CN104140194A - 调整化学预加应力玻璃板隆起的方法和以其制造的玻璃板 - Google Patents

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Abstract

本发明的任务是提供一种调整化学预加应力玻璃板隆起的方法和以其制造的玻璃板，该玻璃板是可容易地制造的薄玻璃形式的玻璃板，其具有非常小的隆起。为此设置一种由能化学性预加应力的玻璃(2)制成的浮法玻璃板(1)，其中，该玻璃板(1)具有0.25mm到1.5mm的板厚度，其中，在浮法玻璃板的相对置的侧面(4、5)上，在玻璃(2)中的两个层面(10、11)的假想温度的差异为小于7K，优选为小于5K，其中，该层面分别或者通过浮法玻璃板(1)的侧面(4、5)形成，或者在侧面(4、5)的表面以下直至50μm的深度以内并且平行于侧面(4、5)延伸。

Description

调整化学预加应力玻璃板隆起的方法和以其制造的玻璃板
技术领域
化学性预加应力的玻璃根据制造技术、几何形状、玻璃厚度和预加应力条件通常具有或多或少地大的隆起(也被称为“翘曲(Warp)”)。 
背景技术
化学性预加应力的玻璃主要用作各种应用(例如在智能手机、平板产品、计算机等中)的显示屏复合物的防护板或覆盖板。 
根据制造条件和预加应力条件，翘曲可能超过设备制造商的规范。另一方面，有时又需要玻璃板的特定的隆起(凸的或凹的)。通过加工过程可以调整所期望的隆起。 
翘曲可以通过在玻璃的顶侧或底侧的不对称离子交换生成。这导致在引入的压应力和/或离子交换深度的差异，其可作为dCS(压应力的差异)或dDoL(交换深度的差异)测量。因此以隆起(翘曲)的形式发生玻璃压应力差异的“转移(Ausweichen)”或均衡化。 
在浮法玻璃中可以观察到这种效应。在US 3 453 095 A和DE 3 607 404 C2中把这种不对称的离子交换归因于所谓的“锡层”的存在，该“锡层”通过锡由浮法浴扩散到玻璃中生成。 
在US 3 453 095 A中为了此目的提出了一种对称的离子交换，即，把锡添加到表面两侧。 
DE 3 607 404 C2提出，使受锡影响的侧通过实际的预加应力过程上游的离子交换来活化，也就是说施行两级式的离子交换过程。在浮 法玻璃的表面层中以钾离子交换钠离子的情况下，锡对以钾离子替代钠离子施加阻碍性的影响，该影响通过上游的离子交换抵消。 
对于1mm厚的玻璃和300×300mm的规格，根据DE 3 607 404 C2在20-30μm的预应力区深度和20-35kg/mm2(196-343MPa)的表面张力的情况下测量出0.4-0.6mm的翘曲。因此对于根据DE 3 607 404 C2的方法，百分比翘曲为0.13％-0.20％。 
在SG 155800 A中提出了一种在预加应力过程中的特殊的样品支架，以便减少隆起。 
在US 2009 0220 761 A1中提出，对玻璃进行快速冷却或者甚至淬火，以便在给定的时间中增加离子的渗入深度并且由此增加压应力区。另一方面，与缓慢冷却的玻璃相比较，在快速冷却的玻璃中可获得的压应力较小。在这种现有技术中提出的方法是否是能应用于浮法玻璃，还不能得知。 
在WO 2012/073624 A1中说明了一种围绕浮法浴和随后的退火炉构建出的壳体，其中，壳体壁与退火炉的排出口是相间隔的，并且其中，除了壳体之外还布置有切割单元。通过这种布置应当避免了与浮法玻璃带的拉伸方向相反的不期望的冷的空气流。这种布置应当用于使退火炉中的温度条件在时间上保持恒定。通过这种布置应当获得隆起的降低。 
在WO 2013/005608 A1中提出，或者降低在退火炉中的进给速度，或者使玻璃在事后消除应力，其方式是，使玻璃在应变点或更高的温度下保持一段时间间隔并且随后进行冷却。 
发明内容
本发明的任务是，提供一种可简单地制造的薄玻璃形式的、带有 最高1.5mm的板厚度的玻璃板，该玻璃板具有非常微小的隆起。这个任务通过独立权利要求的主题给出。本发明的有利实施方式和改进方案在从属权利要求中给出。 
通过本发明避免了出自现有技术的缺点，或者在隆起方面获得了改进的值。如果依照例如DE 3 607 404 C2的建议去除浮法玻璃在带有锡杂质的锡浴侧的层(例如通过抛光)，那么应当能预期隆起的明显减少。然而令人惊讶地，当通过抛光(例如通过剥除5μm玻璃)完全剥除数微米厚的锡层时，翘曲仅减少5％-30％。 
在更强地剥除>10μm的情况下，才可能使翘曲降至小于初始值的50％。 
就此而言，化学性预加应力的浮法玻璃的隆起显得不仅通过锡杂质本身，而且还额外地通过在浮法侧和大气侧之间的近表面的玻璃结构差异所引起，其对翘曲的成型贡献显著。本发明在这点上着手。 
本发明基于以下认识，即，在两个侧面上的假想温度(fiktive Temperatur)可以是由于制造条件而有差异的，并且当两个侧面的假想温度均衡时，可以明显地减少翘曲而无需费力地在浮法玻璃的锡浴侧剥除玻璃。 
“假想温度”是一种针对玻璃结构与冷却状态或冷却速率的依赖性的常见参数，其中，通常高假想温度对应于快速的冷却速率以及较松散的原子的玻璃复合物，而低假想温度对应于缓慢的冷却速率以及较密实的原子的玻璃复合物，参见G.Scherer,“Relaxation in Glass and Composites”(在玻璃和复合物中的弛豫),Krieger Publishing,马拉巴，佛罗里达州，1992。 
该板的根据本发明的冷却的特征在于假想温度在板厚度上的均一 性。 
根据本发明设置由能化学性预加应力的玻璃制成的浮法玻璃板，其中，玻璃板是薄玻璃，特别是作为薄玻璃具有0.25mm到1.5mm的板厚度，其中，在浮法玻璃板的相对置的侧面上在玻璃中的两个层面的假想温度的差异为小于7K，优选为小于5K，其中，层面分别或者通过浮法玻璃板的侧面形成，或者在侧面的表面以下直至50μm的深度以内并且平行于侧面延伸。 
换句话说，提供一种浮法玻璃板，其在相对置的侧面上具有以上所提到的微小的假想温度差异。在这种情况下，这种差异不必一定精确地存在于在两个侧面的表面之间，而是假想温度也可以分别在近表面的区域或层面中确定，其位于侧面以下直至30μm。为了在侧面以下确定假想温度，还可以简单地把玻璃剥除相应的厚度，从而形成新的表面，其与以上所提到的在直至50μm的深度区域中的层面相吻合。当玻璃已经预加应力时，那么，不是在初始表面上的，而是在玻璃内部的假想温度的差异的确定是特别有意义的。在这种情况下，可以剥除压应力区域的玻璃并且然后在新的表面上确定假想温度。这是有意义的，因为否则假想温度的测量值通过压应力被影响并且失真。因为离子交换深度通常达到直至最高50μm，还可以在预加应力的玻璃的情况下在剥除直至50μm的相应厚度的层之后接着在如此产生的新的表面上可靠地确定在浮法玻璃板的相对置的侧之间的假想温度差异。 
同样可以在未预加应力的浮法玻璃的锡浴侧(也被称为底侧)上剥除层，以便避免锡杂质使测量值失真。 
通过本发明现在可行的是，在完全预加应力的状态下提供具有标准化到板厚度上的最大0.1％的隆起的，优选具有>30μm的DoL(DoL＝“层厚度(Depth of Layer)”,交换深度)和>700MPa的压应力的薄玻璃板。特别地，在>30μm的交换深度和大于700MPa的压应力的 情况下可以制造最高0.075％的或者甚至最高0.05％的经标准化的隆起。 
因为可以取消在锡浴侧剥除玻璃，所以得出，只要不施行这种剥除(在本发明的改进方案中作为另外的区别性特征)，玻璃在两个相对置的侧面上的锡含量是不同的。 
该隆起依赖于玻璃厚度。以下等式近似适用于对于0.25-1.5mm的玻璃厚度的以百分比计的隆起： 
W[％]＝Wnorm[％/mm]/d[mm] 
其中，W代表以百分比表示的隆起，Wnorm代表以每毫米的百分比表示的、标准化到板厚度上的隆起，并且d代表以毫米计的玻璃厚度。 
在1mm的玻璃厚度的情况下，那么隆起W相当于标准化的隆起Wnorm。 
由此，对于根据本发明的预加应力的、具有小于0.1％的标准化的隆起的浮法玻璃板得出以下依赖于玻璃厚度的最大隆起： 
玻璃厚度(mm) 最大的标准化隆起 最大隆起
1.00 0.10％ 0.10％
0.70 0.10％ 0.14％
0.55 0.10％ 0.18％
假想温度的均衡根据本发明通过在玻璃转化范围中在退火点附近调整出对称的冷却曲线来解决。优选地，浮法玻璃板在1011.3dPas到1014.5dPas的粘度范围中被施加以对称的温度曲线，或者被施加以对称的温度/时间变化曲线。 
从属于1011.3dPas的粘度的温度叫做玻璃的膨胀软化点，从属于1014.5dPas的粘度的温度叫做玻璃的应变点。在其之间存在退火点，其对应于1013dPas的粘度。与膨胀软化点相区分的软化点对应于107.6dPas的粘度。 
特别地，设置了一种用于制造根据本发明的浮法玻璃板的方法，其具有以下步骤： 
-通过浮法由玻璃熔化物拉伸出玻璃带，由该玻璃带切下浮法玻璃板， 
-冷却玻璃带或者已经由玻璃带切下的浮法玻璃板，其中， 
-在处于1011.3dPas～1014.5dPas的粘度范围中的冷却期间，浮法玻璃板的两个相对置的侧面被施加以对称的温度/时间变化曲线，使得在两个侧面的相对置的表面区域中的表面温度的差异小于10K，优选小于7K，特别优选为小于5K。 
因为当冷却在膨胀软化点以上开始时，在表面上的假想温度的最大差异通常至少小于等于表面温度最大差异，所以特别地，通过小于7K的表面温度差异需求保障了小于7K的假想温度差异并且通过小于5K的表面温度差异需求保障了小于5K的假想温度差异。 
这种以上所提到的冷却也可以在浮法玻璃带上或者在之前切下的浮法玻璃板上进行。因此，由玻璃带切下浮法玻璃板通常可以在以对称的或者同样类型的温度/时间变化曲线冷却之前或之后进行。同样也可行的是，这种切下在冷却工序期间实现。在两种情况下还可以进行在前的加热，以便然后关于浮法玻璃板两侧或玻璃带两侧的对称的温度时间变化曲线实施受控的冷却。 
优选直接在浮法浴末尾的热成型之后或者直接在拉伸工艺中的成型之后保证温度调整，或者说对称的冷却过程。温度调整可以根据过程控制在冷却过程的开始实现。 
可能对此有利的是，通过玻璃侧的不对称加热，或者说通过对玻璃带(必要时也对已经切下的浮法玻璃板)的两个侧面的不同的加热，在两个侧面，或者说顶侧或底侧有针对性地调整温度。以这种方式，在对在1011.3dPas到1014.5dPas的粘度范围中的玻璃进行结构调整的临界范围中，在冷却期间可以至少一时性地、优选连续地从一个侧面到另一个相对置的侧面的方向上制造对称的温度分布。由此可以使在侧面上的结构，或者说顶侧和底侧的结构得以均衡。 
根据本发明，后续的、具有在冷却时相应地对称的曲线的退火同样是可行的。因此，根据本发明的实施方式设置了，浮法玻璃板或玻璃带在第一次冷却之后再次被加热超过退火点并且然后再次冷却。在这种情况下然后施行冷却，其中，只要浮法玻璃板的两个相对置的侧面处于膨胀软化点和应变点之间范围内的温度，就再次对它们施加对称的温度/时间变化曲线。 
本发明既涉及具有在两个侧面上相同的或近似相同的假想温度的、对称地冷却的浮法玻璃板，又涉及由这种中间产品通过在盐浴中培养而制造出的化学性预加应力的玻璃板。在此，化学性预加应力的步骤当然在以对称的、或者说在板两侧经均衡的温度/时间变化曲线受控的冷却之后施行。据此在本发明的改进方案中设置了，浮法玻璃板在冷却步骤之后在盐浴中化学性预加应力，在该冷却步骤中，在膨胀软化点和应变点之间的温度范围中，浮法玻璃板的两个相对置的侧面被施加以对称的温度/时间变化曲线。 
预加应力可以在含钾的盐熔化物中进行，例如在硝酸钾熔化物中进行。为了预加应力，浮法玻璃板优选在含钾的盐熔化物中在至少350℃的温度培养至少3小时。 
还特别有利的是，在两个侧面之间的玻璃的内部中的假想温度低 于在侧面上的、或者在侧面区域中的两个层面的假想温度。根据本发明的该改进方案，假想温度沿着一个侧面到另一个相对置的侧面的横截面观察具有凹形变化曲线，其中，假想温度的最小值在两个侧面之间的范围中。该变化曲线优选尽可能地对称，从而假想温度的最小处在侧面的之间的距离的中间三分之一处，优选在板中部中具有最高百分之十的偏差。这种变化曲线可以通过温度控制在冷却时调整。 
这种变化曲线是适宜的，这是因为以这种方式一方面在中部存在低应力的玻璃，而在侧面上扩大的玻璃结构有益于离子交换并且因而有益于高的交换深度和压应力值。 
附图说明
以下更清楚地结合实施例并参考附图对本发明进行描述。在此，在附图中相同的或者相应的元件参考相同的附图标记。在附图中： 
图1示意性地示出用于在浮法玻璃带冷却时调整对称的温度/时间变化曲线的设备； 
图2示出隆起的浮法玻璃条带； 
图3示出穿过化学性预加应力的浮法玻璃板的横截面； 
图4示出假想温度沿着浮法玻璃板的横截面的变化曲线； 
图5示出化学性预加应力浮法玻璃在不同的退火程序之后的隆起的测量值； 
图6示出化学性预加应力的试样的压应力和离子交换深度的测量值。 
具体实施方式
图1示意性地示出了用于在连续的浮法玻璃带3冷却期间调整对称的温度/时间变化曲线的系统。在此，浮法玻璃带3是具有在0.25到1.5毫米的范围中的厚度的薄玻璃。在本文中“对称”意味着，侧面4的玻璃2的温度曲线与在相对置的侧面5上的温度曲线在给定的时间点上相均衡。 
对于由浮法玻璃槽沿着进给方向15经由辊子16引出的浮法玻璃带，侧面4形成顶侧或大气侧，相对置的侧面5形成底侧或锡浴侧。 
对称冷却优选在玻璃制造时在成型之后立即实现。对于在图1中示出的实施例，设置两个温度传感器21、22，其在布置顶侧(侧面4)上或布置在经由辊子16引导的底侧(侧面5)以下并且测量两个侧面4、5的温度。温度测量值输送给控制设备20，其由测量值确定表面温度的差异。在玻璃带3的顶侧以上或者底侧以下布置有加热装置23、24，其由控制设备20操控。如果侧面4、5中之一的表面温度低于相对置的侧面，那么控制设备20可以通过提高加热装置的加热功率给这个较冷的侧面加热，从而使两个侧面4、5的表面温度得以均衡。在浮法玻璃带3被施加以对称的温度/时间变化曲线的情况下，均衡如此进行，即，使得在两个侧面4、5的相对置的表面区域之间的表面温度差异为小于10K、优选小于7K、特别优选小于5K。加热装置的加热功率平均小于由玻璃带输出的热量，从而在总体上进行冷却。备选地或附加地，如在图1中同样示出的那样，还可以设置有冷却装置25、26，其由控制装置20操控，以便冷却玻璃带3的各个侧面。鼓风机或水冷却器特别适合用作冷却装置25、26。 
如果在侧面之一上的热量输出，例如由于构建冷却设备持续性大于在相对置的侧面上的热量输出，那么在必要时还可以在具有微小的热量输出的侧面上取消加热装置。同样可行的是，加热装置或冷却装置仅在浮法玻璃带3的一个侧面上，也就是说仅在浮法玻璃带以上或仅在浮法玻璃带以下借助控制设备操控并且以固定的加热功率来运行另外的加热装置。 
不限于图1的实施例，也就是说在本发明的扩展方案中，玻璃带3的表面温度在两侧通过传感器21、22确定并且借助于控制装置20参考温度测量值以如下方式控制至少一个加热装置23、24或者至少一个 冷却装置25、26，即，使得在两个侧面4、5的相对置的表面区域之间的表面温度的差异为小于10K。一般不限于该实施例，如此地通过冷却玻璃带3或者由玻璃带切下的玻璃板1均衡了在侧面4、5的相对置的区域上的玻璃的假想温度，从而这些假想温度彼此偏离最高7K，优选最高5K。 
通过有针对性地操控一个或多个加热器23、24并且有针对性地通过一个或多个冷却装置25、26鼓风，实现了在1012dPas到1214.5dPas粘度之间的对称的冷却体系，从而最小化了在玻璃中的应力并且对称地调整了玻璃结构。 
根据实施例，通过把在玻璃带顶侧上的加热功率相对于玻璃带底侧上的加热功率提高到150％-200％，标准化到玻璃厚度上的隆起调整为小于0.1％的值。由玻璃带切割出的并且随后预加应力的图案具有160mm×260mm的尺寸。在下列表中，与对照示例一起列出了通过在该实施例中在玻璃带3的两侧4、5的不同的冷却制造的对称的温度控制。在对照示例中，在冷却期间应用均匀的加热，从而由于不同的热输出速率而在冷却设备中得出了不同的表面温度。 
参考列表的值显而易见的是，根据本发明的玻璃板比以传统方式 冷却的浮法玻璃板具有明显更小的隆起。 
特别优选的是，不限于该实施例，在相对置的表面区域之间的低的温度差异在1011.3dPas到1014.5dPas之间的整个粘度范围的过程中得以维持。通过根据本发明的冷却可以在两个侧面4、5的表面上获得小于7K的、优选小于5K的假想温度差异。在浮法玻璃带3冷却之后，该浮法玻璃带则可以分割为根据本发明的浮法玻璃板，以便使其接着在盐浴中化学性预加应力。那么根据本发明预加应力的浮法玻璃在交换深度大于30μm并且至少700MPa的压应力的情况下具有最大0.1％的标准化到板厚度上的隆起。 
通过对称的冷却曲线，在玻璃的顶侧和底侧，或者说在两个侧面4、5使玻璃结构统一。由此，保证了离子交换在化学性预加应力的情况下在玻璃顶侧和底侧更加均匀地延伸并且是压应力差异和/或离子交换深度差异最小化。因此玻璃体隆起得不那么强烈。 
还能够经由红外反射光谱图达到测量假想温度。在硅酸盐玻璃中，如其对于本发明优选的那样，特别特征性的是在800/cm和2000/cm之间的光谱范围。那里的反射带配属于四面体网络的伸缩振动，针对纯硅酸盐参见A.Agarwal等人的Journal of Non-Crystalline Solids185(1995)191-198，针对铝硅酸盐参见S.Fujita等人的Journal of Non-Crystalline Solids 330(2003)252-258，正如它们特别是针对本发明优选作为玻璃材料那样。 
红外光谱和假想温度之间的联系在于，假想温度改变1K总是带来在所涉及的光谱范围中的最高峰的大约0.02/cm的偏移，针对纯的硅酸盐参见A.Agarwal等人的Journal of Non-Crystalline Solids 185(1995)191-198，特别是插图4；并且针对铝硅酸盐参见S.Fujita等人的Journal of Non-Crystalline Solids330(2003)252-258，特别是插图5。 
因为假想温度的不均一性在没有预加应力的状态下就已经导致浮法玻璃板的隆起并且浮法玻璃板的隆起在没有预加应力的状态下经常与在已预加应力的状态下的隆起位于同一个数量级，所以通过研究在没有预加应力的状态下的板可以导出假想温度的不均一性和预加应力的板的隆起之间的大致联系。 
为此，在参照图2的情况下研究浮法玻璃板1的条带，其假想温度在厚度上变化，具有最大的“顶部”和最小“底部”。差异称为ΔTf。由于热膨胀的配置份额(再此称为CTE(配置)或简称为CTE(K))，假想温度的区别导致玻璃条带的非均匀的膨胀，“顶部”比“底部”高CTE(K)·ΔTf。对于热膨胀的配置份额参见Scherrer(出处同上)；那里也给出了典型值。 
出于简单性的原因使用长而窄的玻璃条带，并且仅考虑两个横向维度中更大的那个。 
条带以其纵向长度理想化地描绘出了圆弧区段。由圆周和半径之间的联系得出，当厚度d比半径R小很多时，对于所描述的圆的条带厚度D和半径R以及两个数值ΔTf和CTE(K)适用于以下关系： 
如果条带被放置到底层30上并且研究通过条带以及两个放置点31、32的直接连接部生成的圆弧33(即，弦)，那么条带的翘曲对应于弧形的高度H(附图标记34)除以弦的长度L(附图标记35)。 
如果L比R小很多，则适用： 
H＝L2/(8R)， 
或者对于翘曲： 
H/L＝L/(8R)。 
在采用典型值的情况下，即，针对含碱金属的硅酸铝玻璃CTE(K)＝10ppm/K(出自本身的测量)，D＝0.001m并且L＝0.1m(参见以上)的情况下，对于小于7K的ΔTf得出小于0.1％的翘曲，对于小于5K的ΔTf得出显著小于0.1％的翘曲并且对于小于2K的ΔTf获得非常显著地小于0.1％的翘曲。 
由此，在两个对置的侧面4、5上的红外光谱峰偏移中得出，偏移小于0.14/cm(对于ΔTf小于7K)，或者说小于0.1/cm(对于ΔTf小于5K)，小于0.04/cm(对于ΔTf小于2K)。假如这种偏移位于测量设备的分辨率极限以下，可以通过干涉措施进一步提高测量准确性。特别是不需要得出红外光谱的峰的绝对位置，这是因为在研究条带的顶侧或底侧、或者说侧面4、5的情况下在以上的情况下不涉及绝对位置，而是涉及峰的相对偏移。通过假想温度的区别引起的小的波数区别的测量是可行的，这一方面是因为如所述的那样，不必测定峰的绝对位置。此外，参考多个吸收光谱的峰中的一个得出在光谱中的偏移，并且因此显著提高测量准确性。 
为了得出顶侧和底侧的结构的对称性，或者说假想温度的在一切情况下都小的差异，特别是可以拍摄IR反射光谱。在800/cm到1200/cm的波数范围中的反射光谱的最大处，也就是说在这种波数范围中的最高的相应的峰的位置，在根据本发明的浮法玻璃板的情况下相差最大0.14/cm，更佳地还相差最大0.1/cm或者还要更好相差0.04/cm。 
为了能够确定峰的微小偏移，例如高度精确的仪器是适用的，譬如在Kirckpatrick等人在Journal of Molecular Spectroscopy281(2012)S.5 1-62中所描述那样，其中，这种由Kirckpatrick等人以透射方式运行的高分辨率的傅立叶光谱仪Bruker IFS125(布鲁克(Bruker)公司，40Manning Road Billerica,MA01821,美国)通过相应的附件也可以以反射方式运行。 
因此不限于该实施例地，根据本发明的浮法玻璃板还可以借助红外光谱以如下表征，即，吸收光谱的峰(其在层面10、11或侧面4、5上以反射方式测量并且其优选位于800cm-1到1200cm-1的波数的范围中)在其光谱位置中相差最高0.14cm-1，优选最高0.1cm-1并且特别优选0.04cm-1。 
在研究的评估中要顾及的是，表面效应可以使反射峰偏移，而不涉及根据本发明的、冷却或假想温度的不均性。表面效应例如在S.Fujita等人的Journal of Non-Crystalline Solids330(2003)252-258中加以描述。 
这特别适用于离子交换层。因此以下被视作根据本发明的玻璃板，即，其中当玻璃层例如剥除5μm时，首次实现了假想温度的均一性，或者说红外光谱响应的相应均一性。特别地，当整个离子交换层(典型交换深度30μm到50μm)被砂磨或打磨，从而总是裸露出一个层面时，还可以检查这种均一性，其中该层面在直至50μm的深度以内在侧面4、5的表面以下并且平行于各自的侧面延伸。为了对此进行阐明图3示意性地示出了穿过化学性预加应力的浮法玻璃板1的横截面图，其带有离子交换层13、14和层面10、11。在浮法玻璃板1的右侧上，玻璃2经过剥除，从而去除了交换层13、14并且现在层面10、11在该区域9中形成侧面4、5。现在在区域9中可以进行假想温度差异ΔTf的测量，而离子交换层不对测量产生影响。 
图4以图示的形式示意性地示出了横截面方向上(空间坐标x)的假想温度的变化曲线。两个侧面4、5的空间坐标在横坐标上通过箭头标识。如以上所描述的那样，在两个侧面4、5上的假想温度差异ΔTf小于7K、优选小于5K并且特别优选小于2K。此外，在两个侧面之间的玻璃的内部中的假想温度低于在侧面上的两个层面的假想温度。在这种情况下，在浮法玻璃板的内部的位置6上，假想温度是最低的。在此，最低假想温度Tf,min特别地也低于侧面4、5上的假想温度，从而在横截面上得出假想温度的凹形变化曲线。根据本发明的改进方案， 最低假想温度在此比在侧面4、5或层面10、11上的假想温度低最少15K。 
在图5的图示中的测量结果示出了不对称冷却的影响。通过后续的退火减少了隆起，或者也在不对称冷却的情况下增加了隆起。 
为此，玻璃被加热到640℃-680℃的温度并有针对性地进行冷却，其中，参考试样(以“Ref.”标识)不进行退火。在顶侧和底侧之间的温度差异在实验中为10-20℃。在具有附注“bot.”的试样的情况下，底侧更热并且在稍后在冷却中越过Tg，与此同时，在没有附注的试样的情况下，顶侧比底侧更热。试样的温度说明在所有情况下都定义为最热的侧的温度。 
试样具有260mm×160mm×0.8mm的规格。所有试样都根据以上所描述的后退火在由100％KNO3制成的盐熔化物中在420℃的情况下预加应力6小时。 
对于试样，测量了以下值：隆起W(微米)、压应力CS(MPa)和交换深度DoL(微米)： 
试样: W[μm] CS[MPa] DoL[μm]
Ref. 550 850 46
640℃ 212 842 46
660℃ bot. 843 839 45
660℃ 168 843 46
680℃ bot. 1343 尚未确定 尚未确定
680℃ 68 841 45
后退火导致能实现的压应力的提高。假如更快地冷却顶侧，那么依赖于起始温度，与参考试样相比较，隆起的值更高。在相反的情况下，隆起的值降低。这种效应随着温度增加而增强。在退火程序的情 况下获得了：隆起降低超过80％。隆起在因果关系上与直至约600℃的温度的冷却的均匀性相关联，该温度标记为带有1014.5dPas的粘度的应变点。 
图6示出了化学性预加应力的试样的压应力CS和离子交换深度DoL的测量值，其中，对于这些试样，侧面的假想温度没有根据本发明进行均衡。 
针对该示例，尺寸为100mm×100mm×5的玻璃试样在420℃下预加应力6小时，并且在试样的顶侧和底侧上分别计量离子交换深度和压应力。因为隆起是依赖于玻璃厚度的并且在厚度是在0到5mm的情况下(或者说仅数毫米厚)，可以相对准确地确定压应力的差异和离子交换深度的差异。对于预加应力条件，离子交换深度的差异(dDoL)为2.2μm并且压应力的差异(dCS)为29MPa。特别地表明了，在玻璃顶侧上的压应力区域(DoL)以及压应力都是更大的，其中，该玻璃顶侧是浮法玻璃的与浮法浴侧相对置的大气侧。 
附图标记列表 
1        浮法玻璃板 
2        玻璃 
3        玻璃带 
4、5     侧面 
6        带有最小假想温度的位置 
9        带有经过剥除的离子交换层的区域 
10、11   层面 
13、14   离子交换层 
15       进给方向 
16       辊子 
20       控制设备 
21、22   温度传感器 
23、24   加热装置 
25、26   冷却装置 
30       底层 
31、32   放置点 
33       环形弧段 
34       33的高度 
35       33的弦长度。 

Claims (13)

1.一种由能化学性预加应力的玻璃(2)制成的浮法玻璃板(1)，其中，所述玻璃板(1)具有0.25mm到1.5mm的板厚度，其中，在所述浮法玻璃板的相对置的侧面(4、5)上的在所述玻璃(2)中的两个层面(10、11)的假想温度的差异为小于7K，优选为小于5K，其中，所述层面分别或者通过所述浮法玻璃板(1)的侧面(4、5)形成，或者在所述侧面(4、5)的表面以下直至50μm的深度以内并且平行于所述侧面(4、5)延伸。
2.根据前述权利要求所述的浮法玻璃板(1)，其中，所述浮法玻璃板是预加应力的并且在>30μm的交换深度和大于700MPa的压应力的情况下具有标准化到板厚度上的、最大0.1％，优选最高0.075％，特别优选最高0.05％的隆起。
3.根据前述权利要求中任一所述的浮法玻璃板(1)，其特征在于，在两个所述侧面之间的玻璃的内部中的假想温度低于在所述侧面上的两个所述层面的假想温度。
4.根据前述权利要求所述的浮法玻璃板，其特征在于，在所述浮法玻璃板的玻璃的内部中的最低假想温度比在所述侧面(4、5)上的两个层面(10、11)的假想温度低至少15K。
5.根据前述权利要求中任一所述的浮法玻璃板(1)，其特征在于，所述玻璃(2)在两个相对置的所述侧面(4、5)上的锡含量是不同的。
6.根据前述权利要求中任一所述的浮法玻璃板(1)，其特征在于，在所述层面(10、11)或所述侧面(4、5)上以反射方式测量的并且位于800cm-1到1200cm-1的波数范围中的吸收光谱的峰在其光谱位置中相差最高0.1cm-1，优选最高0.05cm-1。
7.一种用于制造特别是根据上述权利要求的任一所述的浮法玻璃板(1)的方法，所述方法具有以下步骤：
-通过浮法由玻璃熔化物拉伸出玻璃带(3)，由所述玻璃带切下所述浮法玻璃板(1)，
-冷却所述玻璃带(3)或者已经由所述玻璃带(3)切下的浮法玻璃板(1)，其中，
-在冷却期间在1011.3dPas～1014.5dPas的粘度范围中，所述浮法玻璃板(1)的两个相对置的侧面(4、5)被施加以对称的温度/时间变化曲线，使得在两个所述侧面(4、5)的相对置的表面区域之间的表面温度的差异小于10K。
8.根据上一权利要求所述的方法，其中，通过不同地加热所述玻璃带(3)的或切下的所述浮法玻璃板(1)的两个侧面(4、5)，调整在两个所述侧面(4、5)上的温度，使得在冷却期间在1011.3dPas到1014.5dPas的粘度范围中在由一个侧面向着另一个、相对置的侧面的方向上存在对称的温度分布。
9.根据前述两项权利要求中任一所述的方法，其特征在于，通过冷却所述玻璃带(3)或由所述玻璃带切下的玻璃板，在所述侧面(4、5)的相对置的区域中的玻璃的假想温度被均衡并且彼此相偏离最高7K、优选最高5K。
10.根据前述三项权利要求中任一所述的方法，其特征在于，所述玻璃带的表面温度在两侧通过传感器(21、22)确定并且借助于控制装置(20)参考温度测量值来控制至少一个加热装置(23、24)或者至少一个冷却装置(25、26)，使得在两个所述侧面(4、5)的相对置的表面区域之间的所述表面温度的差异为小于10K。
11.根据前述四项权利要求中任一所述的方法，其中，所述玻璃带(3)或所述浮法玻璃板(1)在第一次冷却之后再次被加热到玻璃转化温度Tg或者更高，并且然后再次冷却，其中，然后施行如下冷却步骤，在所述冷却步骤中在1011.3dPas到1014.5dPas的粘度范围中所述浮法玻璃板的两个相对置的侧面(4、5)被施加以对称的温度/时间变化曲线。
12.根据前述五项权利要求中任一所述的方法，其中，所述浮法玻璃板(1)在如下冷却步骤之后在盐浴中化学性预加应力，在所述冷却步骤中在1011.3dPas到1014.5dPas的粘度范围中所述浮法玻璃板的两个相对置的侧面(4、5)被施加以对称的温度/时间变化曲线。
13.根据上一权利要求所述的方法，其中，所述预加应力在含钾的盐熔化物中进行，其中，所述浮法玻璃板(1)在含钾的盐熔化物中在至少350℃的温度放置至少3小时。
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