CN104168770B - 含有啶南平杀虫剂的液体浓缩物配制剂iii - Google Patents
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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Abstract
本发明涉及一种包含如下所定义的式I的啶南平(pyripyropene)杀害虫剂和作为助剂的烷氧基化脂族醇的液体浓缩物配制剂。此外,本发明涉及这些配制剂在处理植物和种子中的用途以及相应的方法。
Description
本发明涉及一种包含如下所定义的式I的啶南平(pyripyropene)杀害虫剂和作为助剂的烷氧基化脂族醇的液体浓缩物配制剂。此外,本发明涉及这些配制剂在处理植物和种子中的用途以及相应的方法。
由WO2009/081851(化合物号4)已知式I的啶南平衍生物呈现出杀虫活性且可以用于作物保护:
具体而言,WO2009/081851公开了啶南平衍生物I的各种农业化学配制剂和适合该类配制剂的添加剂。
包括合适添加剂的啶南平衍生物的农业化学配制剂也公开于EP2119361和EP1889540中。啶南平衍生物I可以由如WO2006/129714或EP2186815所述的方法制备。
活性成分通常以活性成分在含有表面活性剂的芳族烃或烃混合物的溶液形式配制,表面活性剂在用水稀释时稳定乳液。
式I的啶南平衍生物的液体配制剂所具有的一个问题是其稳定性低。尤其当试图提供包含加溶在芳族烃溶剂中的啶南平衍生物I的农业配制剂时,在储存时观察到结晶材料形成。由于结晶物质作为固体材料由该溶液分离,可能发生投料问题和喷雾设备的堵塞。不局限于理论,据信啶南平衍生物I与该配制剂中所含芳族溶剂形成微溶性溶剂化物配合物。
此外,已经表明聚烷氧基化醇(本文也称烷氧基化醇)显著提高啶南平衍生物I的杀虫活性(见WO2012/035015)且因此是包括在啶南平衍生物I的配制剂中的高度希望的助剂。然而,取决于该溶剂,聚烷氧基化醇可能干扰啶南平衍生物I的加溶并且因此可能不与某些芳族溶剂和乳化剂相容。
因此,本发明的目的是要提供啶南平衍生物I的稳定液体浓缩物配制剂,其除了芳族烃溶剂或溶剂混合物外还含有提高活性的聚烷氧基化醇作为助剂且对于在无脊椎动物害虫防治中的应用具有有利性能。这些配制剂甚至在长期储存之后尤其应具有高稳定性且不应形成结晶材料。因此,本发明的特殊目的是要提供一种防止啶南平衍生物I在含有芳族烃溶剂的其液体浓缩物配制剂中结晶的添加剂,以防止相分离并允许得到均相的稳定配制剂。
本发明的发明人发现选自C10-C22羟基脂肪酸甘油三酯的C2-C3聚烷氧基化物和C10-C22脂肪酸甘油单-或二酯的C2-C3聚烷氧基化物的某些类别非离子表面活性剂S抑制结晶材料的形式。他们还发现某些酮类抑制在含有芳族烃溶剂的啶南平衍生物I的液体浓缩物配制剂中形成结晶材料,尤其是与表面活性剂S组合。
因此,本发明提供了一种液体浓缩物配制剂,包含:
a)基于该配制剂总重量为0.5-30重量%的式I化合物:
b)基于该配制剂总重量为20-80重量%的芳族烃溶剂或芳族烃溶剂混合物,
c)基于该配制剂总重量为10-50重量%的至少一种式(A)的烷氧基化脂族醇:
Ra-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-(CpH2pO)z-Rb(A)
其中
Ra表示C8-C36烷基、C8-C36链烯基或其混合物;
Rb表示H或C1-C12烷基;
m、n、p相互独立地表示2-16的整数;
x、y、z相互独立地表示0-50的数;以及
x+y+z对应于2-50的值,
进一步包含:
d)至少一种阴离子表面活性剂,和
e)至少一种非离子表面活性剂S,其选自C10-C22羟基脂肪酸甘油三酯的C2-C3聚烷氧基化物和C10-C22脂肪酸甘油单酯或甘油二酯的C2-C3聚烷氧基化物。
本文所用术语重量%必须理解为重量百分数。
本发明还涉及通过用水稀释本发明液体浓缩物配制剂而得到的含水即用制剂。
本发明的其他主题涉及本发明配制剂或由其衍生的即用制剂在防治或防除无脊椎动物害虫和保护生长中的植物以防无脊椎动物害虫侵袭或侵染的用途。
因此,其他主题是一种保护植物以防无脊椎动物害虫如昆虫、螨虫或线虫侵袭或侵染的方法,该方法包括使植物或其中植物生长的土壤或水体与所述配制剂或所述即用制剂以杀害虫有效量接触;一种防治无脊椎动物害虫的方法,包括使无脊椎动物害虫或其食物源、栖息地、繁殖地或其场所与所述配制剂或所述即用制剂以杀害虫有效量接触;一种保护植物繁殖材料的方法,包括使植物繁殖材料,优选种子与所述配制剂或所述即用制剂以杀害虫有效量接触;以及最终是包含所述组合物的种子。
本发明具有诸多优点。因此,本发明配制剂是甚至在低至-20℃的极端温度下长时间储存时稳定而不失去其有利性能的均相配制剂。本发明配制剂可以容易地用水稀释而形成啶南平衍生物I的含水悬浮液或含水乳液形式的稳定稀释液,而不形成相分离如分层或沉积。除此以外,本发明配制剂提供增加的杀害虫活性。
在本发明上下文中,上位使用的术语如下所定义:
前缀Cx-Cy表示特定情况下可能的碳原子数。
术语“烷基”是指通常具有1-36个碳原子的饱和直链、支化或环状烃基,例如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基(异丙基)、丁基、1-甲基丙基(仲丁基)、2-甲基丙基(异丁基)、1,1-二甲基乙基(叔丁基)、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、环戊基、己基、1-甲基戊基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、1-甲基壬基、2-丙基庚基、正十二烷基、1-甲基十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。
本文所用术语“链烯基”在每种情况下表示通常具有1-36个碳原子的单不饱和烃基,例如乙烯基、烯丙基(2-丙烯-1-基)、1-丙烯-1-基、2-丙烯-2-基、甲代烯丙基(2-甲基丙-2-烯-1-基)、2-丁烯-1-基、3-丁烯-1-基、2-戊烯-1-基、3-戊烯-1-基、4-戊烯-1-基、1-甲基丁-2-烯基、己-2-烯基、1-甲基戊-2-烯基、庚-2-烯基、辛-4-烯基、2-乙基己-2-烯基、壬-3-烯基、癸-4-烯基、1-甲基壬-3-烯基、2-丙基庚-3-烯基、十二碳-2-烯基、1-甲基十二碳-3-烯基、十三碳-6-烯基、十四碳-4-烯基、十五碳-2-烯基、十六碳-6-烯基、十七碳-8-烯基、十八碳-2-烯基、十九碳-3-烯基等。
术语“脂肪酸”、“脂肪醇”“脂肪胺”和“脂肪酰胺”是指通常具有6-30个,尤其是8-22个碳原子且其中饱和烷基可以是线性或支化的链烷酸、链烷醇、烷基胺或链烷酸酰胺。
术语“C2-C4亚烷基”是指具有2、3或4个碳原子的饱和二价直链或支化烃基,如1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丙基、2-甲基-1,2-亚丙基、1,4-亚丁基、1,3-亚丁基(=1-甲基-1,3-亚丙基)、1,2-亚丁基和2,3-亚丁基。
术语“烷氧基化”、“乙氧基化”、“聚氧化烯”或“聚氧乙烯”分别是指OH官能团已经与氧化乙烯或C2-C4氧化烯反应而形成低聚氧化烯(=聚氧化烯)或低聚氧化乙烯(=聚氧乙烯)基团。烷氧基化或乙氧基化程度(氧化烯或氧化乙烯重复单元的数均)通常为1-50,尤其是2-40,更优选2-30。
术语“芳基”是指芳族基团,包括碳环芳族基团,如苯基、萘基、蒽基,以及通常具有1或2个选自O和N的杂原子的杂芳族基团,如吡啶基、吡咯基、吡嗪基、嘧啶基、嘌呤基、吲哚基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、吡唑基、吲唑基、呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、吗啉基、唑基、苯并唑基、异唑基和苯并异唑基。
本发明液体浓缩物配制剂包含芳族烃溶剂或该类芳族烃的混合物。就此而言合适的芳族烃是沸点为100-310℃的那些,优选选自任选被一个或多个脂族或芳脂族取代基,尤其是烷基或芳烷基取代的单环和多环芳烃。根据本发明的优选实施方案,该配制剂包含在尤其是矿物油产品的蒸馏中作为在上述沸点范围内的馏分得到的那些芳族烃的混合物,如由如下的商标名已知的市售产品:(ExxonMobilChemical),尤其是100、150、200、150ND、200ND,(ExxonMobilChemical),尤其是150、200、150ND和200ND,(DHCSolventChemie),尤其是A200和A230/270,(PetrochemCarless),尤其是20和28,AromatK(K.H.KlinkChemierohstoffe),尤其是AromatK150、AromatK200,(ShellChemicals),尤其是A100和A150,以及FinFAS-TX,尤其是FinFAS-TS150和FinFAS-TX200。特别优选200ND和200ND,其中已经贫含潜在致癌源萘。200ND和200ND均主要包含具有10-14个碳原子的芳族烃且在240-300℃范围内沸腾,尤其为烷基萘。
本发明液体浓缩物配制剂基于该配制剂的总重量包含20-80重量%的芳族烃溶剂或该类溶剂的混合物。通常而言,本发明配制剂中包含的芳族烃溶剂量可以变化且在每一单独情况下取决于如下物质的量:啶南平衍生物I,烷氧基化脂族醇A,阴离子表面活性剂,非离子表面活性剂S和任选的其他成分,以及还有其性能。芳族烃溶剂与啶南平衍生物I的量的重量比通常为0.3:1-100:1,优选1:1-60:1,尤其是2:1-40:1,具体为3:1-20:1。基于配制剂的总重量,芳族烃溶剂的比例优选为25-75重量%,尤其是30-70重量%,具体为40-70重量%。
本发明配制剂包含至少一种式(A)的烷氧基化脂族醇,下文也称为烷氧基化物A:
Ra-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-(CpH2pO)z-Rb(A)
其中
Ra表示C8-C36烷基、C8-C36链烯基或其混合物,优选C10-C32烷基、C10-C32链烯基或其混合物,更优选C14-C26烷基、C14-C26链烯基或其混合物,尤其是C15-C20烷基、C15-C20链烯基或其混合物;
Rb表示H或C1-C12烷基,尤其是H或C1-C4烷基,优选H或甲基,尤其是H;
m、n、p相互独立地表示2-16的整数,优选2-5的整数,更优选整数2或3(即m、n、p全部为2或3,或者m、n、p之一为2且其余两个均为3,或者m、n、p之一为3且其余两个均为2),具体而言m、n、p之一为2且其余两个均为3或者m、n、p之一为3且其余两个均为2;
x、y、z相互独立地表示0-50的数,优选0-30的数,更优选0-20的数;以及
x+y+z对应于2-50,优选5-50,更优选10-30,尤其是12-20的值。
术语“烷氧基化”就此而言是指脂族醇的OH结构部分已经被聚氧化烯或聚氧化烯结构部分替代。聚氧化烯就本发明而言是由氧化烯重复单元A-O构成的脂族聚醚基团,其中A为链烷二基,尤其是C2-C5链烷二基。聚氧化烯就本发明而言优选是聚-C2-C5氧化烯结构部分,更优选聚-C2-C4氧化烯结构部分,尤其是聚-C2-C3氧化烯结构部分,例如聚氧化乙烯结构部分、聚氧化丙烯结构部分、聚(氧化乙烯-共-氧化丙烯)结构部分、聚(氧化乙烯-共-氧化丁烯)结构部分或聚(氧化乙烯-共-氧化戊烯)结构部分。聚氧化烯基团中氧化烯重复单元数通常为1-100或2-100,优选5-40,更优选10-30,尤其是12-20。
至少一种烷氧基化物A的变量Ra可以是线性或支化的,优选线性的。Ra可以是饱和或不饱和的,优选饱和的。Ra可以是取代或未取代的,优选未取代的。优选Ra表示线性C8-C36烷基、C8-C36链烯基或其混合物。更优选Ra表示线性C14-C36烷基、C14-C36链烯基或其混合物,尤其是线性C14-C26烷基、C14-C26链烯基或其混合物。甚至更优选Ra表示线性C14-C22烷基或其混合物。尤其优选Ra表示线性C16-C20烷基或其混合物。
Rb优选表示H或甲基,尤其是H。
优选m、n、p相互独立地表示2-5的整数,更优选整数2或3,具体而言m、n、p之一为2且其余两个均为3或者m、n、p之一为3且其余两个均为2。
优选x、y、z相互独立地表示0-30,更优选0-20的数。优选总和x+y+z对应于5-50,更优选10-30,更优选8-25,尤其是12-20的值。
根据特殊实施方案,使用式(A)的醇烷氧基化物,其中m=2且x的值大于0。这对应于EO类型的醇烷氧基化物,尤其是醇乙氧基化物(m=2;x>0;y和z=0),以及EO嵌段键合于包括其他氧化烯结构部分的醇部分的醇烷氧基化物(m=2;x>0;y和/或z>0)。对于后面化合物,还可以提到EO-PO嵌段烷氧基化物(m=2;x>0;y>0;n=3;z=0)、EO-PeO嵌段烷氧基化物(m=2;x>0;y>0;n=5;z=0)和EO-PO-EO嵌段烷氧基化物(m、p=2;x、z>0;y>0;n=3)。尤其优选EO-PO嵌段烷氧基化物(m=2;x>0;y>0;n=3;z=0)。
这里和下文中,EO表示CH2CH2O,PO表示CH(CH3)CH2O或CH2CH(CH3)O,BuO表示CH(C2H5)CH2O、C(CH3)2CH2O、CH2C(CH3)2O、CH(CH3)CH(CH3)O或CH2CH(C2H5)O且PeO表示(C5H10O)。
就此而言优选其中EO与PO的比例(x/y)为10:1-1:15,优选1:1-1:12,尤其是1:2-1:8的EO-PO嵌段烷氧基化物,其中乙氧基化程度(x的值)通常为1-20,优选2-15,尤其是2-10,并且丙氧基化程度(y的值)通常为1-30,优选4-20,尤其是8-16。总烷氧基化程度,即EO和PO单元的总和通常为2-50,优选4-30,尤其是6-20。
此外,就此而言优选EO-PeO嵌段烷氧基化物,其中EO与PeO的比例(x/y)为2:1-25:1,尤其是4:1-15:1,乙氧基化程度(x的值)通常为1-50,优选4-25,尤其是6-15,并且戊氧基化程度(y的值)通常为0.5-20,优选0.5-4,尤其是0.5-2。总烷氧基化程度,即EO和PeO单元的总和通常为1.5-70,优选4.5-29,尤其是6.5-17。
根据另一特殊实施方案,使用式(A)的醇烷氧基化物,其中n=2,x和y的值均大于0且z=0。这涉及EO类型的醇烷氧基化物,其中EO嵌段键合在端部。这些尤其包括PO-EO嵌段烷氧基化物(n=2;x>0;y>0;m=3;z=0)和PeO-EO嵌段烷氧基化物(n=2;x>0;y>0;m=5;z=0)。
就此而言优选其中PO与EO的比例(x/y)为1:10-15:1,优选1:1-12:1,尤其是2:1-8:1的PO-EO嵌段烷氧基化物,乙氧基化程度(y的值)通常为1-20,优选2-15,尤其是2-10,并且丙氧基化程度(x的值)通常为0.5-30,优选4-20,尤其是6-16。总烷氧基化程度,即EO和PO单元的总和通常为1.5-50,优选2.5-30,尤其是8-20。
就此而言还优选其中PeO与EO的比例(x/y)为1:50-1:3,尤其是1:25-1:5的PeO-EO嵌段烷氧基化物,戊氧基化程度(x的值)通常为0.5-20,优选0.5-4,尤其是0.5-2,并且乙氧基化程度(y的值)通常为3-50,优选4-25,尤其是5-15。总烷氧基化程度,即EO和PeO单元的总和通常为3.5-70,优选4.5-45,尤其是5.5-17。
在尤其优选的实施方案中,该烷氧基化物选自式(A)的烷氧基化醇,其中
Ra表示线性C12-C22烷基,尤其是线性C10-C20烷基或其混合物;
Rb表示H或C1-C4烷基,优选H或甲基,尤其是H;
m、n、p相互独立地表示2-5的整数,优选2或3;
x、y、z相互独立地表示0-50的数;以及
x+y+z对应于5-50,优选8-25的值。
该烷氧基化物的浸渍润湿力通常为至少120秒,优选至少180秒,尤其是至少220秒。润湿力通常根据DIN1772在室温下以在2g/l碳酸钠中的1g/L分析。
该烷氧基化物的表面张力通常为至少30mN/m,优选至少31mN/m,尤其是至少32mN/m。进一步地,表面张力优选为30-40mN/m,尤其是30-35mN/m。表面张力可以根据DIN14370在室温下以1g/L分析。
优选该烷氧基化物具有的浸渍润湿力为至少120秒且表面张力为至少30mN/m。更优选该烷氧级化物具有的浸渍润湿力为至少180秒且表面张力为至少30-40mN/m。
烷氧基化物是已知的且可以通过已知方法制备,如WO98/35553、WO00/35278或EP0681865。许多烷氧基化物可市购,例如来自Croda的242、245、MBA1303,来自BASFSE的LF类型,来自Cognis的BP24-24、BP24-36、BP24-45、BP24-54、BP24-52R。
本发明液体浓缩物配制剂通常基于该配制剂总重量以10-50重量%的量包含至少一种烷氧基化物A。通常而言,本发明配制剂所包含的烷氧基化物A的量在每种单独情况下取决于如下物质的量:啶南平衍生物I,芳族烃溶剂,阴离子表面活性剂,非离子表面活性剂S和任选的其他成分,以及还有其性能。烷氧基化物A与啶南平衍生物I的量的重量比通常为1:2-50:1,优选1:1-30:1,尤其是1:1-15:1,具体为2:1-10:1。基于配制剂的总重量,烷氧基化物A的比例优选为10-40重量%,尤其是15-30重量%。
本发明配制剂还包含至少一种阴离子表面活性剂和至少一种非离子表面活性剂S。术语表面活性剂是指也称为乳化剂或洗涤剂的表面活性物质。
就此而言合适的阴离子表面活性剂原则上是常用于稳定含水o/w乳液的所有阴离子表面活性剂。这些通常为具有疏水基团,通常是具有6-40个,常常是6-30个,尤其是8-22个碳原子的烃基和至少一个官能基团的有机化合物,该官能基团在含水介质中以阴离子形式存在,例如羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、膦酸盐、磷酸盐、磷酸氢盐或磷酸二氢盐基团。合适的话该阴离子表面活性剂额外具有聚-C2-C3亚烷基醚基团,尤其是具有1-50个,尤其是2-30个C2-C3氧化烯重复单元,尤其是氧化乙烯重复单元的聚氧化乙烯基团。
优选的阴离子表面活性剂是具有至少一个SO3基团(硫酸盐和/或磺酸盐)或至少一个PO4基团(磷酸盐基团)的那些。在这些中优选具有至少一个,尤其是一个具有8-22个碳原子的脂族烃基或至少一个具有10-26个碳原子的芳脂族烃基的那些阴离子表面活性剂。该类阴离子表面活性剂通常以其碱金属、碱土金属或铵盐形式,尤其是其钠、钾、钙或铵盐形式使用。这里和下文中,术语“脂族”意指包括烷基、链烯基和链二烯基,优选表示烷基。术语“芳烷基”表示芳族烃基团,如苯基或萘基,优选表示具有一个或多个,尤其是一个烷基的苯基。
该类阴离子表面活性剂的实例是:
c.1.C8-C22烷基磺酸盐,如月桂基磺酸盐和异十三烷基磺酸盐;
c.2.C8-C22烷基硫酸盐,如月桂基硫酸盐、异十三烷基硫酸盐、鲸蜡基硫酸盐和硬脂基硫酸盐;
c.3.芳基-和C1-C22烷芳基磺酸盐,例如萘磺酸盐,单-、二-和三-C1-C16烷基萘磺酸盐如二丁基萘磺酸盐,单-、二-和三-C1-C22烷基苯磺酸盐如枯烯磺酸盐、壬基苯磺酸盐、十二烷基苯磺酸盐和异十三烷基苯磺酸盐,或十二烷基二苯基醚磺酸盐;
c.4.优选具有8-22个碳原子的脂肪酸和脂肪酸酯的硫酸盐和磺酸盐,例如甘油单酯、甘油二酯和甘油三酯的硫酸盐和磺酸盐以及C8-C22链烷酸C1-C18烷基酯的硫酸盐和磺酸盐;
c.5.乙氧基化C8-C22链烷醇的硫酸盐,例如乙氧基化月桂醇、乙氧基化异十三烷醇、乙氧基化C16-C18链烷醇混合物、乙氧基化硬脂醇的硫酸盐等;
c.6.乙氧基化羟基芳烃的硫酸盐,尤其是乙氧基化酚的硫酸盐,例如乙氧基化C4-C22烷基酚的硫酸盐,例如乙氧基化辛基酚、乙氧基化壬基酚、乙氧基化十二烷基酚和乙氧基化十三烷基酚的硫酸盐,还有乙氧基化多芳基酚的硫酸盐,如尤其是乙氧基化单-、二-或三苯乙烯基酚的硫酸盐;
c.7.C8-C22链烷醇、C4-C22烷基酚和多芳基酚,如尤其是单-、二-或三苯乙烯基酚的磷酸盐;
c.8.乙氧基化C8-C22链烷醇、乙氧基化C4-C22烷基酚和乙氧基化多芳基酚,如尤其是乙氧基化单-、二-或三苯乙烯基酚的磷酸盐;
c.9.磺基琥珀酸的单-和二-C4-C22烷基酯,如磺基琥珀酸二己基酯、磺基琥珀酸二辛基酯和磺基琥珀酸二-2-乙基己基酯;以及还有
c.10.萘磺酸或苯酚磺酸与甲醛以及合适的话脲的缩合物。
对本发明液体浓缩物配制剂优选的阴离子表面活性剂是c.3.、c.6.和c.8.组的那些。更优选阴离子表面活性剂选自C1-C22烷基芳基磺酸盐,乙氧基化C4-C22烷基酚的硫酸盐,乙氧基化多芳基酚的硫酸盐,乙氧基化C4-C22烷基酚的磷酸盐和乙氧基化多芳基酚的磷酸盐,甚至更优选选自单-、二-和三-C1-C22烷基苯磺酸盐、乙氧基化C8-C22烷基酚的硫酸盐、乙氧基化C8-C22烷基酚的磷酸盐、乙氧基化单-、二-或三苯乙烯基酚的硫酸盐以及乙氧基化单-、二-或三苯乙烯基酚的磷酸盐,尤其选自单-C8-C22烷基苯磺酸盐、乙氧基化C8-C22烷基酚的硫酸盐和磷酸盐以及乙氧基化二-或三苯乙烯基酚的硫酸盐。具体而言,该至少一种用于本发明液体浓缩物配制剂的阴离子表面活性剂是单-C8-C20烷基苯磺酸盐。这些优选表面活性剂的实例是十二烷基苯磺酸盐,其例如可以以商标名EM1(来自BASF)、WitconateTMP-1220EH(来自AkzoNobel)、401-A(来自Stepan)、EMV62/H(来自Huntsman)和EH(来自Clariant)购得。
本发明液体浓缩物配制剂基于该配制剂总重量通常以0.1-30重量%,优选0.5-20重量%,尤其是1-10重量%,具体为2-8重量%的量包含该至少一种阴离子表面活性剂。
适合本发明液体浓缩物配制剂的非离子表面活性剂S选自C10-C22羟基脂肪酸甘油三酯的C2-C3聚烷氧基化物和C10-C22脂肪酸甘油单酯或甘油二酯的C2-C3聚烷氧基化物,优选选自C12-C22羟基脂肪酸甘油三酯的聚乙氧基化物和C12-C22脂肪酸甘油单酯或甘油二酯的聚乙氧基化物。本发明配制剂的该至少一种非离子表面活性剂S尤其选自C12-C22羟基脂肪酸甘油三酯的聚乙氧基化物,具体选自蓖麻油的聚乙氧基化物。蓖麻油的聚乙氧基化物例如以商标名EmulponTMCO-550(来自AkzoNobel)、EM31(来自BASF)、CO-30(来自Stepan)、CSO-30(来自Cognis)、CirrasolTMG-1282(来自Croda)和EL360(来自Clariant)购得。
表面活性剂S中的平均乙氧基化程度通常为10-150,优选15-100,尤其是20-70,具体为30-65。
本发明液体浓缩物配制剂通常以0.1-30重量%的量包含至少一种非离子表面活性剂S。包含在本发明配制剂中的表面活性剂S的量通常在每种单独情况下取决于如下物质的量:啶南平衍生物I,芳族烃溶剂,阴离子表面活性剂,烷氧基化物A和任选的其他成分,以及其性能。表面活性剂S与啶南平衍生物I的量的重量比通常为1:10-20:1,优选1:5-10:1,尤其是1:2-5:1,具体为1:1.5-3:1。基于配制剂的总重量,烷氧基化物A的比例优选为1-10重量%,尤其是2-8重量%。
本发明液体浓缩物配制剂可以任选进一步包含具有6-10个碳原子的酮(C6-C10酮)。在本发明上下文中,该类酮包括具有6-10个碳原子的任选烷氧基化的脂族、脂环族和芳脂族酮;例如2-己酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2-辛酮、3-辛酮、4-辛酮、3-壬酮、4-甲基-2-戊酮、5-甲基-2-己酮、环戊酮、环己酮、环庚酮、环辛酮、环己基羰基甲烷、苯乙酮和甲氧基苯乙酮。
根据优选实施方案,该C6-C10酮若存在的话则选自苯乙酮、环庚酮、环己酮、2-己酮和2-庚酮,尤其是2-庚酮。
本发明基于该配制剂总重量通常以5-30重量%,优选8-25重量%,尤其是11-23重量%,具体为14-21重量%的量包含C6-C10酮,若存在的话。优选C6-C10酮与芳族烃溶剂的量的重量比至少为1:6,例如1:6-2:1,优选1:5-1:1,尤其是1:4-1:1.5,具体为1:3-1:2。
本发明液体浓缩物配制剂可以任选进一步包含至少一种非离子嵌段共聚物P,该共聚物P包含至少一个聚氧化乙烯结构部分PEO和至少一个由衍生于C3-C6氧化烯,尤其是C3-C4氧化烯和/或氧化苯乙烯的重复单元构成的聚醚结构部分PAO,其中嵌段共聚物P不具有大于6个碳原子的烷基或链烯基。
在非离子嵌段共聚物P中的PAO结构部分通常包含至少3个,优选至少5个,尤其是10-100个衍生于C3-C6氧化烯,如氧化丙烯、1,2-氧化丁烯、顺式-或反式-2,3-氧化丁烯或氧化异丁烯、1,2-氧化戊烯、1,2-氧化己烯或氧化苯乙烯的重复单元(数均)。因此,PAO结构部分可以由通式(-O-CHRx-CHRy)q描述,其中q为PAO结构部分中的重复单元数,Rx和Ry独立地选自C1-C4烷基和氢,条件是基团Rx、Ry中至少一个不为氢且一个重复单元中Rx和Ry的总碳原子数为1-4。基团Rx或Ry之一还可以是苯基,而另一个为氢。
优选PAO结构部分中的重复单元衍生于C3-C4氧化烯,尤其是氧化丙烯。优选PAO结构部分包含至少50重量%,更优选至少80重量%衍生于氧化丙烯的重复单元。若PAO结构部分包含不同的重复单元,则这些不同重复单元可以统计学排列或者优选嵌段排列。
根据本发明的优选实施方案,嵌段共聚物P的至少一个聚醚结构部分PAO由衍生于氧化丙烯的重复单元构成。
该非离子嵌段共聚物P的PEO结构部分通常包含至少3个,优选至少5个,更优选至少10个衍生于氧化乙烯的重复单元(数均)。因此,该PEO结构部分可以由通式(CH2-CH2-O)p描述,其中p为PEO结构部分内的重复单元数。
一个或多个PEO结构部分中的氧化乙烯重复单元和PAO结构部分中重复单元的总数通常为3-1,000,优选4-500,尤其是5-150(数均)。在非离子嵌段共聚物P中,优选数均分子量MN为400-50,000道尔顿,优选500-10,000道尔顿,更优选750-6,000道尔顿,尤其是1000-5,000道尔顿的那些。
该非离子嵌段共聚物P中PEO结构部分与PAO结构部分的重量比(PEO:PAO)通常为1:10-10:1,优选1:10-3:1,更优选2:8-7:3,尤其是3:7-6:4。
该非离子嵌段共聚物P中的PEO结构部分和PAO结构部分通常占该非离子嵌段共聚物P的至少80重量%,优选至少90重量%,例如90-99.5重量%。
在嵌段共聚物P中,优选HLB值为5-20,尤其是7-18的那些。在本文提到的HLB值(亲水亲油平衡)是根据Griffin的HLB值(W.C.Griffin,J.Soc.Cosmet.Chem.1,311(1950);5,249(1954)—也见P.Becher等,非离子表面活性剂,PhysicalChemistry,MarcelDekker,N.Y.(1987),第439-456页;H.Mollet等,“FormulationTechnology”,第1版,Wiley-VCHVerlagsGmbH,Weinheim2001,第70-73页及其中引用的文献)。
优选用于本发明配制剂中的嵌段共聚物可以由下式P1-P5描述:
R1-PEO-O-PAO-R2P1
R1-PAO-O-PEO-HP2
R3-PEO-PAO-NR-PAO’-PEO’-R4P3
R3-PEO-PAO-(O-A)n-O-PAO’-PEO’-R4P4
R3-PEO-PAO-NRa-A'-NRb-PAO'-PEO’-R4P5
其中n为0或1,
A、A'各自为具有2-20个碳原子且可以带有1或2个羟基和/或1、2、3或4个醚结构部分以及还可以带有1或2个式R2-PEO-PAO-的基团的二价有机基团;
PAO、PAO’各自相互独立地为如上所定义的PAO结构部分,尤其是聚-C3-C4氧化烯结构部分;
PEO、PEO’为聚氧乙烯结构部分;
R为C1-C6烷基或基团R2-PEO-PAO-;
R1为C1-C6烷基或C1-C6烷基苯基;
R2、R3、R4各自相互独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基或苄基;以及
Ra、Rb各自相互独立地为氢、C1-C6烷基或基团R2-PEO-PAO-。
熟练技术人员易于理解式P1-P5中的基团R1、R2、R3和R4经由氧原子连接于PEO或PAO结构部分。
式P1和P2中的R1和R2优选为C1-C6烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、正戊基、正己基等。式P1中的R2优选为氢。式P3、P4和P5中的R3和R4优选为氢。式P3中的R优选为C1-C6烷基,尤其是C2-C6烷基。
式P4和P5中的合适基团A和A’可以是脂族或脂环族基团或芳族基团或混合芳族/脂族或混合脂族/脂环族基团。脂族基团A和A’的实例是C2-C6链烷二基和其中1、2、3或4个CH2结构部分被氧或硫替代的C2-C20链烷二基,例如1,2-亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁基、1,4-亚己基、3-氧杂-1,5-亚戊基、3-氧杂-1,6-亚己基、4-氧杂-1,7-亚庚基、3,6-二氧杂-1,8-亚辛基、3,7-二氧杂-1,9-亚壬基和3,6,9-三氧杂-1,11-亚十一烷基。脂环族基团A、A'的实例包括C5-C6环烷二基,其可以带有1、2、3或4个C1-C4烷基,例如甲基,如环己烷-1,2-、-1,3-和-1,4-二基。芳族基团A、A'例如为1,2-亚苯基、1,3-亚苯基、1,4-亚苯基。混合脂族/芳族基团A、A'为包含一个或多个链烷二基单元和至少一个芳族单元如苯基环的那些。混合脂族/芳族基团A、A'的实例包括二苯基甲烷-4,4'-二基、4,4'-[2,2-二(苯基)丙烷]二基等。优选的基团A、A'选自C2-C6链烷二基和其中1、2、3或4个CH2结构部分被氧替代的C2-C20链烷二基。
在式P1-P5的非离子嵌段共聚物P中,尤其优选式P2和P4的那些。特别优选式P2和P4的嵌段共聚物P,其中PAO结构部分衍生于氧化丙烯。
在本发明的一个实施方案中,该非离子嵌段共聚物P包含端C1-C6烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、正庚基或正己基,尤其是正丁基。根据该实施方案,优选的非离子嵌段共聚物P是式P1的那些,其中R3和R4中至少一个为C1-C6烷基,式P2的那些,其中R1为C1-C6烷基,以及式P3、P4和P5的那些,其中R3和R4中至少一个为C1-C6烷基。根据该实施方案特别优选的非离子嵌段共聚物P是式P2的那些,其中R1为C1-C6烷基,尤其是丁基,还有式P4的那些,其中R3和R4中至少一个为C1-C6烷基,尤其是丁基,并且优选n为0。
根据本发明,可以使用单一类型的非离子嵌段共聚物P或不同类型的嵌段共聚物P。在本发明的优选实施方案中,该液体杀害虫剂配制剂包含单一类型的非离子嵌段共聚物P。在另一优选实施方案中,该液体杀害虫剂配制剂包含2种不同类型的非离子嵌段共聚物P。不同类型是指嵌段共聚物在下列特征中的至少一个上不同:分子量、PEO与PAO的重量比、HLB值或分子构造。在使用2种不同的非离子嵌段共聚物P的情况下,优选一种,更优选两种嵌段共聚物组合了至少两种或全部优选特征。在该混合物中,组合了至少两种或全部优选特征的嵌段共聚物P占该配制剂中嵌段共聚物P总量的至少20重量%,优选至少30重量%,例如20-90重量%,尤其是30-80重量%。
非离子嵌段共聚物P在本领域是已知的且可以以如下商标名市购;如P65、P84、P103、P105、P123以及L31、L43、L62、L62LF、L64、L81、L92和L121,如L860、L1030和L1060;如WSB-125,如704、709、1104、1304、702、1102、1302、701、901、1101、1301(BASFSE),AEC167和AEC178(AkcrosChemicals),B/848(Rhodia),370和374(AkzoNobelSurfaceChemistry),50C15、63N10、63N30、64N40和81N10(DowEurope),PF(Clariant),如PB、PC、PK(AkcrosChemicals),PE(PanAsianChemicalCorporation),如PE/L、PE/F、PE/P、PE/T(ICI表面活性剂),XD,XH和XJ(UnionCarbide),CF-32(UnionCarbide),TericPESeries(Huntsman)以及如APEB、NS500K等。同样特别优选C1-C6链烷醇的聚(乙氧基化物-共-丙氧基化物),其数均分子量MN为1000-5000道尔顿。特别优选的实例包括G5000(Croda),XD,P105和WSB-125等。
本发明配制剂基于该配制剂总重量通常以0.1-20重量%,优选0.2-15重量%,尤其是0.5-10重量%,具体为1-8重量%的量包含非离子嵌段共聚物P,若存在的话。
本发明液体浓缩物配制剂任选进一步包含至少一种pH调节剂,其为优选选自包含至少一个伯、仲和/或叔氨基的有机胺的碱。优选的胺包含至少一个仲和/或叔氨基,尤其包含至少一个叔氨基。
有机胺通常在水中在20℃下在0.1mol/l的浓度下具有的pH值为至少7.0(优选至少7.5,尤其是至少8.0)。换言之,pH调节剂优选选自那些在20℃下在0.1mol/l的浓度下在水中形成pH值为至少7.0,优选至少7.5,尤其是至少8.0的水溶液的胺。所述pH值通常为7.0-14.0,优选7.5-12.0,尤其是8.0-10.0。优选的胺是其中共轭铵离子的酸度常数pKa在20℃下在水中通常为至少7.0,优选至少8.0,尤其是至少8.5,例如7.0-14,特别是8.0-13.0,尤其是8.5-12.0的那些。
该胺在1013毫巴下的沸点通常为至少40℃,优选至少80℃,尤其是至少150℃。优选该胺不含芳族基团。
该胺在20℃下在水中的溶解度通常为至少0.1g/l,优选至少1.0g/l,尤其是至少10g/l。
胺的实例是氨(NH3),2-(2-氨基乙氧基)乙醇(DGA),二甲胺(DMA),N-氨基丙基吗啉(APM),四亚乙基五胺(TEPA),二亚丙基三胺,二亚乙基三胺(DETA),四(2-羟基丙基)乙二胺三乙醇胺(TEA),六亚甲基二胺,JeffamineD-230,三异丙醇胺(TIPA),六亚甲基四胺,二乙基乙醇胺(DEEA),DMF-DMA,2-(二乙基氨基)乙基胺,2-苯基乙基胺,3-(2-乙基己氧基)丙基胺,3-乙氧基丙基胺,3-甲氧基丙基胺,丁胺,环己基胺,二-2-乙基己基胺(DEHA),二丁胺,二乙胺(DEA),二乙胺(DEA),二丙胺,二亚丙基三胺,二-十三烷基胺(DTD胺),己胺,异丙胺,五甲基二亚乙基三胺(PM-DETA),甲氧基异丙基胺,N,N-二-3-氨基丙基甲基胺(BAPMA),N,N-二甲基异丙基胺,N-乙基二异丙基胺,N-辛基胺,3-(2-氨基乙基氨基)丙基胺(N3-胺),丙胺,三丁胺,十三烷基胺,三丙胺,三-(2-乙基己基)胺(TEHA),叔丁胺(t-BA),二异丙醇胺(DIPA),N,N-二甲基乙醇胺,N,N-二甲基异丙醇胺,N-甲基乙醇胺(NMEA),N-甲基二乙醇胺(MDEA),2,6-二甲代苯胺,双氰胺(dicykan),苄胺,二甲基环己基胺(DMCHA),N,N-二甲基苄基胺(DMBA),N-(2-羟基乙基)苯胺,邻甲苯胺,乙基-(2-羟基乙基)苯胺,1,2-丙二胺(1,2-PDA),1,3-二氨基丙烷(DAP),二甲基双氰胺(DMDC),3-氨基丙基二甘醇(单-TTD),4,7,10-三氧杂十三烷-1,13-二胺(TTD),4,9-二氧杂十二烷-1,12-二胺(DODA),二甲氨基丙基胺(DMAPA),乙二胺(EDA),异佛尔酮二胺,三亚乙基二胺(TEDA),二(2-二甲氨基乙基)醚(BDMAEE),N-(2-氨基乙基)乙醇胺(AEE),N-乙基哌嗪,2,2-二甲基-1,3-丙二胺,哌嗪,二乙醇胺(DEA),N-乙基乙醇胺(EEA),单乙醇胺(MEOA),N-(2-氨基乙基)乙醇胺,聚醚胺D2000(PEAD2000),聚醚胺D400(PEAD2000),聚醚胺T403,1-甲基咪唑,1-乙烯基咪唑,2-乙基咪唑,2-甲基咪唑,咪唑,1,2-二甲基咪唑,吗啉,吡咯烷,二异丙醇对甲苯胺(PIIPT),异丙醇胺,2,2'-二吗啉基二乙基醚(DMDEE),N-乙基吗啉(NEM),N-甲基吗啉,二甲基氨基乙氧基乙醇(DMEE),N,N'-二甲基哌嗪,三甲基氨基乙基乙醇胺(TMAEEA),S-三嗪,1,8-二氮杂双环-5,4,0-十一碳烯-7,N-(3-氨基丙基)咪唑,N-丁基乙醇胺(BEA),3-((2-羟基乙基)氨基)丙醇,3-氨基-1-丙醇,3-二甲基氨基-1-丙醇,氨基乙基乙醇胺(AEEA),N-甲基吗啉氧化物(NMMO),N-氨基乙基哌嗪(AEP),二甲基哌嗪(DMP),甲氧基丙基胺(MOPA),四甲基二(氨基乙基)醚(ZF-20),N,N-二甲基-2(2-氨基乙氧基)乙醇(ZR-70),五甲基二亚丙基三胺(ZR-40),四甲基二亚丙基三胺(Z-130),苄基二甲基胺(BDMA),三亚乙基四胺(TETA),D-400,单异丙醇胺(MIPA)。
其他合适的胺是包含烷氧基化氨基的胺。优选烷氧基化C8-24脂肪胺,尤其是乙氧基化C12-20脂肪胺。
实例是乙氧基化椰油胺,POE2(CAM-2),乙氧基化椰油胺,POE10(CAM-10),乙氧基化椰油胺,POE15(CAM-15),乙氧基化椰油胺,POE20(CAM-20),乙氧基化油胺,POE30(OAM-30),乙氧基化牛脂胺,POE5(TAM-5),乙氧基化牛脂胺,POE10(TAM-10),乙氧基化牛脂胺,POE15(TAM-15),乙氧基化牛脂胺,POE20(TAM-20),乙氧基化牛脂胺,POE50(TAM-50),乙氧基化硬脂胺,POE50(SAM-50)。Agnique产品系列购自Cognis。
合适的有机胺尤其为式III的那些:
其中:
R1为H、C1-C4烷基或基团(A-O)nH,尤其是式(A-O)nH的基团,
A为C2-C4链烷二基,尤其是1,2-亚乙基或1,2-亚丙基,
m为1-100,尤其是1-50的整数,若R1、R2中至少一个,尤其是R1和R2二者不为H的话,则m还可以为0;
n为1-100,尤其是1-50的整数,
R2为H、C1-C30烷基、C2-C30链烯基或式-[A'-N(R3)]k-A'-NR4R5的基团,其中
A'为C2-C4链烷二基,尤其是1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基或1,4-亚丁基,
k为0-10的整数,尤其是0、1或2,
R3为H、C1-C4烷基或基团(A-O)nH,尤其是基团(A-O)nH,
R4为H、C1-C4烷基或基团(A-O)nH,尤其是基团(A-O)nH,以及
R5为H、C1-C4烷基或基团(A-O)nH,尤其是基团(A-O)nH,或者
NR4R5表示N-键合的吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基或吗啉基。
这里和下文中,前缀Cn-Cm表示相应基团的可能碳原子数的数字范围。因此,C1-C30烷基为具有1-30个碳原子的线性或支化烷基。同样,C2-C30链烯基为具有1-30个碳原子的线性或支化脂族基团,其具有至少一个,例如1、2或3个C=C双键。C1-C4烷基为具有1-4个碳原子的线性或支化烷基,实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基(=2-甲基丙-1-基)或叔丁基(=2-甲基丙-2-基)。C2-C4亚烷基为具有2-4个碳原子的线性或支化二价烷基,实例包括1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,2-亚丁基、1,3-亚丁基、1,1-二甲基-1,2-亚乙基、1,2-二甲基-1,2-亚乙基或1,4-亚丁基。
在式III的胺中,优选如下那些,其中m为1-100,尤其是1-50,并且R1为式(A-O)nH的基团,其中n为1-50,尤其是1-50。
在式III的胺中,优选如下那些,其中R2为C5-C30烷基、C5-C30链烯基或式-[A'-N(R3)]k-A'-NR4R5的基团,其中A'为C2-C4链烷二基,尤其是1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基或1,4-亚丁基,k为0-10的整数,尤其是0、1或2,R3、R4和R5相互独立地选自H、C1-C4烷基和基团(A-O)nH,尤其是基团(A-O)nH,其中A和n如上所定义且其中n尤其为1-50以及其中A尤其为1,2-亚乙基或1,2-亚丙基。
在式III的胺中,特别优选如下那些,其中R2为C5-C30烷基或C5-C30链烯基,尤其是C8-C24烷基或C8-C24链烯基,m为1-50,尤其是2-50,并且R2为式(A-O)nH的基团,其中A和n如上所定义且其中n尤其为1-50,尤其是2-50以及其中A尤其为1,2-亚乙基或1,2-亚丙基。
在式III的胺中,同样优选如下那些,其中R2为式-[A'-N(R3)]k-A'-NR4R5的基团,其中A'为C2-C4链烷二基,尤其是1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基或1,4-亚丁基,k如上所定义,尤其是0、1或2,R3、R4和R5相互独立地选自H、C1-C4烷基和基团(A-O)nH,尤其是基团(A-O)nH,其中A和n如上所定义并且其中n尤其为1-10以及其中A尤其为1,2-亚乙基或1,2-亚丙基,m为1-50,尤其是1-10以及R2为式(A-O)nH的基团,其中A和n如上所定义并且其中n尤其为1-10以及其中A尤其为1,2-亚乙基或1,2-亚丙基。
特别优选的pH调节剂为含有至少一个仲和/或叔氨基的胺,尤其是那些含有至少一个叔氨基的胺,以及包含烷氧基化氨基的胺,尤其是式III的那些,优选烷氧基化C8-24脂肪胺,尤其是式III的那些,其中R2为C8-C24烷基或C8-C24链烯基,尤其是C10-C22烷基或C10-C22链烯基,m为1-50,尤其是2-50以及R2为式(A-O)nH的基团,其中A和n如上所定义且其中n尤其为1-50,尤其是2-50以及其中A尤其为1,2-亚乙基或1,2-亚丙基。该类脂肪胺的实例包括乙氧基化椰油胺,POE2(CAM-2),乙氧基化椰油胺,POE10(CAM-10),乙氧基化椰油胺,POE15(CAM-15),乙氧基化椰油胺,POE20(CAM-20),乙氧基化油胺,POE30(OAM-30),乙氧基化牛脂胺,POE5(TAM-5),乙氧基化牛脂胺,POE10(TAM-10),乙氧基化牛脂胺,POE15(TAM-15),乙氧基化牛脂胺,POE20(TAM-20),乙氧基化牛脂胺,POE50(TAM-50),乙氧基化硬脂胺,POE50(SAM-50)。
本发明配制剂基于该配制剂的总重量通常以0.001-10重量%,优选0.01-7重量%,尤其是0.03-4重量%,具体为0.05-2重量%的量包含pH调节剂,若存在的话。
本发明液体浓缩物配制剂基于该配制剂的总重量通常以0.5-30重量%,常常为1-20重量%,尤其是1-10重量%,具体为2-10重量%或3-7重量%的量包含式I的啶南平衍生物。在除了啶南平衍生物I外一种或多种其他活性化合物(例如用于作物保护)的情况下,活性化合物的总浓度基于该配制剂的总重量通常为1-40重量%,常常为1-30重量%,尤其是2-25重量%或2.5-15重量%。
本发明液体浓缩物配制剂还可以包含水。对于未稀释配制剂的总重量,水的量通常为至多10重量%,优选至多7重量%,尤其是至多5重量%。明显的是水的量和剩余成分的量总计为100重量%。
根据优选实施方案,本发明液体浓缩物配制剂不包含水或基本不包含水,即小于2重量%,优选小于1重量%,尤其是小于0.5重量%的水。
在本发明的优选实施方案中,本发明配制剂包含:
a)基于该配制剂总重量为1-10重量%,尤其是2-10重量%或3-7重量%的式I的啶南平衍生物;
b)基于该配制剂总重量为30-70重量%,尤其是40-70重量%的芳族烃溶剂或芳族烃溶剂混合物,
c)基于该配制剂总重量为10-40重量%,尤其是15-30重量%的至少一种式(A)的烷氧基化脂族醇;
d)基于该配制剂总重量为1-10重量%,尤其是2-8重量%的至少一种阴离子表面活性剂;
e)基于该配制剂总重量为1-10重量%,尤其是2-8重量%的至少一种非离子表面活性剂S;
f)任选地,基于该配制剂总重量为5-30重量%,尤其是8-25重量%的至少一种具有6-10个碳原子的酮;以及
g)任选地,基于该配制剂总重量为0.5-10重量%,尤其是1-8重量%的至少一种包含至少一个聚氧化乙烯结构部分PEO和至少一个由衍生于C3-C4氧化烯和/或氧化苯乙烯的重复单元构成的聚醚结构部分PAO的非离子嵌段共聚物P,其中该嵌段共聚物P不具有大于6个碳原子的烷基或链烯基,
其中组分a)、b)、c)、d)、e)以及若存在的话组分f)和g)的总量加起来为该配制剂总量的至少90重量%,尤其是至少95重量%。
在本发明的优选配制剂中,该至少一种烷氧基化物A为用于提高啶南平衍生物I的杀虫活性的唯一助剂。然而,该烷氧基化物A还可以与额外的不同助剂组合。在后一情况下,本发明配制剂包含至少一种烷氧基化物A和至少一种不同于其的助剂,其中助剂的总量基于该配制剂的总重量通常为至少20重量%,例如20-90重量%,优选至少35重量%,尤其是35-80重量%。
除了式I的啶南平衍生物外,本发明配制剂可以包含用于作物保护的其他活性化合物以提高活性和/或拓宽应用范围,如额外的杀虫剂,例如就啶南平衍生物I而言具有类似或互补活性的杀虫化合物,或具有完全不同生物活性的化合物,例如除草剂、杀真菌剂和植物生长调节剂。然而,式I的啶南平衍生物通常为唯一活性化合物或者占该配制剂中所包含的活性化合物的至少80重量%,优选至少90重量%。
本发明组合物还可以包含常用于农业化学组合物中的助剂。所用助剂分别取决于特定施用形式和活性物质。合适助剂的实例是有机和无机增稠剂,杀菌剂,防冻剂,消泡剂以及合适的话着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。
增稠剂(即赋予配制剂以改性的流动性,即静态条件下的高粘度和搅动过程中的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(CPKelco,USA),23(法国Rhodia),(R.T.Vanderbilt,USA)或(EngelhardCorp.,NJ,USA)。可以加入杀菌剂来保存和稳定该配制剂。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醛的那些(ICI的或ThorChemie的RS和Rohm&Haas的MK),以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类(ThorChemie的MBS)。合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡剂的实例是聚硅氧烷乳液(例如SRE,德国Wacker或法国Rhodia),长链醇,脂肪酸,脂肪酸盐,有机氟化合物及其混合物。合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料。可以提到的实例是以下列名称已知的那些:若丹明B、C.I.颜料红112、C.I.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15:1、颜料蓝80、颜料黄1、颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48:1、颜料红57:1、颜料红53:1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素醚(日本Shin-Etsu)。
上述常规助剂可以在本发明配制剂制备过程加入并且因此可以任选含于本发明配制剂内。或者,还可以在用水稀释过程中或之后将这些助剂加入即用含水配制剂中,后者在下文更详细描述。
本发明液体浓缩物配制剂通常可以通过简单混合各成分直到形成表观均匀的液体而制备。其中加入各成分的顺序通常不太重要。例如,可以将各成分投入容器中并将如此得到的混合物均化,例如通过搅拌均化,直到形成均匀液体。然而,通常有利的是首先将丙二醇、烷氧基化物A、碳酸C2-C4亚烷基酯、表面活性剂S和适用的话水混合在一起,并搅动直到达到表观均匀,然后加入啶南平衍生物I和可能的话其他活性化合物并搅动直到所有活性化合物表观上完全溶解。任选的其他成分,如助剂可以与如此得到的配制剂混合或者在制备工艺的更早阶段加入。混合过程中的温度和进一步混合条件不太重要。各成分的混合通常在环境温度下进行。
本发明还涉及通过用每份液体配制剂至少5份水,优选至少10份水,尤其是至少20份水,更优选至少50份水,例如10-10,000份,尤其是20-1,000份,更优选50-250份水稀释本发明配制剂而得到的含水即用制剂(所有份数以重量份给出)。
稀释通常通过将本发明液体浓缩物配制剂倾入水中而实现。稀释通常在搅动下,例如在搅拌下实现,以确保该浓缩物在水中快速混合。然而,通常无需搅动。尽管混合温度并不重要,但混合通常在0-50℃,尤其是10-30℃的温度下或环境温度下进行。
用于混合的水通常为自来水。然而,该水可能已经含有用于植物保护中的水溶性化合物,如营养剂(nutrificant)、肥料或水溶性杀害虫剂。
本发明配制剂可以以常规方式施用,例如以稀释形式作为上述含水即用制剂施用。本发明含水即用制剂可以通过喷雾,尤其是叶面喷雾施用。施用可以使用本领域熟练技术人员已知的喷雾技术进行,例如使用水作为载体且喷雾液量为约100-1000升/公顷,例如300-400升/公顷。
本发明进一步涉及一种防治昆虫、蜘蛛或线虫的方法,包括使昆虫、螨虫或线虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与本发明配制剂或制剂以杀害虫有效量接触。
本发明组合物对选自下列目的动物害虫(例如昆虫、螨虫或线虫)显示出显著的作用:
鳞翅目昆虫(鳞翅目(Lepidoptera)),例如小地老虎(Agrotisypsilon)、黄地老虎(Agrotissegetum)、木棉虫(Alabamaargillacea)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)、Argyresthiaconjugella、叉纹夜蛾(Autographagamma)、树尺蠖(Bupaluspiniarius)、Cacoeciamurinana、Capuareticulana、Cheimatobiabrumata、云杉色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、Choristoneuraoccidentalis、二化螟(Cirphisunipuncta)、苹果小卷蛾(Cydiapomonella)、松毛虫(Dendrolimuspini)、Diaphanianitidalis、西南玉米杆草螟(Diatraeagrandiosella)、埃及钻夜蛾(Eariasinsulana)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpuslignosellus)、女贞细卷蛾(Eupoeciliaambiguella)、Evetriabouliana、Feltiasubterranea、蜡螟(Galleriamellonella)、李小食心虫(Grapholithafunebrana)、梨小食心虫(Grapholithamolesta)、棉铃虫(Heliothisarmigera)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)、玉米穗虫(Heliothiszea)、菜螟(Hellulaundalis)、Hiberniadefoliaria、美国白蛾(Hyphantriacunea)、苹果巢蛾(Hyponomeutamalinellus)、番茄虫蛾(Keiferialycopersicella)、Lambdinafiscellaria、甜菜夜蛾(Laphygmaexigua)、咖啡潜叶蛾(Leucopteracoffeella)、旋纹潜蛾(Leucopterascitella)、Lithocolletisblancardella、葡萄浆果小卷蛾(Lobesiabotrana)、甜菜网螟(Loxostegesticticalis)、舞毒蛾(Lymantriadispar)、模毒蛾(Lymantriamonacha)、桃潜蛾(Lyonetiaclerkella)、黄褐天幕毛虫(Malacosomaneustria)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、黄杉毒蛾(Orgyiapseudotsugata)、玉米螟(Ostrinianubilalis)、小眼夜蛾(Panolisflammea)、棉花红铃虫(Pectinophoragossypiella)、疆夜蛾(Peridromasaucia)、圆掌舟蛾(Phalerabucephala)、马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella)、柑桔潜叶蛾(Phyllocnistiscitrella)、欧洲粉蝶(Pierisbrassicae)、菜粉蝶(Pierisrapae)、苜蓿绿夜蛾(Plathypenascabra)、菜蛾(Plutellaxylostella)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、Rhyacioniafrustrana、Scrobipalpulaabsoluta、麦蛾(Sitotrogacerealella)、葡萄卷叶蛾(Sparganothispilleriana)、草地夜蛾(Spodopterafrugiperda)、海灰翅夜蛾(Spodopteralittoralis)、斜纹夜蛾(Spodopteralitura)、Thaumatopoeapityocampa、绿色橡木飞蛾(Tortrixviridana)、粉纹夜蛾(Trichoplusiani)和Zeirapheracanadensis;
甲虫(鞘翅目(Coleoptera)),例如梨窄吉丁(Agrilussinuatus)、直条叩头虫(Agrioteslineatus)、暗色叩头虫(Agriotesobscurus)、Amphimallussolstitialis、Anisandrusdispar、墨西哥棉铃象(Anthonomusgrandis)、苹花象(Anthonomuspomorum)、Aphthonaeuphoridae、Athoushaemorrhoidalis、甜菜隐食甲(Atomarialinearis)、纵坑切梢小蠹(Blastophaguspiniperda)、Blitophagaundata、蚕豆象(Bruchusrufimanus)、豌豆象(Bruchuspisorum)、欧洲兵豆象(Bruchuslentis)、苹卷象(Byctiscusbetulae)、甜菜大龟甲(Cassidanebulosa)、Cerotomatrifurcata、金花金龟(Cetoniaaurata)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、芫菁龟象(Ceuthorrhynchusnapi)、甜菜胫跳甲(Chaetocnematibialis)、Conoderusvespertinus、石刁柏负泥虫(Criocerisasparagi)、Ctenicerassp.、长角叶甲(Diabroticalongicornis)、Diabroticasemipunctata、Diabrotica12-punctata、南美叶甲(Diabroticaspeciosa)、玉米根叶甲(Diabroticavirgifera)、墨西哥豆瓢虫(Epilachnavarivestis)、烟草跳甲(Epitrixhirtipennis)、棉灰蒙象变种(Eutinobothrusbrasiliensis)、欧洲松树皮象(Hylobiusabietis)、埃及苜蓿叶象(Hyperabrunneipennis)、紫苜蓿叶象(Hyperapostica)、云杉八齿小蠹(Ipstypographus)、烟草负泥虫(Lemabilineata)、黑角负泥虫(Lemamelanopus)、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、Limoniuscalifornicus、稻水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)、Melanotuscommunis、油菜露尾甲(Meligethesaeneus)、大栗鳃金龟(Melolonthahippocastani)、五月鳃金龟(Melolonthamelolontha)、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、葡萄黑耳喙象(Ortiorrhynchussulcatus)、草莓根象甲(Otiorrhynchusovatus)、辣根猿叶甲(Phaedoncochleariae)、梨树叶象(Phyllobiuspyri)、Phyllotretachrysocephala、食叶鳃金龟属(Phyllophagasp.)、庭园发丽金龟(Phylloperthahorticola)、大豆淡足跳甲(Phyllotretanemorum)、黄曲条菜跳甲(Phyllotretastriolata)、日本金龟子(Popilliajaponica)、豌豆叶象(Sitonalineatus)和谷象(Sitophilusgranaria),蝇、蚊(双翅目(Diptera)),例如埃及伊蚊(Aedesaegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、剌扰伊蚊(Aedesvexans)、墨西哥果蝇(Anastrephaludens)、五斑按蚊(Anophelesmaculipennis)、Anophelescrucians、白足按蚊(Anophelesalbimanus)、冈比亚按蚊(Anophelesgambiae)、Anophelesfreeborni、海南岛白踝按蚊(Anophelesleucosphyrus)、云南微小按蚊(Anophelesminimus)、四斑按蚊(Anophelesquadrimaculatus)、红头丽蝇(Calliphoravicina)、地中海实蝇(Ceratitiscapitata)、蛆症金蝇(Chrysomyabezziana)、Chrysomyahominivorax、Chrysomyamacellaria、鹿蝇(Chrysopsdiscalis)、Chrysopssilacea、Chrysopsatlanticus、螺旋蝇(Cochliomyiahominivorax)、高粱瘿蚊(Contariniasorghicola)、嗜人瘤蝇蛆(Cordylobiaanthropophaga)、狂怒库蠓(Culicoidesfurens)、尖音库蚊(Culexpipiens)、斑蚊(Culexnigripalpus)、致倦库蚊(Culexquinquefasciatus)、媒斑蚊(Culextarsalis)、Culisetainornata、Culisetamelanura、瓜蝇(Dacuscucurbitae)、油橄榄实蝇(Dacusoleae)、油菜叶瘿蚊(Dasineurabrassicae)、Deliaantique、麦地种蝇(Deliacoarctata)、灰地种蝇(Deliaplatura)、甘蓝地种蝇(Deliaradicum)、Dermatobiahominis、小毛厕蝇(Fanniacanicularis)、GeomyzaTripunctata、马蝇(Gasterophilusintestinalis)、刺舌蝇(Glossinamorsitans)、须舌蝇(Glossinapalpalis)、Glossinafuscipes、胶舌蝇(Glossinatachinoides)、Haematobiairritans、Haplodiplosisequestris、潜蝇属(Hippelatesspp.)、花生田灰地种蝇(Hylemyiaplatura)、纹皮蝇(Hypodermalineata)、Leptoconopstorrens、蔬菜斑潜蝇(Liriomyzasativae)、美国潜叶蝇(Liriomyzatrifolii)、Luciliacaprina、铜绿蝇(Luciliacuprina)、丝光绿蝇(Luciliasericata)、Lycoriapectoralis、Mansoniatitillanus、麦瘿蚊(Mayetioladestructor)、秋家蝇(Muscaautumnalis)、家蝇(Muscadomestica)、厩腐蝇(Muscinastabulans)、羊狂蝇(Oestrusovis)、Opomyzaflorum、欧洲麦秆蝇(Oscinellafrit)、天仙子泉蝇(Pegomyahysocyami)、葱蝇(Phorbiaantiqua)、萝卜蝇(Phorbiabrassicae)、麦地种蝇(Phorbiacoarctata)、银足白蛉(Phlebotomusargentipes)、Psorophoracolumbiae、胡萝卜茎蝇(Psilarosae)、Psorophoradiscolor、Prosimuliummixtum、樱桃实蝇(Rhagoletiscerasi)、苹果实蝇(Rhagoletispomonella)、赤尾麻蝇(Sarcophagahaemorrhoidalis)、肉蝇属(Sarcophaga)、Simuliumvittatum、厩螫蝇(Stomoxyscalcitrans)、牛虻(Tabanusbovinus)、Tabanusatratus、红色原虻(Tabanuslineola)、Tabanussimilis、Tipulaoleracea和欧洲大蚊(Tipulapaludosa);
蓟马(缨翅目(Thysanoptera)),例如兰花蓟马(Dichromothripscorbetti)、Dichromothripsssp.、烟褐蓟马(Frankliniellafusca)、苜蓿花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)、东方花蓟马(Frankliniellatritici)、桔梗蓟马(Scirtothripscitri)、稻蓟马(Thripsoryzae)、棕榈蓟马(Thripspalmi)和烟蓟马(Thripstabaci),
白蚁(等翅目(Isoptera)),例如Calotermesflavicollis、Leucotermesflavipes、金黄异白蚁(Heterotermesaureus)、黄肢散白蚁(Reticulitermesflavipes)、美小黑散白蚁(Reticulitermesvirginicus)、欧洲散白蚁(Reticulitermeslucifugus)、黑胸散白蚁(Reticulitermessantonensis)、Reticulitermesgrassei、Termesnatalensis和台湾乳白蚁(Coptotermesformosanus);
蟑螂(蜚蠊目(Blattaria)-Blattodea),例如德国小蠊(Blattellagermanica)、Blattellaasahinae、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、日本大蠊(Periplanetajaponica)、棕色蜚蠊(Periplanetabrunnea)、Periplanetafuligginosa、澳洲蜚蠊(Periplanetaaustralasiae)和东方蜚蠊(Blattaorientalis);
臭虫、蚜虫、叶蝉、粉虱、介壳虫、蝉(半翅目(Hemiptera)),例如拟绿蝽(Acrosternumhilare)、玉米长蝽(Blissusleucopterus)、黑斑烟盲蝽(Cyrtopeltisnotatus)、棉红蝽(Dysdercuscingulatus)、Dysdercusintermedius、麦扁盾蝽(Eurygasterintegriceps)、烟草蝽(Euschistusimpictiventris)、棉红铃喙缘蝽(Leptoglossusphyllopus)、美洲牧草盲蝽(Lyguslineolaris)、牧草盲蝽(Lyguspratensis)、稻绿蝽(Nezaraviridula)、甜菜拟网蝽(Piesmaquadrata)、Solubeainsularis、Thyantaperditor、Acyrthosiphononobrychis、落叶松球蚜(Adelgeslaricis)、Aphidulanasturtii、甜菜蚜(Aphisfabae)、草莓根蚜(Aphisforbesi)、苹果蚜(Aphispomi)、棉蚜(Aphisgossypii)、北美茶簏子蚜(Aphisgrossulariae)、Aphisschneideri、卷叶蚜(Aphisspiraecola)、Aphissambuci、豌豆蚜(Acyrthosiphonpisum)、马铃薯蚜(Aulacorthumsolani)、银叶粉虱(Bemisiaargentifolii)、Brachycauduscardui、杏圆尾蚜(Brachycaudushelichrysi)、Brachycauduspersicae、Brachycaudusprunicola、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、Capitophorushorni、Cerosiphagossypii、Chaetosiphonfragaefolii、Cryptomyzusribis、高加索冷杉椎球蚜(Dreyfusianordmannianae)、云杉椎球蚜(Dreyfusiapiceae)、居根西圆尾蚜(Dysaphisradicola)、Dysaulacorthumpseudosolani、Dysaphisplantaginea、Dysaphispyri、蚕豆微叶蝉(Empoascafabae)、桃大尾蚜(Hyalopteruspruni)、Hyperomyzuslactucae、麦长管蚜(Macrosiphumavenae)、大戟长管蚜(Macrosiphumeuphorbiae)、蔷薇管蚜(Macrosiphonrosae)、Megouraviciae、巢莱修尾蚜(Melanaphispyrarius)、麦无网蚜(Metopolophiumdirhodum)、Myzodespersicae、冬葱瘤额蚜(Myzusascalonicus)、Myzuscerasi、李瘤蚜(Myzusvarians)、Nasonoviaribis-nigri、稻飞虱(Nilaparvatalugens)、囊柄瘿绵蚜(Pemphigusbursarius)、蔗飞虱(Perkinsiellasaccharicida)、忽布疣蚜(Phorodonhumuli)、苹木虱(Psyllamali)、梨木虱(Psyllapiri)、冬葱瘤蛾蚜(Rhopalomyzusascalonicus)、玉米蚜(Rhopalosiphummaidis)、禾谷溢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、Rhopalosiphuminsertum、Sappaphismala、Sappaphismali、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)、Schizoneuralanuginosa、麦长管蚜(Sitobionavenae)、白粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、Toxopteraaurantiiand、葡萄根瘤蚜(Viteusvitifolii)、Cimexlectularius、Cimexhemipterus、Reduviussenilis、Triatomaspp.和Ariluscritatus;
蚂蚁、蜜蜂、黄蜂、叶蜂(膜翅目(Hymenoptera)),例如新疆菜叶蜂(Athaliarosae)、切叶蚁(Attacephalotes)、Attacapiguara、Attacephalotes、Attalaevigata、Attarobusta、Attasexdens、Attatexana、举腹蚁属(Crematogaster)、Hoplocampaminuta、Hoplocampatestudinea、黑毛蚁(Lasiusniger)、小黄家蚁(Monomoriumpharaonis)、热带火蚁(Solenopsisgeminata)、红火蚁(Solenopsisinvicta)、黑火蚁(Solenopsisrichteri)、南方火蚁(Solenopsisxyloni)、红蚂蚁(Pogonomyrmexbarbatus)、Pogonomyrmexcalifornicus、大头蚁(Pheidolemegacephala)、天鹅绒蚂蚁(Dasymutillaoccidentalis)、熊蜂属(Bombus)、大黄蜂(Vespulasquamosa)、Paravespulavulgaris、Paravespulapennsylvanica、Paravespulagermanica、姬胡蜂(Dolichovespulamaculata)、黄边胡蜂(Vespacrabro)、胡蜂(Polistesrubiginosa)、Campodontusfloridanus和阿根廷蚁(Linepithemahumile);蟋蟀、蚱蜢、蝗虫(直翅目(Orthoptera)),例如居屋艾蟋(Achetadomestica)、蝼蛄(Gryllotalpagryllotalpa)、飞蝗(Locustamigratoria)、双纹黑蝗(Melanoplusbivittatus)、红足黑蝗(Melanoplusfemurrubrum)、墨西哥黑蝗(Melanoplusmexicanus)、迁飞黑蝗(Melanoplussanguinipes)、石栖黑蝗(Melanoplusspretus)、条纹红蝗(Nomadacrisseptemfasciata)、美洲沙漠蝗(Schistocercaamericana)、非洲沙漠蝗(Schistocercagregaria)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurusmaroccanus)、庭疾灶螽(Tachycinesasynamorus)、塞内加尔小车蝗(Oedaleussenegalensis)、臭腹腺蝗(Zonozerusvariegatus)、Hieroglyphusdaganensis、Kraussariaangulifera、意大利蝗(Calliptamusitalicus)、澳大利亚灾蝗(Chortoicetesterminifera)和褐飞蝗(Locustanapardalina);
蜘蛛纲(Arachnoidea),如蜘蛛(蜱螨目(Acarina)),例如软蜱科(Argasidae)、硬蜱科(Ixodidae)和疥螨科(Sarcoptidae),如长星形壁虱(Amblyommaamericanum)、热带花蜱(Amblyommavariegatum)、Ambryommamaculatum、波斯锐缘蜱(Argaspersicus)、牛壁虱(Boophilusannulatus)、Boophilusdecoloratus、微小牛蜱(Boophilusmicroplus)、Dermacentorsilvarum、安氏革螨(Dermacentorandersoni)、美洲大革螨(Dermacentorvariabilis)、Hyalommatruncatum、蓖子硬蜱(Ixodesricinus)、Ixodesrubicundus、黑脚硬蜱(Ixodesscapularis)、全环硬蜱(Ixodesholocyclus)、太平洋硬蜱(Ixodespacificus)、Ornithodorusmoubata、Ornithodorushermsi、Ornithodorusturicata、柏氏禽刺螨(Ornithonyssusbacoti)、Otobiusmegnini、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、绵羊疥病(Psoroptesovis)、棕色犬壁虱(Rhipicephalussanguineus)、Rhipicephalusappendiculatus、Rhipicephalusevertsi、人疥螨(Sarcoptesscabiei),以及瘿螨属(Eriophyidae),如苹果刺锈螨(Aculusschlechtendali)、Phyllocoptrataoleivora和Eriophyessheldoni;细螨属(Tarsonemidae),如Phytonemuspallidus和侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus);细须螨属(Tenuipalpidae),如紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis);叶螨属(Tetranychidae),如朱砂叶螨(Tetranychuscinnabarinus)、神泽叶螨(Tetranychuskanzawai)、太平洋叶螨(Tetranychuspacificus)、棉叶螨(Tetranychustelarius)和二点叶螨(Tetranychusurticae),苹果叶螨(Panonychusulmi)、柑椐叶螨(Panonychuscitri)和Oligonychuspratensis;蜘蛛目(Araneida),例如红斑寇蛛(Latrodectusmactans)和褐丝蛛(Loxoscelesreclusa);
蚤(蚤目(Siphonaptera)),例如猫蚤(Ctenocephalidesfelis)、狗蚤(Ctenocephalidescanis)、印鼠客蚤(Xenopsyllacheopis)、致痒蚤(Pulexirritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)和具带病蚤(Nosopsyllusfasciatus),衣鱼、家衣鱼(缨尾目(Thysanura)),例如西洋衣鱼(Lepismasaccharina)和斑衣鱼(Thermobiadomestica),
百足虫(唇足纲(Chilopoda)),例如Scutigeracoleoptrata,
千足虫(倍足纲(Diplopoda)),例如Narceusspp.,
蠼蛸(革翅目(Dermaptera)),例如欧洲球螋(forficulaauricularia),
虱(毛虱目(Phthiraptera)),例如人头虱(Pediculushumanuscapitis)、人体虱(Pediculushumanuscorporis)、阴虱(Pthiruspubis)、牛血虱(Haematopinuseurysternus)、猪血虱(Haematopinussuis)、牛颚虱(Linognathusvituli)、Bovicolabovis、鸡虱(Menopongallinae)、Menacanthusstramineus和Solenopotescapillatus;
弹尾目(Collembola(跳虫)),例如棘跳虫属(Onychiurus)。
本发明配制剂和制剂还适合防治线虫:植物寄生线虫如根结线虫,北方根结线虫(Meloidogynehapla)、南方根结线虫(Meloidogyneincognita)、爪哇根结线虫(Meloidogynejavanica)和其他根结线虫属(Meloidogyne);形成胞囊的线虫,马铃薯金线虫(Globoderarostochiensis)和其他球胞囊属(Globodera);禾谷胞囊线虫(Heteroderaavenae)、大豆胞囊线虫(Heteroderaglycines)、甜菜胞囊线虫(Heteroderaschachtii)、三叶草胞囊线虫(Heteroderatrifolii)和其他胞囊线虫属(Heterodera);种子肿瘿线虫,粒线虫属(Anguina);茎叶线虫,滑刃线虫属(Aphelenchoides);刺线虫,杂草刺线虫(Belonolaimuslongicaudatus)和其他针刺线虫属(Belonolaimus);松线虫,松材线虫(Bursaphelenchusxylophilus)和其他伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus);环形线虫,环纹线虫属(Criconema)、小环线虫属(Criconemella)、轮线虫属(Criconemoides)、中环线虫属(Mesocriconema);球茎线虫,腐烂茎线虫(Ditylenchusdestructor)、甘薯茎线虫(Ditylenchusdipsaci)和其他茎线虫属(Ditylenchus);锥线虫,锥线虫属(Dolichodorus);螺旋形线虫,Heliocotylenchusmulticinctus和其他Helicotylenchus属;鞘线虫和鞘形线虫,鞘线虫属(Hemicycliophora)和半轮线虫属(Hemicriconemoides);潜根线虫属(Hirshmanniella);冠线虫,枪线虫属(Hoplolaimus);伪根结线虫,珍珠线虫属(Nacobbus);针线虫,横带长针线虫(Longidoruselongatus)和其他长针线虫属(Longidorus);根腐线虫,Pratylencusneglectus、穿刺根腐线虫(Pratylenchuspenetrans)、Pratylenchuscurvitatus、全体短体线虫(Pratylenchusgoodeyi)和其他根腐线虫属(Pratylenchus);穿孔线虫,香蕉穿孔线虫(Radopholussimilis)和其他穿孔线虫属(Radopholus);肾形线虫,盘旋线虫(Rotylenchusrobustus)和其他肾状线虫属(Rotylenchus);Scutellonema属;残根线虫,原始毛刺线虫(Trichodorusprimitivus)和其他毛刺线虫属(Trichodorus);拟毛刺属(Paratrichodorus);阻长线虫,马齿苋矮化线虫(Tylenchorhynchusclaytoni)、顺逆矮化线虫(Tylenchorhynchusdubius)和其他矮化线虫属(Tylenchorhynchus);柑桔线虫,半穿刺线虫属(Tylenchulus);剑线虫,剑线虫属(Xiphinema);以及其他植物寄生线虫。
本发明配制剂和制剂可以施用于害虫的任何及所有发育阶段,如卵、幼虫、蛹和成虫。可以通过使目标害虫、其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与杀害虫有效量的本发明配制剂和制剂接触而防治害虫。“场所”是指其中害虫生长或可能生长的植物、植物繁殖材料(优选种子)、土壤、区域、材料或环境。
通常而言,“杀害虫有效量”是指对生长获得可观察到的效果所需的本发明配制剂和制剂的量,所述效果包括坏死、死亡、阻滞、预防和去除效果,破坏效果或减少动物害虫的出现和活动的效果。对于在本发明中使用的各种配制剂和制剂,杀害虫有效量可以变化。配制剂和制剂的杀害虫有效量也会根据主要条件如所需杀害虫效果及持续时间、气候、目标物种、场所、施用方式等而变化。
本发明配制剂和制剂通过用杀害虫有效量的活性化合物处理动物害虫或者要防止害虫侵袭的植物、植物繁殖材料(优选种子)、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或植物繁殖材料(优选种子)被害虫侵染之前和之后进行。
优选通过用杀害虫有效量的活性化合物经由叶面施用处理动物害虫或者要防止害虫侵袭的植物或土壤而使用本发明配制剂和制剂。此外,施用也可以在植物被害虫侵染之前和之后进行。
在防治动物害虫(昆虫、螨虫或线虫)的方法中,本发明配制剂和制剂的施用率取决于害虫侵染强度、植物的发育阶段、施用场所的气候条件、施用方法、啶南平衍生物I是单独使用还是与其他活性化合物组合使用以及所需效果。施用率通常为0.1-10000g/ha,优选1-5000g/ha,更优选20-1000g/ha,最优选10-750g/ha,尤其是20-500g/ha的总活性化合物。
在本发明上下文中,术语植物是指整个植物、植物部分或植物的繁殖材料。
可以用本发明配制剂和制剂处理的植物以及所述植物的繁殖材料包括所有基因修饰植物或转基因植物,例如由于育种(包括基因工程方法)而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂的作用的作物,或与现有植物相比具有修饰过的特性的植物,它们例如可以通过传统育种方法和/或产生突变体或通过重组程序产生。
例如,本发明配制剂和制剂还可以(作为种子处理、喷雾处理、犁沟内或通过任何其他方式)施用于已经通过育种、诱变或基因工程修饰的植物,包括但不限于上市销售或开发的农业生物技术产品(参见http://www.bio.org/speeches/pubs/er/agri_products.asp)。基因修饰植物是其基因材料通过使用在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组得到的重组DNA技术修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的遗传材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰,例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。
通过育种、诱变或基因工程修饰的植物例如已经因常规育种或基因工程方法而耐受特殊类别除草剂的施用,例如羟基苯基丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂;乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂如磺酰脲类(例如见US6,222,100、WO01/82685、WO00/26390、WO97/41218、WO98/02526、WO98/02527、WO04/106529、WO05/20673、WO03/14357、WO03/13225、WO03/14356、WO04/16073)或咪唑啉酮类(例如见US6,222,100、WO01/82685、WO00/026390、WO97/41218、WO98/002526、WO98/02527、WO04/106529、WO05/20673、WO03/014357、WO03/13225、WO03/14356、WO04/16073);烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂如草甘膦(glyphosate)(例如见WO92/00377);谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂如草铵膦(glufosinate)(例如见EP-A242236、EP-A242246)或oxynil除草剂(例如见US5,559,024)。几种栽培植物已经通过常规育种(诱变)方法而耐受除草剂,例如夏播油菜(Canola,德国BASFSE)耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)。基因工程方法已经用于使栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜耐受除草剂如草甘膦和草铵膦,它们中的一些可以以商品名(耐受草甘膦Monsanto,U.S.A.)和(耐受草铵膦,德国BayerCropScience)市购。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物,该蛋白尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌已知的那些,特别是由苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)已知的那些,例如δ-内毒素如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c;无性杀虫蛋白(VIP)如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;线虫定居细菌的杀虫蛋白如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus);动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素如链霉菌属(Streptomycetes)毒素,植物凝集素如豌豆或大麦凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、patatin、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP)如蓖麻蛋白、玉米-RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶;离子通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合成酶,联苄合成酶,壳多糖酶或葡聚糖酶。就本发明而言,这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如见WO02/015701)。该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰植物的其他实例公开于例如EP-A374753、WO93/007278、WO95/34656、EP-A427529、EP-A451878、WO03/18810和WO03/52073中。生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目(Coeloptera))、双翅昆虫(双翅目(Diptera))、蛾(鳞翅目(Lepidoptera))和线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,它们中的一些可市购,例如(产生毒素Cry1Ab的玉米品种),Plus(产生毒素Cry1Ab和Cry3Bb1的玉米品种),(产生毒素Cry9c的玉米品种),RW(产生毒素Cry34Ab1、Cry35Ab1和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米品种);33B(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),I(产生毒素Cry1Ac的棉花品种),II(产生毒素Cry1Ac和Cry2Ab2的棉花品种);(产生VIP毒素的棉花品种);(产生毒素Cry3A的土豆品种); Bt11(例如CB)和法国SyngentaSeedsSAS的Bt176(产生毒素Cry1Ab和PAT酶的玉米品种),法国SyngentaSeedsSAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米品种,参见WO03/018810),比利时MonsantoEuropeS.A.的MON863(产生毒素Cry3Bb1的玉米品种),比利时MonsantoEuropeS.A.的IPC531(产生毒素Cry1Ac的修饰译本的棉花品种)和比利时PioneerOverseasCorporation的1507(产生毒素Cry1F和PAT酶的玉米品种)。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的耐受性或抗性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白,例如参见EP-A392225),植物病害抗性基因(例如表达针对来自野生墨西哥土豆Solanumbulbocastanum的致病疫霉(Phytophthorainfestans)起作用的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwiniaamylvora的耐受性增强的这些蛋白的土豆栽培品种)。生产该类基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员通常是已知的且例如描述于上述出版物中。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以提高这些植物的产量(例如生物质生产、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量),对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌或病毒病原体的耐受性的植物。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜,加拿大DOWAgroSciences)。
此外,还包括通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物,例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如土豆,德国BASFSE)。
本发明配制剂和制剂通过接触(经由土壤、玻璃、墙壁、床网、地毯、植物部分或动物部分)和摄取(诱饵或植物部分)以及通过交哺和转移而有效。
优选的施用方法是经由土壤、裂纹和裂缝施用于水体,施用于牧场、粪堆、下水道,施用于水中、地板、墙壁上,或者通过周边喷雾施用和诱饵施用。
用本发明配制剂及其相应制剂或组合物控制由非植物病原性昆虫传递的传染性疾病(例如疟疾、登革热和黄热病,淋巴丝虫病以及利什曼病)的方法也包括处理棚屋和房子的表面、空气喷雾和浸渍窗帘、帐篷、衣物、床品、采采蝇网等。施用于纤维、织物、编织物、无纺织物、网状材料或箔以及篷布上的杀虫组合物优选包含包括本发明配制剂、任选的驱除剂和至少一种粘合剂的组合物。
本发明配制剂和制剂可以用于保护木质材料如树木、护栏、枕木等,以及建筑物如房子、附属建筑、工厂,还有建筑材料、家具、皮革、纤维、乙烯基制品、电线和电缆等以防蚂蚁和/或白蚁,并防止蚂蚁和白蚁损害作物或人类(例如当害虫侵入房子和公共设施时)。
在土壤处理或施用于害虫居住地或巢穴的情况下,活性化合物量为0.0001-500g/100m2,优选0.001-20g/100m2。
在材料保护中的常规施用率例如为0.01-1000g活性化合物/m2被处理材料,理想的是0.1-50g/m2被处理材料。
本发明进一步涉及保护植物繁殖材料的方法,本文也称为种子处理方法,该方法包括使植物繁殖材料与本发明配制剂或制剂或由其衍生的组合物以杀害虫有效量接触。种子处理方法包括所有本领域熟练技术人员已知的适合处理种子的方法,例如拌种、种子包衣、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸润、种子撒粉和种子造粒。
本发明配制剂和制剂可以直接用于种子处理。或者,本发明配制剂和制剂可以使用熟练技术人员已知的方法转化成种子处理用组合物,例如通过加入助剂如着色剂、增粘剂或粘合剂。
在本发明种子处理的第一实施方案中,将意欲播种的种子,即能够繁殖的植物产品用本发明配制剂或制剂或由其衍生的组合物处理。这里术语种子包括种子和能够繁殖的任何类型植物部分,包括种子、种粮、种子部分、秧苗、秧苗的根、树苗、嫩芽、果实、块茎、谷物、插条等,尤其是谷粒和种子。
或者,种子也可以在播种过程中用本发明配制剂或制剂或由其衍生的组合物处理。在本发明种子处理或土壤处理的另一实施方案中,在播种种子之前或之后用本发明配制剂或制剂或由其衍生的组合物处理犁沟。
在本发明的优选实施方案中,将本发明配制剂或制剂用于保护种子、秧苗的根或嫩芽,优选种子。
已经按照本发明处理的种子的特征在于与常规处理种子相比的有利的性能且因此也形成本申请主题的一部分。以该方式处理的种子通常以0.1g-10kg/100kg种子,优选0.1g-1kg/100kg种子的量包含本发明配制剂。
下列实施例进一步说明本发明:
实施例
原料:
杀虫剂A:式I的啶南平衍生物。
溶剂A:芳族烃溶剂—200ND(ExxonMobil)。
助剂A:烷氧基化脂肪醇—LF1300(BASF),在室温下为液体,浸渍润湿力:>300s(根据DIN1772在23℃下以在2g/L碳酸钠中的1g/l),水含量5-10重量%,表面张力:约32mN/m(根据DIN14370在23℃下以1g/L)。
阴离子表面活性剂A:十二烷基苯磺酸盐(阴离子表面活性剂)—WitconateTMP-1220EH(AkzoNobel)。
阴离子表面活性剂B:十二烷基苯磺酸盐(阴离子表面活性剂)—EH(来自Clariant)。
非离子表面活性剂A:乙氧基化蓖麻油(非离子表面活性剂S)—EmulponTMCO-550(来自AkzoNobel)。
非离子表面活性剂B:乙氧基化蓖麻油(非离子表面活性剂S)—EM31(BASF)。
嵌段共聚物A:HLB值为17的正丁氧基化氧化丙烯/氧化乙烯嵌段共聚物(非离子嵌段共聚物P)—AtlasG5000(Croda)。
pH调节剂A:N,N,N',N'-四(2-羟基丙基)乙二胺—(BASF)。
实施例1(对比):
通过在室温下将4.98重量份杀虫剂A缓慢加入充分搅动的63.92重量份溶剂A中而制备杀虫剂A(啶南平衍生物I)在溶剂A中的溶液。完全溶解通常花1-3小时,这取决于杀虫剂A的加料速率和搅动模式。在继续搅动另外约12小时后该清澈溶液开始变浑浊,表明沉淀出杀虫剂A的溶剂A溶剂化物晶体。显微分析证实沉淀确实是结晶的。
实施例2:
通过将1重量份2-庚酮分别与2、4、6和8重量份溶剂A混合而制备2-庚酮在溶剂A中的四种溶液。然后通过在室温下将4.98重量份杀虫剂A缓慢加入充分搅动的63.92重量份相应溶液中而将杀虫剂A溶于这些溶液中的每一种中。完全溶解通常花1-3小时。在杀虫剂A完全溶解之后,用在实施例1中制备的杀虫剂A的溶剂A溶剂化物晶体对四种样品的每一种播晶种。然后将四种样品保持在22℃下一个月,然后肉眼检查溶剂化物晶体生长。在2-庚酮/溶剂A比例为1:2和1:4的样品中,没有观察到晶体生长,而在比例为1:6和1:8的样品中检测到晶体生长。
配制剂实施例:
实施例3和4:
本发明配制剂实施例3和4列于表1中。表1示出了用于制备这些配制剂的成分及其量。在室温下按如下进行制备:
首先在容器中在搅拌下将所示阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂与溶剂A或溶剂A和2-庚酮的混合物混合。在两种表面活性剂完全溶解之后在良好搅动下缓慢加入杀虫剂A。搅动继续直到得到清澈溶液。然后在搅拌下向该溶液中加入剩余成分—助剂A、嵌段共聚物A和pH调节剂A,直到形成均相溶液。
表1:配制剂实施例(数值为以重量%计的比例)
实施例 | 3 | 4 |
杀虫剂A | 4.98 | 4.98 |
溶剂A | 63.92 | 45.9225 --> |
2-庚酮 | - | 18 |
阴离子表面活性剂A | 6 | - |
阴离子表面活性剂B | - | 6 |
非离子表面活性剂A | 4 | - |
非离子表面活性剂B | - | 4 |
助剂A | 19.9 | 19.9 |
嵌段共聚物A | 1 | 1 |
pH调节剂A | 0.2 | 0.2 |
总计 | 100 | 100 |
II.配制剂的稳定性测试
通过用在实施例1中制备的杀虫剂A的溶剂A溶剂化物晶体对配制剂实施例3的三个样品播晶种并随后在室温(22℃)下保持一个样品,在-20℃下保持另一个样品并将第三个样品每48小时经历-10℃至10℃之间的温度循环而检查该配制剂的储存稳定性。在将该样品以此方式储存一个月之后仅在22℃下储存的样品中观察到很少的溶剂化物晶体生长。其他两个样品均未显示任何晶体生长。
通过用均粉末化的杀虫剂A和在实施例1中制备的杀虫剂A的溶剂A溶剂化物对配制剂实施例4的三个样品播晶种并随后在室温(22℃)下保持一个样品,在-20℃下保持另一个样品并将第三个样品每48小时经历-10℃至10℃之间的温度循环而检查该配制剂的储存稳定性。在将该样品以此方式储存一个月之后在三个样品的任一个中均不能检测到晶体生长。
稳定性测试结果表明包含非离子表面活性剂S的本发明配制剂在不同温度方案下储存时已经相当稳定。然而,此外还包含C6-C10酮的本发明配制剂显示出具有甚至更高稳定性,因为甚至在室温、非常低的温度(-20℃)或-10℃至10℃之间循环的温度下长时间储存之后没有观察到溶剂化物晶体生长的倾向。
Claims (54)
1.一种液体浓缩物配制剂,包含:
a)基于所述配制剂总重量为0.5-30重量%的式I化合物:
b)基于所述配制剂总重量为20-80重量%的芳族烃溶剂或芳族烃溶剂混合物,
c)基于所述配制剂总重量为10-50重量%的至少一种式(A)的烷氧基化脂族醇:
Ra-O-(CmH2mO)x-(CnH2nO)y-(CpH2pO)z-Rb(A)
其中
Ra表示C8-C36烷基、C8-C36链烯基或其混合物;
Rb表示H或C1-C12烷基;
m、n、p相互独立地表示2-16的整数;
x、y、z相互独立地表示0-50的数;以及
x+y+z对应于2-50的值,
进一步包含:
d)至少一种阴离子表面活性剂,和
e)至少一种非离子表面活性剂S,其选自C10-C22羟基脂肪酸甘油三酯的C2-C3聚烷氧基化物和C10-C22脂肪酸甘油单酯或甘油二酯的C2-C3聚烷氧基化物。
2.根据权利要求1的配制剂,其中所述非离子表面活性剂S选自C12-C22羟基脂肪酸甘油三酯的聚乙氧基化物和C12-C22脂肪酸甘油单酯或甘油二酯的聚乙氧基化物。
3.根据权利要求1的配制剂,其中所述非离子表面活性剂S选自C12-C22羟基脂肪酸甘油三酯的聚乙氧基化物。
4.根据权利要求2的配制剂,其中所述非离子表面活性剂S选自C12-C22羟基脂肪酸甘油三酯的聚乙氧基化物。
5.根据权利要求3的配制剂,其中所述非离子表面活性剂S为蓖麻油乙氧基化物。
6.根据权利要求4的配制剂,其中所述非离子表面活性剂S为蓖麻油乙氧基化物。
7.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,其中所述非离子表面活性剂S中的平均烷氧基化程度为20-70。
8.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,基于所述配制剂的总重量以1-20重量%的量含有所述非离子表面活性剂S。
9.根据权利要求7的配制剂,基于所述配制剂的总重量以1-20重量%的量含有所述非离子表面活性剂S。
10.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,其中所述阴离子表面活性剂选自C1-C22烷基芳基磺酸盐、乙氧基化C4-C22烷基酚的硫酸盐、乙氧基化C4-C22烷基酚的磷酸盐、乙氧基化多芳基酚的磷酸盐和乙氧基化多芳基酚的硫酸盐。
11.根据权利要求9的配制剂,其中所述阴离子表面活性剂选自C1-C22烷基芳基磺酸盐、乙氧基化C4-C22烷基酚的硫酸盐、乙氧基化C4-C22烷基酚的磷酸盐、乙氧基化多芳基酚的磷酸盐和乙氧基化多芳基酚的硫酸盐。
12.根据权利要求10的配制剂,其中所述阴离子表面活性剂选自C8-C20烷基苯磺酸盐。
13.根据权利要求11的配制剂,其中所述阴离子表面活性剂选自C8-C20烷基苯磺酸盐。
14.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,基于所述配制剂的总重量以0.5-20重量%的量含有所述阴离子表面活性剂。
15.根据权利要求13的配制剂,基于所述配制剂的总重量以0.5-20重量%的量含有所述阴离子表面活性剂。
16.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,其中式(A)中的Ra表示线性C14-C36烷基、C14-C36链烯基或其混合物。
17.根据权利要求15的配制剂,其中式(A)中的Ra表示线性C14-C36烷基、C14-C36链烯基或其混合物。
18.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,其中式(A)中的所述变量m、n、p相互独立地表示2-5的整数。
19.根据权利要求17的配制剂,其中式(A)中的所述变量m、n、p相互独立地表示2-5的整数。
20.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,其中式(A)中的所述变量m、n、p相互独立地表示整数2或3。
21.根据权利要求17的配制剂,其中式(A)中的所述变量m、n、p相互独立地表示整数2或3。
22.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,其中式(A)中的所述变量x、y和z的总和x+y+z对应于5-50的值。
23.根据权利要求21的配制剂,其中式(A)中的所述变量x、y和z的总和x+y+z对应于5-50的值。
24.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,其中式(A)中的所述变量x、y和z的总和x+y+z对应于10-30的值。
25.根据权利要求21的配制剂,其中式(A)中的所述变量x、y和z的总和x+y+z对应于10-30的值。
26.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,进一步包含具有6-10个碳原子的酮。
27.根据权利要求25的配制剂,进一步包含具有6-10个碳原子的酮。
28.根据权利要求26的配制剂,其中所述酮选自苯乙酮、环庚酮、环己酮、2-己酮和2-庚酮。
29.根据权利要求27的配制剂,其中所述酮选自苯乙酮、环庚酮、环己酮、2-己酮和2-庚酮。
30.根据权利要求26的配制剂,基于所述配制剂的总重量以5-30重量%的量含有所述酮。
31.根据权利要求27-29中任一项的配制剂,基于所述配制剂的总重量以5-30重量%的量含有所述酮。
32.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,进一步包含至少一种包含至少一个聚氧化乙烯结构部分PEO和至少一个由衍生于C3-C6氧化烯和/或氧化苯乙烯的重复单元构成的聚醚结构部分PAO的非离子嵌段共聚物P,其中所述嵌段共聚物P不具有大于6个碳原子的烷基或链烯基。
33.根据权利要求31的配制剂,进一步包含至少一种包含至少一个聚氧化乙烯结构部分PEO和至少一个由衍生于C3-C6氧化烯和/或氧化苯乙烯的重复单元构成的聚醚结构部分PAO的非离子嵌段共聚物P,其中所述嵌段共聚物P不具有大于6个碳原子的烷基或链烯基。
34.根据权利要求32的配制剂,其中所述非离子嵌段共聚物P基于所述配制剂的总重量以0.5-10重量%的量存在。
35.根据权利要求33的配制剂,其中所述非离子嵌段共聚物P基于所述配制剂的总重量以0.5-10重量%的量存在。
36.根据权利要求32的配制剂,其中所述非离子嵌段共聚物P具有的数均分子量MN为500-10,000道尔顿。
37.根据权利要求33-35中任一项的配制剂,其中所述非离子嵌段共聚物P具有的数均分子量MN为500-10,000道尔顿。
38.根据权利要求32的配制剂,其中所述非离子嵌段共聚物P具有的数均分子量MN为750-6,000道尔顿。
39.根据权利要求33-35中任一项的配制剂,其中所述非离子嵌段共聚物P具有的数均分子量MN为750-6,000道尔顿。
40.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,进一步包含至少一种pH调节剂。
41.根据权利要求39的配制剂,进一步包含至少一种pH调节剂。
42.根据权利要求40的配制剂,其中所述pH调节剂为含有至少一个叔氨基的有机胺。
43.根据权利要求41的配制剂,其中所述pH调节剂为含有至少一个叔氨基的有机胺。
44.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,包含:
a)基于所述配制剂的总重量为1-10重量%的式I化合物,
b)基于所述配制剂的总重量为30-70重量%的芳族烃溶剂或芳族烃溶剂混合物,
c)基于所述配制剂的总重量为10-40重量%的至少一种式(A)的烷氧基化脂族醇,
d)基于所述配制剂的总重量为1-10重量%的至少一种阴离子表面活性剂,
e)基于所述配制剂的总重量为1-10重量%的至少一种非离子表面活性剂S,
f)任选地,基于所述配制剂的总重量为5-30重量%的至少一种具有6-10个碳原子的酮,以及
g)任选地,基于所述配制剂的总重量为0.5-10重量%的至少一种包含至少一个聚氧化乙烯结构部分PEO和至少一个由衍生于C3-C6氧化烯和/或氧化苯乙烯的重复单元构成的聚醚结构部分PAO的非离子嵌段共聚物P,其中所述嵌段共聚物P不具有大于6个碳原子的烷基或链烯基,
其中组分a)、b)、c)、d)、e)以及若存在的话组分f)和g)的总量加起来为所述配制剂总量的至少90重量%。
45.根据权利要求43的配制剂,包含:
a)基于所述配制剂的总重量为1-10重量%的式I化合物,
b)基于所述配制剂的总重量为30-70重量%的芳族烃溶剂或芳族烃溶剂混合物,
c)基于所述配制剂的总重量为10-40重量%的至少一种式(A)的烷氧基化脂族醇,
d)基于所述配制剂的总重量为1-10重量%的至少一种阴离子表面活性剂,
e)基于所述配制剂的总重量为1-10重量%的至少一种非离子表面活性剂S,
f)任选地,基于所述配制剂的总重量为5-30重量%的至少一种具有6-10个碳原子的酮,以及
g)任选地,基于所述配制剂的总重量为0.5-10重量%的至少一种包含至少一个聚氧化乙烯结构部分PEO和至少一个由衍生于C3-C6氧化烯和/或氧化苯乙烯的重复单元构成的聚醚结构部分PAO的非离子嵌段共聚物P,其中所述嵌段共聚物P不具有大于6个碳原子的烷基或链烯基,
其中组分a)、b)、c)、d)、e)以及若存在的话组分f)和g)的总量加起来为所述配制剂总量的至少90重量%。
46.根据权利要求1-6中任一项的配制剂,为非水配制剂。
47.根据权利要求45的配制剂,为非水配制剂。
48.一种通过用水稀释根据前述权利要求中任一项的配制剂而得到的含水即用制剂。
49.一种保护植物以防无脊椎动物害虫侵袭或侵染的方法,包括使植物或其中植物生长的土壤或水体与根据权利要求1-47中任一项的配制剂或根据权利要求48的即用制剂以杀害虫有效量接触。
50.一种防治无脊椎动物害虫的方法,包括使无脊椎动物害虫或其食物供应源、栖息地、繁殖地或其场所与根据权利要求1-47中任一项的配制剂或根据权利要求48的即用制剂以杀害虫有效量接触。
51.一种保护植物繁殖材料以防无脊椎动物害虫的方法,包括使植物繁殖材料与根据权利要求1-47中任一项的配制剂或根据权利要求48的即用制剂以杀害虫有效量接触。
52.用根据权利要求1-47中任一项的配制剂处理种子的方法,其中所述种子包含所述配制剂。
53.根据权利要求1-47中任一项的配制剂或根据权利要求48的即用制剂在防治或防除无脊椎动物害虫中的用途。
54.根据权利要求1-47中任一项的配制剂或根据权利要求48的即用制剂在保护生长中的植物以防无脊椎动物害虫侵袭或侵染中的用途。
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