RU2116285C1 - Композиция, предупреждающая преждевременную полимеризацию винилароматических соединений, и способ предупреждения полимеризации винилароматических соединений - Google Patents

Композиция, предупреждающая преждевременную полимеризацию винилароматических соединений, и способ предупреждения полимеризации винилароматических соединений Download PDF

Info

Publication number
RU2116285C1
RU2116285C1 RU93048468A RU93048468A RU2116285C1 RU 2116285 C1 RU2116285 C1 RU 2116285C1 RU 93048468 A RU93048468 A RU 93048468A RU 93048468 A RU93048468 A RU 93048468A RU 2116285 C1 RU2116285 C1 RU 2116285C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oxyl
tetramethylpiperidin
compound
bis
inhibitor
Prior art date
Application number
RU93048468A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93048468A (ru
Inventor
А.Е.Винтер Роланд
Ли Шенг-Шинг
Р.Гейтчэр Лесли
Х.фон Ан. Фолкер
Original Assignee
Циба Спешиалти Кемикэлс Холдинг Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25446025&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2116285(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Циба Спешиалти Кемикэлс Холдинг Инк. filed Critical Циба Спешиалти Кемикэлс Холдинг Инк.
Publication of RU93048468A publication Critical patent/RU93048468A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2116285C1 publication Critical patent/RU2116285C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/50—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/20—Use of additives, e.g. for stabilisation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)

Abstract

Изобретение относится к ингибированию полимеризации винилароматического соединения, такого как стирол, во время его перегонки или очистки в присутствии по крайней мере одного стабильного нитроксильного соединения вместе с по крайней мере одним ароматическим нитросоединением. Изобретение допускает повышение температуры перегонки винилароматических соединений при минимальном образовании полимеров. 2 с.и. и 23 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к составу и процессу, предназначенным для уменьшения преждевременной полимеризации легко полимеризующихся винилароматических соединений в процессе производства мономеров.
Известно, что винилароматические соединения, такие как стирол, α-метилстирол и другие замещенные винилбензолы, имеют сильную тенденцию к полимеризации, когда они подвергаются воздействию высоких температур. Поскольку винилароматические соединения, полученные с помощью обычных промышленных методов, включают побочные продукты и примеси, эти соединения необходимо подвергнуть воздействию процессов сепарации и очистки с тем, чтобы они были пригодны для дальнейшего промышленного применения. Такая сепарация и очистка обычно осуществляется путем перегонки.
Для того, чтобы не допустить преждевременной полимеризации винилароматических мономеров в процессе очистки путем перегонки в качестве ингибиторов полимеризации использовали различные соединения. В прошлом для ингибирования полимеризации винилароматических соединений широко применялась сера. Однако в последнее время были открыты или разработаны многие химические соединения, способные заменить серу при ингибировании полимеризации. Эти соединения с различным успехом применяли в промышленности в процессе перегонки.
В типичном процессе перегонки винилароматического соединения с использованием ингибитора полимеризации смесь, содержащую винилароматическое соединение и предназначенную для перегонки, вводят в контакт с ингибитором полимеризации до того, как приступить к ее перегонке в перегонном аппарате. Серьезной проблемой остается то, что определенное количество полимера все же образуется в перегонном аппарате, и в извлекаемом из него высокочистом продукте содержание полимера оказывается все же значительно выше желательного. Еще хуже то, что возможны случаи полной полимеризации винилароматического соединения в системе перегонки, что ведет к значительному экономическому ущербу. Типичная система перегонки подробно описана в патентах США NN 4252615 и 4341600, соответствующие части которых включены в использованную здесь литературу.
В патенте США N 3733326 описано ингибирование полимеризации виниловых мономеров предшественниками свободных радикалов. В советском патенте N 1027150 описана стабилизация стирола с использованием нитроксильного радикала. В советском патенте N 1139722 описано использование в качестве ингибитора термической полимеризации стирола бис-нитроксильного радикала. В японском патенте Hei 1-165534 описывается применение в качестве ингибиторов полимеризации стирола производных 1-пиперидилокси. В советском патенте No. 1558888 описано ингибирование полимеризации стирола нитроксильным радикалом.
В патенте США N 4086147 описан процесс, в котором в качестве ингибитора полимеризации применяется 2-нитро-р-крезол. В патентах США NN 4105506 и 4252615 описан процесс, в котором в качестве ингибитора полимеризации стирола применяется 2,6-динитро-р-крезол. В патентах США NN 4132602 и 4132603 описано применение в качестве ингибитора полимеризации при перегонке винилароматических соединений галоидированного ароматического нитросоединения. Однако эти ароматические нитросоединения обладают относительно слабой активностью и поэтому должны применяться в довольно высокой концентрации, в особенности при более высоких температурах перегонки. Если учесть к тому же их относительную токсичность для человека, то эти ароматические нитросоединения не могут рассматриваться как приемлемые агенты для ингибирования полимеризации.
Кроме того, в патентах США NN 3988212 и 4341600 описано применение для ингибирования полимеризации винилароматических соединений в условиях вакуумной перегонки N-нитросодифениламина в сочетании с производными динитрокрезола. В патенте США N 4466904 описано применение в качестве системы ингибирования полимеризации в присутствии кислорода в процессе нагрева винилароматических соединений фентиазина, 4-трет-бутилкатехина и 2,6-динитро-р-крезола. В патенте США N 4468343 описаны состав и процесс использования для предупреждения полимеризации винилароматических соединений при нагреве 2,6-динитро-р-крезола и/или фенилендиамина, или 4-трет-бутилкатехина. В заявке на европейский патент 240297 A1 предлагается использование для ингибирования полимеризации винилароматического соединения при повышенных температурах в ходе процесса перегонки замещенного гидроксиламина и динитрофенола. Однако эффективность указанных систем зависит от кислорода. Это ведет к неравномерности ингибирования из-за неравномерности распределения воздуха по перегонной колонне и повышает вероятность взрыва. Соответственно существует значительная потребность в стабильной системе ингибирования полимеризации, которая могла бы эффективно и безопасно предотвратить полимеризацию винилароматических соединений в ходе процессов перегонки и очистки, в особенности в отсутствие воздуха.
Одной целью изобретения является предложение состава, состоящего из винилароматического соединения и эффективного ингибирующего количества смеси стабильного связанного нитроксильного соединения и ароматического нитросоединения с тем, чтобы предупредить преждевременную полимеризацию в ходе перегонки или очистки указанного винилароматического соединения.
Другой целью изобретения является предложение процесса ингибирования преждевременной полимеризации винилароматического соединения во время перегонки или очистки, который заключается во включении в него и эффективного ингибирующего количества смеси стабильного связанного нитроксильного соединения и ароматического нитросоединения.
Изобретение относится к составу, который включает:
а) винилароматическое соединение;
б) эффективное ингибирующее количество, позволяющее предупредить преждевременную полимеризацию в ходе перегонки или очистки указанного винилароматического соединения, смеси:
(I) 5 - 95 мас.% на основе суммарной массы компонентов (i) и (ii), стабильного связанного нитроксильного соединения;
(II) 95 - 5 мас.%, на основе суммарной массы компонентов (i) и (ii), ароматического нитросоединения.
Предпочтительными количествами компонентов (i) и (ii) являются 10 - 90% по массе компонента (i) и 90 - 10% по массе компонента (ii); наиболее предпочтительным является 20 - 80% по массе компонента (i) и 80 - 20 мас.% компонента (ii).
Винилароматические соединения компонента (а) выбираются из группы, включающей стирол, α -метилстирол, винилтолуол, дивинилбензол, стиролсульфокислоту и структурные изомеры, производные указанных соединений и их смесей. Предпочтительно компонентом (а) является стирол, α -метилстирол, винилтолуол или дивинилбензол; наиболее предпочтительно стирол.
Стабильные нитроксильные соединения, полезные для изобретения, имеют общую структуру
Figure 00000001

где каждый R является алкилом, а T - группой, требующейся для завершения 5- или 6-членного кольца.
Две или более нитроксильных группы могут присутствовать в одной и той же молекуле, будучи связаны через составляющую T, как показано ниже, где E является связующей группой.
Figure 00000002

Предпочтительно выбрать стабильные связанные нитроксильные соединения компонента (i) из группы, включающей:
ди-трет-бутил нитроксил;
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин;
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол;
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он;
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-ацетат;
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-2-этилгексаноат;
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-стеарат;
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-бензоат;
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-4-трет-бутилбензоат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)адипат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)n-бутилмалонат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фталат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)изофталат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)тетрефталат;
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4- ил)гексагидротерефталат;
N,N'-бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4- ил)адипамид;
N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-капролактам;
N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)- додецилсукцинимид;
2,4,6-трис-[N-бутил-N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин- 4-ил)] -c-триацин;
4,4'-этиленбис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он).
Наиболее предпочтительно, чтобы соединением компонента (i) были:
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат;
2,4,6-трис-[N-бутил-N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4- ил)] -c-триацин или 4,4'-этиленбис(1-оксил-2,2,6,6- тетраметилпиперазин-3-он).
Предпочтительно, чтобы ароматическое нитросоединение компонента (ii) было выбрано из группы, включающей:
1,3-динитробензол;
1,4-динитробензол;
2,6-динитро-4-метилфенол;
2-нитро-4-метилфенол;
2,4-динитро-1-нафтол;
2,4,6-тринитрофенол(пикриновая кислота);
2,4-динитро-6-метилфенол;
2,4-динитрохлорбензол;
2,4-динитрофенол;
2,4-динитро-6-втор-бутилфенол;
4-циано-2-нитрофенол;
3-иодо-4-циано-5-нитрофенол.
Предпочтительным является, чтобы ароматическое нитросоединение включало фенольную группу, так же как и нитрогруппу.
Наиболее предпочтительно, чтобы ароматическим нитросоединением были:
2,6-динитро-4-метилфенол;
2-нитро-4-метилфенол или 2,4-динитро-6-метилфенол.
Настоящее соединение включает также процесс ингибирования преждевременной полимеризации винилароматического соединения во время перегонки или очистки, который включает:
- введение эффективного ингибирующего количества, позволяющего предупредить преждевременную полимеризацию в ходе перегонки или очистки указанного винилароматического соединения, смеси:
(i) 5 - 95 мас.%, на основе суммарной массы компонентов (i) и (ii), стабильного связанного нитроксильного соединения;
(ii) 95 - 5 мас.%, на основе суммарной массы компонентов (i) и (ii), ароматического нитросоединения.
Стабилизация ароматического винильного мономера, достигаемая в изобретении путем использования сочетания стабильного связанного нитроксильного соединения (i) с ароматическим нитросоединением (ii), является синергической по характеру, т. е. при одной и той же концентрации стабилизаторов более высокая эффективность стабилизации мономеров достигается при использовании сочетания (i) и (ii), чем при использовании только компонента (i) или (ii).
Эффективное количество добавляемых ингибиторов полимеризации может варьироваться в широком диапазоне в зависимости от конкретного винилароматического соединения и условий перегонки и очистки. Предпочтительно, чтобы общее количество нитроксильного радикала и ароматического нитросоединения составляло 1 - 2000 ч./млн., исходя из массы стабилизируемого мономера. Для большинства винилароматических соединений смесь компонентов (i) и (ii) применяется в диапазоне 5 - 1000 ч./млн. При повышении температуры увеличивается потребность в ингибиторе. Во время перегонки винилароматических смесей температура подогревателя находится в диапазоне от 50oC до приблизительно 150oC. Поскольку температура кипения различных составляющий стабильных связанных нитроксильных соединений компонентов (i) и ароматических нитросоединений компонента (ii) различны, можно легко выбрать компоненты с нужной температурой кипения. Составы, являющиеся предметом изобретения, ингибирующие полимеризацию винилароматических соединений, хорошо подходят также для защиты секций подогревателей перегонных колонн в процессе перегонки винилароматических мономеров или компрессорных секций перед входом в перегонную колонну.
Состав, ингибирующий полимеризацию, может быть введен в подлежащий защите мономер любым подходящим способом. Он может быть добавлен в форме концентрированного раствора в подходящих растворителях непосредственно за точкой необходимого применения любым подходящим способом. Кроме того, компоненты (i) и (ii) могут вводиться в перегонную установку раздельно, вместе поступающим сырьем, или же через отдельные каналы, обеспечивая таким образом оптимальное распределение ингибиторов. Поскольку в процессе перегонки содержание ингибиторов постепенно уменьшается, обычно возникает необходимость поддерживать нужный уровень содержания ингибирующей смеси в перегонном устройстве путем добавления ингибиторов в ходе процессов перегонки. Такое добавление может осуществляться или на непрерывной основе, или порционно, когда концентрация ингибитора оказывается ниже допустимого уровня.
К иным предпочтительным вариантам реализации процесса, являющегося предметом изобретения, относятся описанные выше в связи с химическими составами.
Изобретение дает возможность осуществления перегонки и очистки винилароматических соединений на промышленных предприятиях в более безопасных условиях и при более высокой производительности по сравнению с процессами, применявшимися до сих пор, что связано с его более высокой эффективностью как в присутствии кислорода, так и без него. Это допускает повышение температуры перегонки при минимальном образовании полимеров и связанными с этими экономическими и экологическими преимуществами.
Пример 1 - 5. Промышленный стирол очищали от применявшегося в качестве стабилизатора хранения трет-бутилкатехина путем промывки однонормальным раствором гидроокиси натрия и водой с последующей перегонкой при пониженном давлении. В трехгорловую колбу объемом 300 мл, оборудованную термометром, конденсатором, резиновой мембраной и магнитной мешалкой, загрузили 100 г очищенного стирола и 20,0 мг испытываемого ингибитора или 20 мг смеси испытываемых ингибиторов, чтобы получить концентрацию ингибиторов в стироле 200 ч. /млн. Безкислородную атмосферу получили путем пятикратного последовательного откачивания и заполнения колбы азотом, с последующей продувкой раствора стирола чистым азотом в течение 15 мин. После этого сосуд поместили в механически перемешиваемую масляную ванну с температурой 120oC с термостатическим контролем, где нагревали в течение 45 мин. После этого путем измерения показателя преломления определили количество образовавшегося полистирола, выполнив калибровку по аналогичным растворам полистирола в стироле с известной концентрацией. Без добавления ингибитора образуется 6,20 мас.% полистирола. Содержание полимера, достигнутое при различных ингибиторах, указано в табл. 1. Смеси ингибиторов значительно более эффективно обеспечивают снижение количества образующегося полимера, чем любой компонент по отдельности при той же самой суммарной концентрации ингибитора. Проявляется синергическое воздействие на ингибирование полимеризации одновременного использования стабильного связанного нитроксильного соединения и ароматического нитросоединения.
При использовании смеси соединений A и B наблюдается явный синергический ингибирующий эффект по сравнению с раздельным применением A и B при той же суммарной концентрации ингибирующего соединения.
Пример 6. Когда процедура 3 происходит в присутствии воздуха, полистирол образуется более медленно, и время, необходимое для достижения того же процентного содержания полимера, что и в примере 3 (а именно 0,33 мас.%) удваивается с 45 до 90 мин.
Примеры 7 - 9. Процедуры примеров 1,3 и 5 повторили, использовав только 10,0 мг ингибитора или 10,0 мг смеси ингибиторов, так что суммарная концентрация ингибитора в стироле составила 100 ч./млн. Результаты испытания приведены в табл. 2.
При использовании смеси соединений A и B наблюдается явный синергический ингибирующий эффект по сравнению с раздельным применением A или B при той же суммарной концентрации ингибирующего соединения.
Пример 10. Процедура из примера 1 повторена с использованием 25 ч./млн. бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацината вместе с 25 ч./млн 2,6-динитро-4-метилфенола в атмосфере азота при 120oC. После нагрева в течение 45 мин содержание полистирола составило всего 1,64 мас.%.
Пример 11. Процедура из примера 1 повторена с использованием 100 ч./млн. 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-бензоата вместе со 100 ч. /млн. 1,3-динитробензола, в атмосфере азота при 120oC. После нагрева в течение 45 мин содержание полистирола составило всего 2,20 мас.%.
Пример 12. Процедура из примера 1 повторена с использованием 100 ч./млн. 2,4,6-трис[N-бутил-N(1-осил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4- ил)] -c-триазина вместе со 100 ч. /млн. 4,6-динитро-2-метилефенола в атмосфере азота при 120oC. После нагрева в течение 45 мин содержание полистирола составило всего 0,16 мас.%.
Пример 13. Процедура из примера 1 повторена с использованием 100 ч./млн. 4,4'-этиленбис-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он) вместе со 100 ч. /млн. 2,6-динитро-4-метилфенола в атмосфере азота при 120oC. После нагрева в течение 45 мин содержание полистирола составило всего 0,16 мас.%.
Пример 14. Процедура из примера 1 повторена с использованием 100 ч./млн 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ола вместе со 100 ч./млн. 2-нитро-4-метилфенола в атмосфере азота при 120oC. После нагрева в течение 45 мин содержание полистирола составило всего 0,49 мас.%.
Пример 15. Процедура из примера 1 повторена с использованием 50 ч./млн. 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-она вместе с 50 ч./млн. 2,4-динитрофенола в атмосфере азота при 120oC. После нагрева в течение 45 мин содержание полистирола составило всего 0,5 мас.%.
Пример 16. Процедура из примера 1 повторена с использованием 50 ч./млн. 1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидина вместе с 50 ч./млн. 2,4,6-тринитрофенола (пикриновой кислоты) в атмосфере азота при 120oC. После нагрева в течение 45 мин содержание полистирола составило всего 0,3 мас.%.
Пример 17. Когда эффективное ингибирующее количество стабильного связанного нитроксильного соединения вместе с ароматическим нитросоединением добавляется в стиролосодержащее сырье непрерывной перегонной установки, образование полистирола эффективно подавляется и сводится к минимуму.

Claims (19)

1. Композиция, предупреждающая преждевременную полимеризацию винилароматического соединения в ходе его перегонки или очистки, содержащая винилароматическое соединение и ингибитор на основе окисных соединений азота, отличающаяся тем, что в качестве ингибитора на основе окисных соединений азота композиция содержит смесь нитроксильного соединения и ароматического нитросоединения при следующем содержании компонентов в составе ингибитора, мас.%:
Нитроксильное соединение - 5 - 95
Ароматическое нитросоединение - 5 - 95
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержание ингибитора в составе композиции равно 1 - 2000 ч./млн.
3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ингибитор на основе оксидных соединений азота содержит смесь нитроксильного соединения и ароматического нитросоединения при следующем содержании компонентов в составе ингибитора, мас.%:
Нитроксильное соединение - 10 - 90
Ароматическое нитросоединение - 10 - 90
4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что ингибитор на основе окисных соединений азота содержит смесь нитросоединения и ароматического нитроксильного соединения при следующем содержании компонентов в составе ингибитора, мас.%:
Нитроксильное соединение - 20 - 80
Ароматическое нитросоединение - 20 - 80
5. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве винилароматического соединения она содержит соединение, выбранное из группы, включающей стирол, α-метилстирол, винилтолуол, дивинилбензол, стиролсульфокислоту и структурные изомеры, производные указанных соединений и их смеси.
6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что в качестве винилароматического соединения она содержит соединение, выбранное из группы, включающей стирол, α-метилстирол, винилтолуол, дивинилбензол.
7. Композиция по п. 6, отличающаяся тем, что в качестве винилароматического соединения она содержит стирол.
8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве нитроксильного соединения она содержит соединение, выбранное из группы, включающей:
ди-трет-бутил нитроксил,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-ацетат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-2-этилгексаноат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-стеарат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-бензоат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-4-трет-бутил-бензоат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)адипат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)н-бутилмалонат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фталат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)изофталат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)терефталат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)гексагидротерефталат,
N,N'-бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)адипамид,
N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)капролактам,
N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)додецилсукцинимид,
2,4,6-трис-[N-бутил-N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)]-с-триазин,
4,4'-этиленбис-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он).
9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что в качестве нитроксильного соединения она содержит соединение, выбранное из группы, включающей
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат,
2,4,6-трис-[N-бутил-N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)]-с-триазин,
4,4'-этиленбис-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он).
10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве ароматического нитросоединения она содержит соединение, выбранное из группы, включающей 1,3-динитробензол, 1,4-динитробензол, 2,6-динитро-4-метилфенол, 2-нитро-4-метилфенол, 2,4-динитро-1-нафтол, 2,4,6-тринитрофенол(пикриновая кислота), 2,4-динитро-6-метилфенол, 2,4-динитрохлорбензол, 2,4-динитрофенол, 2,4-динитро-6-втор-бутилфенол, 2,4-циано-2-нитрофенол, 2,4-иодо-4-циано-5-нитрофенол.
11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что в качестве ароматического нитросоединения она содержит соединение, выбранное из группы, включающей 2,6-динитро-4-метилфенол, 2-нитро-4-метилфенол, 2,4-динитро-6-метилфенол.
12. Способ предупреждения преждевременной полимеризации винилароматического соединения в ходе его перегонки или очистки, предусматривающий контактирование смеси, содержащей винилароматическое соединение, с ингибитором на основе окисных соединений азота, отличающийся тем, что в качестве ингибитора на основе окисных соединений азота используют смесь нитроксильного соединения и ароматического нитросоединения при следующем содержании компонентов в составе ингибитора, мас.%:
Нитроксильное соединение - 5 - 95
Ароматическое нитросоединение - 5 - 95
13. Способ по п.12, отличающийся тем, что ингибитор используют в качестве 1 - 2000 ч./млн.
14. Способ по п.12, отличающийся тем, что перегонку и очистку винилароматического соединения осуществляют при 50 - 150oC.
15. Способ по п.12, отличающийся тем, что контактирование смеси, содержащей винилароматическое соединение, с ингибитором осуществляют непрерывно или порционно выше точки, где происходит перегонка или очистка.
16. Способ по п. 12, отличающийся тем, что контактирование в потоке смеси, содержащей винилароматическое соединение, с компонентами ингибитора осуществляют раздельно через разные каналы до точки, где происходит перегонка или очистка.
17. Способ по п.12, отличающийся тем, что в качестве ингибитора на основе окисных соединений используют ингибитор, который содержит смесь нитроксильного соединения и ароматического нитросоединения при следующем содержании компонентов в составе ингибитора, мас.%:
Нитроксильное соединение - 10 - 90
Ароматическое нитросоединение - 10 - 90
18. Способ по п.17, отличающийся тем, что в качестве ингибитора на основе окисных соединений используют ингибитор, который содержит смесь нитроксильного соединения и ароматического нитросоединения при следующем содержании компонентов в составе ингибитора, мас.%:
Нитроксильное соединение - 20 - 80
Ароматическое нитросоединение - 20 - 80
19. Способ по п.12, отличающийся тем, что в качестве винилароматического соединения используют соединение, выбранное из группы, включающей стирол, α-метилстирол, винилтолуол, дивинилбензол, стиролсульфокислоту и структурные изомеры, производные указанных соединений и их смеси.
20. Способ по п.19, отличающийся тем, что в качестве винилароматического соединения используют соединение, выбранное из группы, включающей стирол, α-метилстирол, винилтолуол, дивинилбензол.
21. Способ по п.20, отличающийся тем, что в качестве винилароматического соединения используют стирол.
22. Способ по п.12, отличающийся тем, что в качестве нитроксильного соединения используют соединение, выбранное из группы, включающей
ди-трет-бутил нитроксил,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ол,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-он,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-ацетат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-этилгексаноат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-стеарат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-бензоат,
1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-4-трет-бутил-бензоат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)адипат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)н-бутилмалонат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)фталат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)изофталат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)терефталат,
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)гексагидротерефталат,
N,N'-бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)адипамид,
N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)капролактам,
N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)додецилсукцинимид,
2,4,6-трис-[N-бутил-N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)] -с-триазин,
4,4'-этиленбис-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он).
23. Способ по п.22, отличающийся тем, что в качестве нитроксильного соединения используют соединение, выбранное из группы, включающей
бис(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат,
2,4,6-трис-[N-бутил-N-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)] -с-триазин,
4,4'-этиленбис-(1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперазин-3-он).
24. Способ по п. 12, отличающийся тем, что в качестве ароматического нитросоединения используют соединение, выбранное из группы, включающей 1,3-динитробензол, 1,4-динитробензол, 2,6-динитро-4-метилфенол, 2-нитро-4-метилфенол, 2,4-динитро-1-нафтол, 2,4,6-тринитрофенол (пикриновая кислота), 2,4-динитро-6-метилфенол, 2,4-динитрохлорбензол, 2,4-динитрофенол, 2,4-динитро-6-втор-бутилфенол, 2,4-циано-2-нитрофенол, 2,4-иодо-4-циано-5-нитрофенол.
25. Способ по п. 24, отличающийся тем, что в качестве ароматического нитросоединения используют соединение, выбранное из группы, включающей 2,6-динитро-4-метилфенол, 2-нитро-4-метилфенол, 2,4-динитро-6-метилфенол.
RU93048468A 1992-07-29 1993-07-12 Композиция, предупреждающая преждевременную полимеризацию винилароматических соединений, и способ предупреждения полимеризации винилароматических соединений RU2116285C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US07/921824 1992-07-29
US07/921,824 US5254760A (en) 1992-07-29 1992-07-29 Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93048468A RU93048468A (ru) 1997-01-20
RU2116285C1 true RU2116285C1 (ru) 1998-07-27

Family

ID=25446025

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93048468A RU2116285C1 (ru) 1992-07-29 1993-07-12 Композиция, предупреждающая преждевременную полимеризацию винилароматических соединений, и способ предупреждения полимеризации винилароматических соединений

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5254760A (ru)
EP (1) EP0581737B1 (ru)
JP (1) JP2855399B2 (ru)
KR (1) KR0177045B1 (ru)
CN (1) CN1041513C (ru)
AU (1) AU666024B2 (ru)
BR (1) BR9303023A (ru)
CA (1) CA2101359C (ru)
DE (1) DE69310044T2 (ru)
ES (1) ES2101995T3 (ru)
MX (1) MX9304506A (ru)
RU (1) RU2116285C1 (ru)
SA (1) SA93140161B1 (ru)
TW (1) TW226023B (ru)

Families Citing this family (83)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW294658B (ru) † 1994-06-02 1997-01-01 Nippon Catalytic Chem Ind
US5728872A (en) * 1994-06-27 1998-03-17 Lutz Riemenschneider Stabilized acrylic acid compositions
ES2126185T3 (es) * 1994-08-19 1999-03-16 Huels Chemische Werke Ag Inhibicion de la polimerizacion del estireno.
US5888356A (en) * 1994-08-19 1999-03-30 Huels Aktiengesellschaft Inhibition of polymerization of vinylaromatic or vinylaliphatic
US5545786C1 (en) * 1994-11-28 2001-10-16 Ciba Geigy Corp Method for inhibiting premature polymerization of vinyl aromatic monomers
DE19510184A1 (de) * 1995-03-21 1996-09-26 Basf Ag 4-Acylaminopiperidin-N-oxyle
US5616774A (en) * 1995-04-14 1997-04-01 Ciba-Geigy Corporation Inhibition of unsaturated monomers with 7-aryl quinone methides
DE19531649A1 (de) * 1995-08-29 1997-03-06 Basf Ag Dübelmasse für die chemische Befestigungstechnik
US5629426A (en) * 1995-11-09 1997-05-13 Ciba-Geigy Corporation Carbonate-mediated hydrogen peroxide oxidations of 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
US5654434A (en) * 1995-11-09 1997-08-05 Ciba-Geigy Corporation Hydrogen peroxide oxidation of 4-hydroxy-2, 2, 6, 6-tetramethylpiperidine
DE19609312A1 (de) * 1996-03-09 1997-09-11 Basf Ag Stabilisierte Monomerenzusammensetzung
US5777126A (en) * 1996-05-01 1998-07-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Carbonate-mediated hydrogen peroxide oxidation of 4-acylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine
EP0906257B2 (de) † 1996-06-05 2010-04-07 Basf Se Mischungen, enthaltend monomere und stabilisatoren
US5711767A (en) * 1996-07-11 1998-01-27 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilizers for the prevention of gum formation in gasoline
GB9614854D0 (en) * 1996-07-15 1996-09-04 Marks A H & Co Ltd Free radical scavengers
US6409887B1 (en) 1996-07-15 2002-06-25 Aah Marks And Company Limited Polymerization inhibitor
DE19638868A1 (de) * 1996-09-23 1998-03-26 Basf Ag Stabilisierte Monomerenzusammensetzung
DE69710163T2 (de) * 1996-12-02 2002-10-02 Ondeo Nalco Energy Serv Lp Hemmung der Polymerisation von vinylaromatischen Monomeren
DE19651307A1 (de) 1996-12-10 1998-06-18 Basf Ag Stoffmischungen, enthaltend vinylgruppenhaltige Verbindungen und Stabilisatoren
US5847035A (en) * 1997-03-13 1998-12-08 Uniroyal Chemical Company, Inc. Substituteed tetrahydropyrimidine derivatives and their use as polymerization inhibitors for vinyl aromatic compounds
DE19811602A1 (de) * 1997-03-20 1998-11-12 Ciba Geigy Ag Polymerisationsinhibitor-Verfahren
US6281311B1 (en) * 1997-03-31 2001-08-28 Pmd Holdings Corp. Controlled free radical polymerization process
US5932735A (en) * 1997-06-13 1999-08-03 Ciba Specialty Chemicals Corporation Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers
DE19725519A1 (de) * 1997-06-17 1998-12-24 Basf Ag Stoffmischung, enthaltend vinylgruppenhaltige Verbindungen und Stabilisatoren
US5969369A (en) * 1997-08-29 1999-10-19 Fogarty; Charles M. Infrared emissive module
US5869717A (en) * 1997-09-17 1999-02-09 Uop Llc Process for inhibiting the polymerization of vinyl aromatics
US5955643A (en) * 1997-10-17 1999-09-21 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Composition and method for inhibiting polymerization during the anaerobic of styrene
US5880230A (en) * 1997-12-31 1999-03-09 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Shortstop agents for vinyl polymerizations
US6024894A (en) * 1998-03-25 2000-02-15 Betzdearborn Inc. Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization
US5907071A (en) * 1998-04-21 1999-05-25 Betzdearborn Inc. Compositions and methods for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization
US5910232A (en) * 1998-06-10 1999-06-08 Nalco/Exxon Energy Chemicals, L.P. Method for inhibiting polymer formation in styrene processing
AU8542498A (en) 1998-07-14 2000-02-07 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Derivatives of 1-oxyl-4-hydroxy- or 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine as polymerization inhibitors for (meth)acrylate monomers
AU760809B2 (en) * 1998-09-09 2003-05-22 Baker Hughes Incorporated Styrene monomer polymerization inhibition using substituted dihydroxyarenes and nitroxides
AU1863100A (en) * 1998-12-17 2000-07-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers using synergistic mixtures containing nitroxide stabilizers
US20040019247A1 (en) * 1999-02-26 2004-01-29 Basf Aktiengesellschaft Continuous recovery of styrene from a styrene-containing mixture
DE19922103A1 (de) * 1999-05-17 2000-11-23 Basf Ag Stoffmischungen, enthaltend vinylgruppenhaltige Verbindungen und Stabilisatoren
DE19926758A1 (de) 1999-06-11 2000-12-14 Basf Ag Verfahren zur Verhinderung unerwünschter Polymerisation in einem ethylenisch ungesättigte Verbindungen enthaltenden Stoffgemisch
US6395942B1 (en) 1999-08-10 2002-05-28 Uop Llc Increasing the thermal stability of a vinyl aromatic polymerization inhibitor
US6395943B1 (en) 1999-08-10 2002-05-28 Uop Llc Process for inhibiting the polymerization of vinyl aromatic compounds
US6300533B1 (en) 1999-08-16 2001-10-09 Uniroyal Chemical Company, Inc. Inhibition of polymerization of ethylenically unsaturated monomers
US6342648B1 (en) * 1999-09-30 2002-01-29 Baker Hughes Incorporated Methods and compositions for inhibiting vinyl aromatic monomer polymerization
EP1233937B1 (en) 1999-12-02 2005-10-26 Crompton Corporation Inhibition of polymerization of unsaturated monomers
AR029410A1 (es) 1999-12-02 2003-06-25 Crompton Corp Metodo para inhibir la polimerizacion prematura de monomeros etilenicamente insaturados y composiciones de los mismos
BR0016113B1 (pt) * 1999-12-03 2011-02-22 composição e método para inibir polimerização e crescimento de polìmeros.
US6403850B1 (en) 2000-01-18 2002-06-11 Uniroyal Chemical Company, Inc. Inhibition of polymerization of unsaturated monomers
US6344560B1 (en) 2000-05-03 2002-02-05 Uniroyal Chemical Company, Inc. Nitroaromatic solubilizer for nitroxyls in aromatic solvents
US6339177B1 (en) 2000-05-24 2002-01-15 Sea Lion Technology, Inc. Dinitroalkyl aromatics polymerization retarders or inhibitors and methods for making and for using same
US6447649B1 (en) 2000-07-24 2002-09-10 Ge Betz, Inc. Polymerization inhibitor for vinyl-containing materials
JP3919659B2 (ja) * 2000-08-02 2007-05-30 ユニロイヤル ケミカル カンパニー インコーポレイテッド 低温ニトロキシル含有流の再循環
CA2422655A1 (en) * 2000-10-16 2002-04-25 Uniroyal Chemical Company, Inc. Blends of quinone alkide and nitroxyl compounds as polymerization inhibitors
US6685823B2 (en) 2000-10-16 2004-02-03 Uniroyal Chemical Company, Inc. C-nitrosoaniline compounds and their blends as polymerization inhibitors
US20030009031A1 (en) * 2001-04-30 2003-01-09 Mikolaj Jawosiuk Novel hindered spiro-ketal nitroxides
US6639026B2 (en) 2001-05-22 2003-10-28 Ge Betz, Inc. Methods and compositions for inhibiting polymerization of vinyl monomers
US6579442B2 (en) 2001-05-22 2003-06-17 Ge Betz, Inc. Methods and compositions for inhibiting polymerization of vinyl monomers
JP2003119205A (ja) * 2001-10-12 2003-04-23 Asahi Denka Kogyo Kk 重合禁止剤組成物
US6563753B1 (en) * 2001-11-16 2003-05-13 Agilent Technologies, Inc. Sense amplifier with independent write-back capability for ferroelectric random-access memories
WO2003054083A1 (de) 2001-12-20 2003-07-03 Ami - Agrolinz Melamine International Gmbh Additiv zur inhibierung von photolytischen abbaureaktionen in aminoplasten
MXPA04007952A (es) * 2002-02-15 2004-11-26 Crompton Corp Nitrosofenoles y c-nitrosoanilinas como inhibidores de polimerizacion.
US6960279B2 (en) * 2002-05-06 2005-11-01 Fina Technology, Inc. Method for stabilizing vinyl aromatic monomers using selected polymerization inhibitors and polymers prepared therewith
US20060069219A1 (en) * 2004-09-28 2006-03-30 Vilan Kosover Sulfonated phenols with nitrophenols as polymerization inhibitors
US7691952B2 (en) * 2004-09-28 2010-04-06 Chemtura Corporation Sulfonated nitrophenols as polymerization inhibitors
US7696290B2 (en) * 2004-12-03 2010-04-13 Crompton Corporation Aromatic sulfonic acids, amines, and nitrophenols in combination with nitroxyl radical-containing compounds or C-nitrosanilines as polymerization inhibitors
JP2006176417A (ja) * 2004-12-21 2006-07-06 Hakuto Co Ltd 芳香族ビニル化合物の重合抑制方法
JP4679144B2 (ja) * 2004-12-28 2011-04-27 伯東株式会社 ジビニルベンゼンと、スチレン又はスチレン誘導体を含む共重合体の重合抑制方法
RU2393143C2 (ru) * 2005-02-04 2010-06-27 Кемтура Корпорейшн Средства управления экзотермической реакцией стирольных мономеров с сульфоновыми кислотами
US7553896B2 (en) * 2005-06-17 2009-06-30 Chemtura Corporation Ortho-nitrosophenols as polymerization inhibitors
JP5068765B2 (ja) * 2005-12-14 2012-11-07 ノバルティス アーゲー シリコーンヒドロゲルの製造方法
CA2646342C (en) 2006-03-24 2015-02-10 Hakuto Co., Ltd. A process for inhibiting polymerization of an aromatic vinyl compound
KR101389057B1 (ko) 2006-04-13 2014-05-13 시바 홀딩 인크 설포늄 염 개시제
EP2197840B1 (en) 2007-10-10 2013-11-06 Basf Se Sulphonium salt initiators
GB0903005D0 (en) 2009-02-23 2009-04-08 Nufarm Ltd Composition for controlling polymerisation
GB201011594D0 (en) 2010-07-09 2010-08-25 Nufarm Uk Ltd Retarder composition
US9206268B2 (en) 2011-09-16 2015-12-08 General Electric Company Methods and compositions for inhibiting polystyrene formation during styrene production
CN102516005A (zh) * 2011-11-21 2012-06-27 上海泰顿化工有限公司 一种硝酰基化合物组合及用途
WO2013098846A1 (en) 2011-11-29 2013-07-04 Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited Amine based additive composition for control and inhibition of polymerization of styrene, and method of use thereof
MY167439A (en) 2011-12-02 2018-08-28 Dorf Ketal Chemicals India Private Ltd Amine and nitroxide based additive composition for control and inhibition of polymerization of styrene,and method of use thereof
WO2013108266A1 (en) 2011-12-09 2013-07-25 Dorf Ketal Chemicals (India) Private Limited Improved additives composition for control and inhibition of polymerization of aromatic vinyl monomers, and method of use thereof
US8901362B2 (en) 2012-02-02 2014-12-02 General Electric Company Methods and compositions for styrene inhibition via in situ generation of quinone methides
PT2912075T (pt) 2012-10-02 2017-03-23 Bluestar Silicones France Composição reticulável/polimerizável por via catiónica compreendendo um borato de iodónio e libertando um odor aceitável
EP2993164B1 (de) 2014-09-08 2017-02-15 Evonik Degussa GmbH Phenolische (Thio)Acetale als Inhibitoren der Polymerisation von olefinisch ungesättigten Monomeren
TWI669317B (zh) 2014-09-22 2019-08-21 德商贏創德固賽有限責任公司 反應性單體的改良製造方法
US10370331B2 (en) * 2017-03-09 2019-08-06 Ecolab Usa Inc. Polymerization inhibitor compositions
JP7228877B2 (ja) * 2018-12-05 2023-02-27 精工化学株式会社 重合性ビニル化合物の製造方法

Family Cites Families (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US465441A (en) * 1891-12-15 weisser
GB1218456A (en) * 1968-09-06 1971-01-06 Bp Chem Int Ltd Process for the stabilisation of butadiene
GB1346774A (en) * 1970-10-05 1974-02-13 Bp Chem Int Ltd Stabilisation of acrylonitrile
US3733326A (en) * 1971-03-10 1973-05-15 Sankyo Co Inhibition of the polymerization of vinyl monomers
US3988212A (en) * 1975-03-21 1976-10-26 Cosden Technology, Inc. Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds
US4086147A (en) * 1976-12-10 1978-04-25 Cosden Technology, Inc. Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds
US4105506A (en) * 1977-02-24 1978-08-08 Cosden Technology, Inc. Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds
US4132603A (en) * 1977-11-23 1979-01-02 Cosden Technology, Inc. Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds
US4132602A (en) * 1977-11-23 1979-01-02 Cosden Technology, Inc. Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds
US4252615A (en) * 1978-07-18 1981-02-24 Cosden Technology, Inc. Polymerization inhibitor for vinyl aromatic compounds
JPS5846496B2 (ja) * 1979-09-07 1983-10-17 大阪有機化学工業株式会社 α，β−不飽和カルボン酸エステルのポツプコ−ン重合防止法
US4341600A (en) * 1981-04-06 1982-07-27 Cosden Technology, Inc. Polymerization inhibitor for vinyltoluene
SU1027150A1 (ru) * 1981-10-21 1983-07-07 Научно-Исследовательский Институт Механики И Физики При Саратовском Ордена Трудового Красного Знамени Государственном Университете Им.Н.Г.Чернышевского Способ стабилизации стирола или метилметакрилата
US4376678A (en) * 1982-07-29 1983-03-15 American Hoechst Corporation Method of inhibiting polymerization of vinyl aromatic compounds
US4466904A (en) * 1983-01-10 1984-08-21 Cosden Technology, Inc. Polymerization co-inhibitors for vinyl aromatic compounds
US4468343A (en) * 1983-04-11 1984-08-28 Cosden Technology, Inc. Polymerization co-inhibitors for vinyl aromatic compounds
SU1139722A1 (ru) * 1983-04-12 1985-02-15 Ереванское Отделение Охтинского Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Производственного Объединения "Пластполимер" Способ ингибировани полимеризации стирола
JPS6036501A (ja) * 1983-08-10 1985-02-25 Adeka Argus Chem Co Ltd ビニル重合禁止剤
US4654451A (en) * 1985-12-27 1987-03-31 Atlantic Richfield Company Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
US4664845A (en) * 1986-01-09 1987-05-12 Uniroyal Chemical Company, Inc. Phenylenediamine solubilizer for dinitrophenol in aromatic solvent
US4670131A (en) * 1986-01-13 1987-06-02 Exxon Chemical Patents Inc. Method for controlling fouling of hydrocarbon compositions containing olefinic compounds
EP0240297A1 (en) * 1986-04-01 1987-10-07 Betz Europe, Inc. Inhibiting polymerization of vinyl aromatic compounds
JPS63316745A (ja) * 1987-06-19 1988-12-26 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 芳香族ビニル化合物の重合防止方法
SU1558888A1 (ru) * 1987-12-11 1990-04-23 Всесоюзный Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особочистых Химических Веществ Способ ингибировани полимеризации стирола
JPH01165534A (ja) * 1987-12-22 1989-06-29 Mitsubishi Petrochem Co Ltd スチレン類の重合防止剤
US4967027A (en) * 1987-12-22 1990-10-30 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Method of inhibiting polymerization of styrenes
MX170841B (es) * 1988-09-26 1993-09-20 Goodyear Tire & Rubber Proceso mejorado para la sintesis catalizada de metacrilaminadas y acrilimidas n-substituidas
JPH02270837A (ja) * 1989-04-11 1990-11-05 Mitsui Petrochem Ind Ltd イソプロペニルアセトフェノン組成物

Also Published As

Publication number Publication date
KR940005687A (ko) 1994-03-22
DE69310044T2 (de) 1997-11-20
US5254760A (en) 1993-10-19
CN1041513C (zh) 1999-01-06
BR9303023A (pt) 1994-03-15
KR0177045B1 (ko) 1999-05-15
ES2101995T3 (es) 1997-07-16
SA93140161B1 (ar) 2005-06-13
TW226023B (ru) 1994-07-01
EP0581737B1 (en) 1997-04-23
AU4425093A (en) 1994-02-03
EP0581737A2 (en) 1994-02-02
JPH06166636A (ja) 1994-06-14
CA2101359C (en) 2001-03-20
AU666024B2 (en) 1996-01-25
MX9304506A (es) 1994-01-31
EP0581737A3 (en) 1995-06-21
CN1084155A (zh) 1994-03-23
CA2101359A1 (en) 1994-01-30
JP2855399B2 (ja) 1999-02-10
DE69310044D1 (de) 1997-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2116285C1 (ru) Композиция, предупреждающая преждевременную полимеризацию винилароматических соединений, и способ предупреждения полимеризации винилароматических соединений
CA2589038C (en) Aromatic sulfonic acids, amines, and nitrophenols in combination with nitroxyl radical-containing compounds or c-nitrosanilines as polymerization inhibitors
KR100530095B1 (ko) 니트록시드 배합물을 이용한 아크릴레이트의 중합 억제
CA2607967C (en) Ortho-nitrosophenols as polymerization inhibitors
EP0334500B1 (en) Vinyl aromatic compositons stabilized against polymerization
CA2395620A1 (en) Inhibition of polymerization of unsaturated monomers
KR19990029845A (ko) 비닐 방향족을 증류시키는 동안의 중합을 억제하는 방법
EP0845448B1 (en) Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers
EP1843995B1 (en) Means for controlling the exothermic reaction of styrenic monomers with sulfonic acids
CA2581526C (en) Sulfonated phenols with nitrophenols as polymerization inhibitors
EP1794107B1 (en) Sulfonated nitrophenols as polymerization inhibitors
CA2406720C (en) Nitroaromatic solubilizer for nitroxyls in aromatic solvents
KR840001716B1 (ko) 공액 디엔류의 중합억제 방법
SU724489A1 (ru) Способ предотвращени термической полимеризации стирола

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20040713