ射出成形機
シリンダー温度（℃）：２６０／２６０／２６０／２５０、
金型温度（℃）：４０
［マスターバッチペレットの製造］
表１脚注に記載された所定の成分割合になるように、各配合剤を予め均一にブレンドし、スクリュー径４４ｍｍのベント付二軸押出機を用いてシリンダー温度２４０〜２６５℃、スクリュー回転数１６０ｒｐｍ、吐出量４０ｋｇ／ｈにて溶融混練し、スレッド状に押出し、冷却後切断してマスターバッチペレット＊１及び＊２を得た。
【００４３】
［参考例１］
表１に記載の樹脂ペレットを表１所定の割合で均一にブレンドして樹脂ペレット混合物を得た。
この樹脂ペレット混合物を用いて試験片の成形を行った。得られた試験片の初期の機械的特性およびギアオーブン中で１５０℃に１０００時間暴露後の機械的特性の保持率を求めて耐熱性を評価した。結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
上記樹脂ペレット混合物を用いてハーネスコネクターの成形を行った。得られた１００個のハーネスコネクターからランダムに１０個をサンプリングし、Ｎｏ．１〜２２の端子位置に端子を挿入し引き抜き抵抗を測定して端子保持力を評価した。結果を表２に示す。本発明の樹脂ペレット混合物から得られたハーネスコネクターは、良好な端子保持力を有していることがわかる。
【００４６】
【表２】
［比較例１］
参考例１と同様に、表１に記載の樹脂ペレットを表１所定の割合で均一にブレンドして試験片の成形を行い、耐熱性を評価した。結果を表１に示す。
本発明の樹脂ペレット混合物から得られた成形体は、１５０℃／１０００時間暴露後の機械的特性が高いレベルに保持され、ハーネスコネクター用途に有用な特性を有していることがわかる。
【００４８】
［実施例１、参考例２］
水分率の異なるポリブチレンテレフタレートペレットを用いて、表３に記載された所定の成分割合になるように各配合剤を予め均一にブレンドした後、スクリュー径４４ｍｍのベント付二軸押出機を用いてシリンダー温度２４０〜２６５℃、スクリュー回転数１６０ｒｐｍ、吐出量４０ｋｇ／ｈにて溶融混練し、スレッド状に押出し、冷却後切断してマスターバッチペレットを得た。マスターペレットの色相を評価した。結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
【発明の効果】
本発明によれば、マスターバッチ製造時に揮発成分が昇華せず、金型汚れの少ない、耐熱安定性に優れる、色相の良好なコネクター用樹脂ペレット混合物を提供することができる。本発明によれば、ハーネスコネクター用途に好適な、耐熱性に優れ、端子保持力の改良されたコネクター用樹脂ペレット混合物を提供することができる。
Claims (5)
- ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）０．０１〜５ｗｔ％とホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）０．０１〜５ｗｔ％とを含有してなるポリブチレンテレフタレートマスターバッチペレット（Ａ） 及び
ポリブチレンテレフタレートペレット（Ｂ） を
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が２／９８〜５０／５０となるように混合してなり、該マスターバッチペレット（Ａ）を製造するときに、ポリブチレンテレフタレートとして水分率０．０２〜０．２０ｗｔ％のポリブチレンテレフタレートのペレットを用いてなるコネクター用樹脂ペレット混合物。 - ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）が、分子量５００〜２０００のヒンダードフェノール化合物であり、該ヒンダードフェノール化合物はｏ−位にｔ−ブチル基を有するフェノール残基１個当りの分子量が１５０〜４００である、請求項１記載のコネクター用樹脂ペレット混合物。
- ホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）が、分子量５００〜２０００のホスファイト化合物であり、該ホスファイト化合物は三価のＰ原子１個当りの分子量が２００〜５００である、請求項１記載のコネクター用樹脂ペレット混合物。
- マスターバッチペレット（Ａ）が、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）０．０１〜５ｗｔ％、
ホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）０．０１〜５ｗｔ％、
ポリエステルエラストマー１〜３０ｗｔ％ および
離型剤０．１〜５ｗｔ％
を含有してなる請求項１記載のコネクター用樹脂ペレット混合物。 - ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ａ−１）０．０１〜５ｗｔ％とホスファイト系酸化防止剤（Ａ−２）０．０１〜５ｗｔ％とを含有してなるポリブチレンテレフタレートマスターバッチペレット（Ａ） 及び
ポリブチレンテレフタレートペレット（Ｂ） を
（Ａ）／（Ｂ）の重量比が２／９８〜５０／５０となるように混合してなるコネクター用樹脂ペレット混合物の製造方法であって、マスターバッチペレット（Ａ）を製造するときに、ポリブチレンテレフタレートとして水分率０．０２〜０．２０ｗｔ％のポリブチレンテレフタレートのペレットを用いる、コネクター用樹脂ペレット混合物の製造方法。
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