CN1041513C - 乙烯基芳族单体的组合物及其阻聚方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及借助至少一种稳定硝酰基化合物连同至少一种芳族硝基化合物能够非常有效地阻滞乙烯芳基芳族化合物，诸如苯乙烯，在蒸馏或提纯时聚合。

Description

乙烯基芳族单体的组合物及其阻聚方法
本发明涉及一种阻滞易聚合性乙烯基芳族化合物在单体制备过程中过早聚合的组合物和方法。
众所周知，乙烯基芳族化合物，诸如苯乙烯，α-甲基苯乙烯和其它取代乙烯基苯当受到升高温度时具有强烈的聚合倾向。由于通常工业方法生产的乙烯基芳族化合物含有副产物和杂质，这类化合物必须经受分离与提纯工艺以便适合于进一步的工业应用。这种分离与提纯通常是借助蒸馏法完成的。
为了防止乙烯基芳族单体在蒸馏提纯过程中过早聚合，已经使用各种各样的化合物作为阻聚剂，过去广泛使用硫黄来阻滞乙烯基芳族化合物聚合。而近代，已经公开或开发了许多化合物作为阻聚应用中硫黄的代用品。这些化合物在蒸馏法工业应用中获得不同程度的成功。
在使用阻聚剂的一种乙烯基芳族化合物的典型蒸馏工艺中，含有待蒸馏乙烯基芳族化合物的混合物在蒸馏装置中经受蒸馏之前通常使之与阻聚剂接触。仍然留下的一个重大问题是，在蒸馏装置中形成的和在回收的高纯产物中的聚合物的量明显高于合乎要求的量。更坏的情况是，有时在蒸馏装置中出现乙烯基芳族化合物的完全聚合，造成很大的经济损失。在US4,252,615和4,341,600中详细描述了典型的蒸馏装置。将其有关部分编列于此以供参考。
US3,733,326公开了用游离基前体阻滞乙烯型单体聚合。苏联专利1,027,150公开了用硝酰基游离基使苯乙烯稳定化。苏联专利1,139,722公开了一种双硝酰基游离基作苯乙烯的热阻聚剂。日本特许平1-165534公开了1-哌啶氧基衍生物用作苯乙烯的阻聚剂。苏联专利1,558,888公开了用一种硝酰基游离基阻滞苯乙烯聚合。
US4,086,147公开了一种2-硝基对甲酚作阻聚剂的方法。US4,105,506和4,252,615公开了一种2，6-二硝基对甲酚作阻聚剂的方法。US4,132,602和4,132,603公开了一种卤化芳族硝基化合物作蒸馏乙烯基芳族化合物时的阻聚剂。但是，这些芳族硝基化合物的活性较弱，因而必须在相当高的浓度，特别是在较高的蒸馏温度下使用。考虑到对人暴露于其中的毒性较高，这些芳族硝基化合物不能被认为是合格的阻聚剂。
另外，US3,988,212和4,341,600公开了用N-亚硝基二苯胺与二硝基甲酚衍生物并用作为真空蒸馏条件下乙烯基芳族化合物的阻聚剂。US4,466,904公开了用吩噻嗪，4-叔丁基儿茶酚和2，6-二硝基对甲酚作在有氧的情况下加热乙烯基芳族化合物的阻聚剂系统。US4,468,343公开一种将2，6-二硝基对甲酚同或者对苯二胺或者4-叔丁基儿茶酚在有氧的情况下并用，阻滞乙烯基芳族化合物加热时聚合的组合物和方法。欧洲专利申请240,297AI谈到了蒸馏过程中使用取代羟胺和二硝基苯酚阻滞乙烯基芳族化合物在高温下聚合。但是所述各系统的效率是依赖于氧的。由于整个蒸馏塔中空气的分布不一致，导致阻聚作用的不一致，增大了爆聚危险的可能性。因此，强烈需要有一种稳定的阻聚剂系统，该系统在蒸馏和提纯过程中，尤其当没有空气时能够有效并安全地阻止乙烯基芳族化合物聚合。
本发明的一个目是提供一种组合物，该组合物包含一种乙烯基芳族化合物和一种有效阻聚量的稳定受阻硝酰基化合物和芳族硝基化合物的混合物，以阻止该乙烯基芳族化合物在蒸馏或提纯时过早聚合。
本发明的另一个目的是提供一种阻滞乙烯基芳族化合物在蒸馏或提纯时过早聚合的方法，该法包括向其中添加有效阻聚量的稳定受阻硝酰基化合物和芳族硝基化合物的混合物。
本发明涉及一种组合物，该组合物包含：
(a)一种乙烯基芳族化合物，和
(b)一种有效阻聚量的下列混合物，以阻滞该乙烯基芳族化合物在蒸馏或提纯时过早聚合：
(i)根据组分(i)和(ii)的总重量计算，占5-95％(重量)的一种稳定的受阻硝酰基化合物，和
(ii)根据组分(i)和(ii)的总量计算，占95-5％(重量)的一种芳族硝基化合物。
组分(i)和(ii)优选的量为10-90％(重量)的组分(i)和90-10％(重量)的组分(ii)；最好是20-80％(重量)的组分(i)和80-20％(重量)的组分(ii)，
组分(α)的乙烯基芳族化合物选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，二乙烯基苯，苯乙烯磺酸和结构同分异构体，这些化合物的衍生物及其混合物。组分(α)较好是苯乙烯、α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯或二乙烯基苯，最好是苯乙烯。
在本发明中有效的稳定硝酰基化合物具有下列通式结构式中各R为烷基，T为完成一个五元或六元环所需的基团。
在同一分子中借助经由T部分的连接可存在两个或多个硝酰基，举例说明如下，式中E是一个连接基团
Figure C9310846900131
组分(i)的稳定受阻硝酰基化合物较好选自：二叔丁基硝酰基，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基乙酸酯，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基2-乙基己酸酯，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基苯甲酸酯，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基-4-叔丁基苯甲酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正丁基丙二酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)邻苯二甲酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)间苯二甲酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)对苯二甲酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六氢对苯二甲酸酯，N，N′-双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酰二胺，N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己内酰胺，N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)十二烷基琥珀酰亚胺，2，4，6-三〔N-丁基-N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基〕-S-三嗪，以及4，4′-亚乙基双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-3-酮)。
组分(i)的化合物最好是：双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，4，6-三〔N-丁基-N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基〕-S-三嗪，以及4，4′-亚乙基双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-3-酮)。
组分(ii)的芳族硝基化合物较好选自：1，3-二硝基苯，1，4-二硝基苯，2，6-二硝基-4-甲基苯酚，2-硝基-4-甲基苯酚，2，4-二硝基-1-萘酚，2，4，6-三硝基苯酚(苦味酸)，2，4-二硝基-6-甲基苯酚，2，4-二硝基氯苯，2，4-二硝基苯酚，2，4-二硝基-6-仲丁基苯酚，4-氰基-2-硝基苯酚和3-碘-4-氰基-5-硝基苯酚。
该芳族硝基化合物优选含有酚基以及硝基，
该芳族硝基化合物最好是：2，6-二硝基-4-甲基苯酚，2-硝基-4-甲基苯酚，或2，4-二硝基-6-甲基苯酚。
本发明还涉及阻滞乙烯基芳族化合物在蒸馏和提纯时过早聚合的方法，该法包括：
向其中添加有效阻聚量的下列混合物，以阻滞该乙烯基芳族化合物在蒸馏或提纯时过早聚合：
(i)根据组分(i)和(ii)的总重量计算，占5-95％(重量)的一种稳定受阻硝酰基化合物和
(ii)根据组分(i)和(ii)的总重量计算，占95-5％(重量)的一种芳族硝基化合物。
本发明在共同使用稳定受阻硝酰基化合物(i)和芳族硝基化合物(ii)实现芳族乙烯基单体稳定化方面就性质上来说是协同的，也就是说在稳定剂总浓度相同的条件下，共同使用(i)和(ii)比单独使用(i)或(ii)可达到更好的稳定化效果。
阻聚剂的有效添加量可在很宽的范围内变化，取决于所含具体的乙烯基芳族化合物以及蒸馏和提纯的条件。硝酰游离基和芳族硝基化合物的总量，根据被稳定化单体的重量计算最好是1ppm-约2,000ppm。对大多数乙烯基芳族化合物来说，组分(i)和(ii)混合物的用量是5-1,000ppm。当温度升高时，需要更大量的阻聚剂。当乙烯基芳烃混合物蒸馏之际，再沸器的温度是50℃-约150℃。由于组分(i)的各种稳定受阻硝酰基化合物的沸点和组分(ii)的芳族硝基化合物的沸点都是各不相同的，就能够不费力地从中选择具有向往沸点的化合物。阻滞乙烯基芳族化合物聚合用的本发明的组合物还相当适合于保护乙烯基芳族单体蒸馏时蒸馏塔的再煮旋管或进入蒸馏塔之前的压缩机部分。
能够使用任何常规的方法把阻聚组合物添加到被保护的单体中。能够以合适溶剂中的浓溶液形式在刚好想要使用的位置的上游用任何合适的方法添加。另外，组分(i)和(ii)可分别随着进入的供料分别注入蒸馏塔组，也可通过各自独立的进入点注入蒸馏塔组，只要阻聚剂达到有效的分布。由于阻聚剂在蒸馏操作中逐渐消耗，通常需要在蒸馏过程中添加阻聚剂以保持蒸馏装置中合适量的阻聚剂混合物。这种添加既可连续进行也可间歇进行只要使阻聚剂的浓度保持在所需含量的最低值以上。
本发明方法的其它优选的实施方案是上述与该组合物有关的那些方法。
与先有工艺过程相比，由于在有或没有氧存在的情况下阻聚效果都较高，本发明使制造厂中乙烯基芳族化合物的蒸馏和提纯在提高生产率的条件下操作更加安全。这使得在形成聚合物极微的同时允许较高的蒸馏温度，并伴有经济和环境效益。
提供下列各实施例仅仅是为了举例说明，而不能以不论任何方式被解释成对本发明范围或本质的限制。
                     实施例1-5
用1N氢氧化钠溶液和水洗涤商品级苯乙烯，然后减压蒸馏以脱去其中的叔丁基儿茶酚储存稳定剂。往一个装有温度计，冷凝器，橡胶隔膜和磁性搅拌棒的300毫升三颈烧瓶中注入100g精制过的苯乙烯和20.0mg试验阻聚剂或20mg试验阻聚剂混合物，以得到阻聚剂总含量为200ppm的苯乙烯。借助五次连续抽空和再充入氮气，接着用纯氮吹洗苯乙烯溶液15分钟，以形成无氧气氛，然后把容器浸没在一个用机械搅拌和恒温控制在120℃下的油浴中加热45分钟。再用折射率测量法测定在此过程中形成的聚苯乙烯量，并用真正聚苯乙烯的已知浓度苯乙烯溶液来加以校准。在没有添加任何阻聚剂的情况下，形成6.20％(重量)聚苯乙烯。下表中列出在用不同的阻聚剂情况下生成的聚合物量。在阻聚剂总浓度相同的条件下，阻聚剂的混合物比单独每个组分对减少形成的聚合物量明显地更加有效。稳定受阻硝酰化合物和芳族硝基化合物两者共同使用看来是对阻聚起了协同作用。
  实施例号 阻聚剂* ppm   ％(重量)聚合物 相对于实施例5的聚合物量
  对照物12345     无ABA+BA+BA+BAB     -200015050100100501500200     6.201.420.250.330.330.58     10.672.450.430.570.571.00
*A为双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)
 癸二酸酯
 B为2，6-二硝基-4-甲基苯酚
当使用化合物A和B的混合物时，与单独A或B相比，在阻聚化合物总浓度相同的条件下有一个明显的阻聚协同作用。
                        实施例6
当实施例3的步骤在有空气的情况下实施时，聚苯乙烯形成更加缓慢而达到与实施例3获得的相同聚合物百分数(即0.33％)所需的时间增加一倍(从45分钟延长到90分钟)。
                    实施例7-9
重复实施例1，3和5的步骤只是使用10.0mg阻聚剂或10.0mg阻聚剂的混合物以使苯乙烯中阻聚剂的总浓度为100ppm。这些试验的结果在下表中给出。
 实施例号 阻聚剂* ppm   ％(重量)聚合物 相对于实施例9的聚合物量
 对照物789     无ABA+BAB     -100050500100     6.203.080.500.83     7.463.710.601.00
*A为双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)
  癸二酸酯
 B为2，6-二硝基-4-甲基苯酚
当使用化合物A和B的混合物时，与单独A或B相比，在阻聚化合物总浓度相同的条件下有一个明显的阻聚协同作用。
                    实施例10
使用25ppm双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯连同25ppm 2，6-二硝基-4-甲基苯酚在氮保护气氛和120℃下重复实施例1的步骤。加热45分钟之后，聚苯乙烯含量仅为1.64％(重量)。
                    实施例11
使用100ppm(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)苯甲酸酯连同100ppm 1，3-二硝基苯在120℃和氮保护气氛下重复实施例1的步骤。加热45分钟之后，聚苯乙烯含量仅为2.20％(重量)。
                    实施例12
使用100ppm 2，4，6-三〔N-丁基-N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基〕-S-三嗪连同100ppm 4，6-二硝基-2-甲基苯酚在120℃和氮保护气氛下重复实施例1的步骤。加热45分钟之后，聚苯乙烯含量仅为0.16％(重量)。
                        实施例13
使用100ppm 4，4′-亚乙基双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-3-酮)连同100ppm 2，6-二硝基-4-甲基苯酚在120℃和氮保护气氛下重复实施例1的步骤。加热45分钟之后，聚苯乙烯含量仅为0.16％(重量)。
                    实施例14
使用100ppm 1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇连同100ppm 2-硝基-4-甲基苯酚在120℃和氮保护气氛下重复实施例1的步骤。加热45分钟之后，聚苯乙烯含量仅为0.49％(重量)。
                    实施例15
使用50ppm 1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮连同50ppm 2，4-二硝基苯酚在120℃和氮保护气氛下重复实施例1的步骤。加热45分钟之后，聚苯乙烯含量仅为0.5％(重量)。
                    实施例16
使用50ppm 1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶连同50ppm 2，4，6-三硝基酚(苦味酸)在120℃和氮保护气氛下重复实施例1的步骤。加热45分钟之后，聚苯乙烯含量为0.3％(重量)。
                    实施例17
当向一连续蒸馏装置中的含苯乙烯的原料流中添加有效阻聚量的稳定受阻硝酰基化合物连同芳族硝基化合物时，在该装置中聚苯乙烯的形成受到阻滞并实际上减至最小限度。

Claims (23)

1.一种组合物，该组合物包含：
(a)一种乙烯基芳族化合物，和
(b)基于乙烯基芳族化合物的重量，1ppm-2000ppm的下列混合物：
(i)根据组合物(i)和(ii)的总重量计算，占5-95％(重量)的一种稳定的受阻硝酰基化合物，和
(ii)根据组合物(i)和(ii)的总重量计算，占95-5％(重量)的一种芳族硝基化合物。
2.按照权利要求1的组合物，其中组分(i)和(ii)的量为10-90％(重量)的组分(i)和90-10％(重量)的组分(ii)。
3.按照权利要求2的组合物，其中组分(i)和(ii)的量为20-80％(重量)的组分(i)和80-20％(重量)的组分(ii)。
4.按照权利要求1的组合物，其中组分(a)的乙烯基芳族化合物选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，二乙烯基苯，苯乙烯磺酸和结构同分异构体，这些化合物衍生物及其混合物。
5.按照权利要求4的组合物，其中该乙烯基芳族化合物是苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯或二乙烯基苯。
6.按照权利要求5的组合物，其中该乙烯基芳族化合物是苯乙烯。
7.按照权利要求1的组合物，其中组分(i)的稳定受阻硝酰基化合物选自：二叔丁基硝酰基，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基乙酸酯，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基2-乙基己酸酯，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基苯甲酸酯，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基4-叔丁基苯甲酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正丁基丙二酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)邻苯二甲酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)间苯二甲酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)对苯二甲酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六氢对苯二甲酸酯，N，N′-双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酰二胺，N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己内酰胺，N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)十二烷基琥珀酰亚胺，2，4，6-三〔N-丁基-N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基〕-S-三嗪，以及4，4′  亚乙基双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-3-酮)。
8.按照权利要求7的组合物，其中组分(i)的化合物是：双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，4，6-三〔N-丁基-N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基〕-S-三嗪，以及4，4′-亚乙基双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-3-酮)。
9.按照权利要求1的组合物，其中组分(ii)的化合物选自：1，3-二硝基苯，1，4-二硝基苯，2，6-二硝基-4-甲基苯酚，2-硝基-4-甲基苯酚，2，4-二硝基-1-萘酚，2，4，6-三硝基苯酚，2，4-二硝基-6-甲基苯酚，2，4-二硝基氯苯，2，4-二硝基苯酚，2，4-二硝基-6-仲丁基苯酚，4-氰基-2-硝基苯酚和，3-碘-4-氰基-5-硝基苯酚。
10.按照权利要求9的组合物，其中组分(ii)的化合物是：2，6-二硝基-4-甲基苯酚，2-硝基-4-甲基苯酚，或2，4-二硝基-6-甲基苯酚。
11.一种阻滞乙烯基芳族化合物在蒸馏或提纯时过早聚合的方法，该方法包括：基于乙烯基芳族化合物的重量，向其中添加1ppm-2000ppm的下列混合物：
(i)根据组合物(i)和(ii)的总重量计算，占5-95％(重量)的一种稳定受阻硝酰基化合物，和
(ii)根据组合物(i)和(ii)的总重量计算，占95-5％(重量)的一种芳族硝基化合物。
12.按权利要求11的方法，其中该乙烯基芳族化合物是在50℃-150℃温度下蒸馏或提纯的。
13.按照权利要求11的方法，其中组分(i)和(ii)的混合物是连续或间歇地添加到发生蒸馏或提纯位置的上游的。
14.按照权利要求11的方法，其中组分(i)和(ii)是分别在不同的进入点添加到发生蒸馏或提纯位置以前的乙烯基芳族化合物加工流中的。
15.按照权利要求11的方法，其中组分(i)和(ii)的量为10-90％(重量)的组分(i)和90-10％的(重量)组分(ii)。
16.按照权利要求15的方法：其中组分(i)和(ii)的量为20-80％(重量)的组分(i)和80-20％的(重量)组分(ii)。
17.按照权利要求11的方法，其中组分(a)的乙烯基芳族化合物选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯，二乙烯基苯，苯乙烯磺酸和结构同分异构体，这些化合物的衍生物及其混合物。
18.按照权利要求17的方法，其中该乙烯基芳族化合物是苯乙烯，α-甲基苯乙烯，乙烯基甲苯或二乙烯基苯。
19.按照权利要求18的方法，其中该乙烯基芳族化合物是苯乙烯。
20.按照权利要求11的方法，其中组分(i)的稳定受阻硝酰基化合物选自：二叔丁基硝酰基，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-醇，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基乙酸酯，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基2-乙基己酸酯，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基硬脂酸酯，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基苯甲酸酯，1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基4-叔丁基苯甲酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)正丁基丙二酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)邻苯二甲酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)间苯二甲酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)对苯二甲酸酯，双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)六氢对苯二甲酸酯，N，N′-双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己二酰二胺，N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)己内酰胺，N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)十二烷基琥珀酰亚胺，2，4，6-三〔N-丁基-N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基〕-S-三嗪，以及4，4′-亚乙基双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-3-酮)。
21.按照权利要求20的方法，其中组分(i)的化合物是：双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯，2，4，6-三〔N-丁基-N-(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基〕-S-三嗪，以及4，4′-亚乙基双(1-氧-2，2，6，6-四甲基哌啶-3-酮)。
22.按照权利要求11的方法，其中组分(ii)的化合物选自：1，3-二硝基苯，1，4-二硝基苯，2，6-二硝基-4-甲基苯酚，2-硝基-4-甲基苯酚，2，4-二硝基-1-萘酚，2，4，6-三硝基苯酚，2，4-二硝基-6-甲基苯酚，2，4-二硝基氯苯，2，4-二硝基苯酚，2，4-二硝基-6-仲丁基苯酚，4-氰基-2-硝基苯酚和，3-碘-4-氰基-5-硝基苯酚。
23.按照权利要求22的方法，其中组分(ii)的化合物是：2，6-二硝基-4-甲基苯酚，2-硝基-4-甲基苯酚，或2，4-二硝基-6-甲基苯酚。
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CN110382556A (zh) * 2017-03-09 2019-10-25 埃科莱布美国股份有限公司 聚合抑制剂组合物
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