CN104116725A - 一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法：（1）取鸡蛋壳干燥、煅烧得到蛋壳粉；（2）加入水和有机酸混合溶液，反应液浓缩纯化，粉碎后得到复合酸钙粉末；（3）取原料；（4）将复合酸钙粉末和无水柠檬酸及酒石酸的混合物搅拌均匀，过筛制粒干燥得颗粒Ⅰ；（5）将碳酸氢钠、全脂乳粉和山梨酸钾混合均匀，过筛制粒干燥得颗粒Ⅱ；（6）将阿巴斯甜、水果香精和日落黄混合均匀，得到混合物Ⅲ；（7）将颗粒Ⅰ与颗粒Ⅱ混合均匀，得混合物Ⅳ，将混合物Ⅲ加入到混合物Ⅳ中混合均匀，压片制粒。本发明以鸡蛋壳为钙源制备活性钙，制备出的泡腾片口感好，含钙量标准，片剂稳定，性状较佳，而且很好地保持了蛋壳的生物活性。

Description

一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法

技术领域

本发明涉及药品的制剂技术领域，具体涉及一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法。

背景技术

我国是世界上禽蛋生产和消费最多的国家，随着禽蛋生产和消费的日益增加，其不可使用部分—蛋壳就大量产生，按蛋壳在全蛋中通常所占的比重（一般占蛋的12%）计算，中国每年生产出400多万吨蛋壳，但在加工利用方面开发研究还很薄弱，目前的利用主要还是在农村小规模的手工生产或者一些科研单位。食品加工厂等大量消费蛋品的单位将蛋壳作为废品丢进垃圾箱，对环境造成一定的污染，特别是夏季，奇臭难闻。如能将其变废为宝，不仅对环境有极大的改善，而且又能增加经济效应。

蛋壳的组成成分与人体骨骼主要成分相似，是提供骨骼钙质的价廉物美补给品。蛋壳主要的成分为碳酸钙，其含钙的成分与珍珠、牡蛎、牛骨、小鱼干相同，是钙质的良好来源。从蛋中孵化出的雏鸟，其骨骼的成长主要来自于蛋壳。蛋壳中含碳酸钙83%~85%，蛋白质15%~17%就，并含有多种微量元素（锌、铜、猛、铁、硒等），其中对人体有害的重金属元素铅（Pb）、砷（As）的含量极其低，均小于1PPM。蛋壳重量约为5.2~5.4g，厚度为0.3~0.4mm，每只蛋壳的含钙量为2~2.5g。而成人每日钙的推荐摄入量是800mg，按吸收率30%计算的话，一个蛋壳已基本满足一个成人一天钙的摄入量。且有研究表明，废弃的蛋壳中含有丰富的钙，角蛋白，胶原蛋白等成分，具有很高的利用价值。蛋壳主要由无机物组成，占整个蛋壳的94%~97%，有机物约占蛋壳的3%~6%，真壳中无机物主要是碳酸钙，含量高达93%，钙元素含量达36%，远远高出动物骨的含钙量12%。目前以蛋壳制备有机酸钙成为研究的热点问题，本专利就是在这些研究的基础上展开复合有机酸螯合钙的制备。钙是人体重要的元素之一，具有重要的生理生化功能。其主要作用的构成骨骼，维持神经及肌肉的正常兴奋，降低毛细血管的通透性，参与凝血过程，钙不断的被消耗，必须通过饮食加以补充，而我国膳食营养中钙缺乏最为严重，钙摄入量平均只达到每日供给量的50%，孕妇儿童老人等人群中缺乏更为严重。现在的人们缺钙的原因不是膳食中的钙不足，主要是钙的吸收率低。近年国内补钙剂种类繁多．据统计已有100—200多种上市，生产企业高达70多家，但市场上的补钙剂种类虽繁多，鱼目混杂，且钙含量较低，不易吸收，不能满足人们日需求量。泡腾片是一种含有泡腾崩解剂的片剂，遇水产生二氧化碳迅速崩解，是近年来国外研究的热点之一。但是很多泡腾片剂泡腾效果不好，泡腾后易产生浑浊，且口感较差，不被消费者接受。

发明内容

本发明的目的是为解决上述技术问题的不足，提供一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法，将废弃鸡蛋壳转化为复合有机酸螯合钙，再将复合有机酸螯合钙制成一种新型泡腾片，提高钙的吸收率，满足更多的缺钙的人群的需要，既消除了大量鸡蛋壳对环境的污染，将其变废为宝，又实现资源的再生利用。

本发明为解决上述技术问题的不足，所采用的技术方案是：一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法，包括以下步骤：

（1）取鸡蛋壳清洗干净后放入浓度为10%的氢氧化钠溶液中，待蛋壳膜漂起后，将蛋壳取出并用水冲洗掉蛋壳上的膜，然后将蛋壳放入60℃的干燥箱中干燥5h，干燥结束后粉碎过80目筛，并置于马福炉中1000℃煅烧2h，得到蛋壳粉，备用；

（2）取步骤（1）得到的蛋壳粉，加入蒸馏水，然后边搅拌边加入有机酸混合溶液，并置于恒温水浴锅中60～65℃条件下反应2h，待反应完全后，放置过夜，然后将反应液浓缩纯化，用去离子水洗涤至洗涤液的pH为6，接着加入无水乙醇，洗涤反应生成的复合酸钙，最后将醇洗后的复合酸钙置于干燥箱中进行低温静态干燥6～8h，干燥过程中控制干燥温度不高于80℃，干燥结束后研细、过筛得到复合酸钙粉末；

（3）以制备1Kg泡腾片计：取步骤（2）得到的复合酸钙粉末250～300g、无水柠檬酸和酒石酸混合物200～300g、碳酸氢钠260～400g、全脂乳粉65g、山梨酸钾10g、PEG6000 10g、阿巴斯甜5g、水果香精5g和日落黄5g，备用；

（4）将复合酸钙粉末和无水柠檬酸及酒石酸的混合物混合后搅拌均匀，然后用PVP90%乙醇水溶液润湿制软材，过100目筛制粒，干燥至颗粒水分含量在0.5～3%，制得颗粒Ⅰ；

（5）将碳酸氢钠、全脂乳粉和山梨酸钾混合均匀，用PVP90%乙醇水溶液润湿制软材，过100目筛制粒，干燥至颗粒水分含量在0.5～3%，制得颗粒Ⅱ；

（6）将阿巴斯甜、水果香精和日落黄混合均匀，得到混合物Ⅲ；

（7）将颗粒Ⅰ与颗粒Ⅱ混合均匀，用200目的筛整粒，得混合物Ⅳ，然后将混合物Ⅲ逐量加入到混合物Ⅳ中混合均匀，压片制粒，得到泡腾片产品。

所述步骤（1）中鸡蛋壳与10%的氢氧化钠溶液的重量比为1：15。

所述步骤（2）中每0.05mol蛋壳粉加入15ml蒸馏水和15ml有机酸混合溶液。

所述步骤（2）中浓缩纯化的具体方法为：将反应液采用旋转蒸发仪进行浓缩，然后用截留分子量为8000～14000的透析袋进行纯化。

所述步骤（3）无水柠檬酸和酒石酸混合物中无水柠檬酸和酒石酸的重量比为3:10。

    所述步骤（5）中对颗粒进行干燥时的干燥温度不超过65℃。

    所述的有机酸混合物为柠檬酸和葡萄糖酸，每15ml有机酸混合物中包括0.08mol的柠檬酸和0.03mol的葡萄糖酸，反应在65℃温度下进行。

   所述的有机酸混合物为乳酸和葡萄糖酸，每15ml有机酸混合物中包括0.07mol的乳酸和0.04mol的葡萄糖酸，反应在60℃温度下进行。

有益效果

（1）本发明是以鸡蛋壳为钙源制备活性钙，方法简单，制备出的泡腾片口感好，含钙量标准，片剂稳定，性状较佳，而且很好地保护了蛋壳的生物活性。制得的复合有机酸螯合钙泡腾片具有高溶解性，高生物学利用性，减少铁吸收阻碍，良好的风味。在泡腾片配方上有所创新，生产的螯合酸钙产品稳定，钙含量高，泡腾效果好，无沉淀等不溶物，口感较好，泡腾完毕后即为一杯酸甜可口的饮品，使消费者能更好的接受。

（2）本发明所采用的配方钙含量高，产品为复合酸钙，能够满足不同人群对不同钙吸收，其作为钙制剂，既可以添加在食品中，又可以直接口服补充钙的不足，是效果良好的钙制剂之一。由于乳酸-葡萄糖酸钙的溶解度比乳酸钙、葡萄糖钙、乳酸钙与葡萄糖钙的混合物溶解度高，其应用具有一定的优越性。作为一种新型的钙营养强化剂，与传统的补钙剂碳酸钙相比，柠檬酸酸-葡萄糖酸钙复合盐溶解性好、吸收利用性高，是一种理想的钙营养强化剂，具有广泛的开发应用前景。

    （3）本发明以废弃的鸡蛋壳为原材料制取活性钙，具有节能环保，生产成本低，市场竞争强等优点。在对鸡蛋壳进行了资源化利用的同时解决了鸡蛋壳造成的环境污染问题，符合国家构建“资源节约型和环境友好型”社会的方针政策。

具体实施方式

实施例1

一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法，包括以下步骤：

（1）取鸡蛋壳1Kg清洗干净后放入15Kg浓度为10%的氢氧化钠溶液中，待蛋壳膜漂起后，将蛋壳取出并用水冲洗掉蛋壳上的膜，然后将蛋壳放入60℃的干燥箱中干燥5h，干燥结束后粉碎过80目筛，并置于马福炉中1000℃煅烧2h，得到蛋壳粉，备用；

（2）取步骤（1）得到的蛋壳粉1mol，加入3L蒸馏水，然后边搅拌边加入3L有机酸混合溶液(每15ml有机酸混合物中包括0.08mol的柠檬酸和0.03mol的葡萄糖酸),并置于恒温水浴锅中65℃条件下反应2h，待反应完全后，放置过夜，将反应液采用旋转蒸发仪进行浓缩，然后用截留分子量为8000～14000的透析袋进行纯化，用去离子水洗涤至洗涤液的pH为6，接着加入无水乙醇，洗涤反应生成的复合酸钙，最后将醇洗后的复合酸钙置于干燥箱中进行低温静态干燥6h，干燥过程中控制干燥温度不高于80℃，干燥结束后研细、过筛得到复合酸钙粉末；

（3）以制备1Kg泡腾片计：取步骤（2）得到的复合酸钙粉末300g、无水柠檬酸和酒石酸混合物250g、碳酸氢钠350g(无水柠檬酸和酒石酸的重量比为3:10)、全脂乳粉65g、山梨酸钾10g、PEG6000 10g、阿巴斯甜5g、水果香精5g和日落黄5g，备用；

（4）将复合酸钙粉末和无水柠檬酸及酒石酸的混合物混合后搅拌均匀，然后用PVP90%乙醇水溶液润湿制软材，过100目筛制粒，干燥至颗粒水分含量在0.5～3%，制得颗粒Ⅰ；

（5）将碳酸氢钠、全脂乳粉和山梨酸钾混合均匀，用PVP90%乙醇水溶液润湿制软材，过100目筛制粒，干燥至颗粒水分含量在0.5～3%(干燥温度不超过65℃)，制得颗粒Ⅱ；

由于选用碳酸氢钠为泡腾片的碱源，碳酸氢钠在65℃以上极易受热分解，所以干燥温度应低于65℃.本实施例选择50℃作为湿粒的干燥温度。另外，干燥时间选择时不能太短，则颗粒不能完全干燥，影响泡腾片的崩解。

（6）将阿巴斯甜、水果香精和日落黄混合均匀，得到混合物Ⅲ；

（7）将颗粒Ⅰ与颗粒Ⅱ混合均匀，用200目的筛整粒，得混合物Ⅳ，然后将混合物Ⅲ逐量加入到混合物Ⅳ中混合均匀，压片制粒，得到泡腾片产品。

由于无水柠檬酸容易吸潮，制成的颗粒易于吸湿导致粘冲问题，但是使用无水柠檬酸作为酸源的泡腾片崩解时间短，发泡量大；酒石酸虽然能解决黏冲问题，吸湿性弱，但是崩解时限也随之延长。所以本品的酸源适宜选择无水柠檬酸、酒石酸的混合物，而无水柠檬酸、酒石酸的适宜比例需要进一步考察。将无水柠檬酸、酒石酸以不同比例混合、制粒，并考察颗粒的吸湿率、pH、发泡量以及崩解时限，结果见表1：

 

由上表可知：当无水柠檬酸／酒石酸的值在0．6～1之间时，虽然崩解时间相对较短，但吸湿率开始明显增加。综合考虑泡腾片的吸湿性和崩解时限的要求，应将柠檬酸、酒石酸的比例控制在0．2～0.4。

将制得的复合有机酸螯合钙泡腾片的特性与市售的补钙泡腾片的对比表如表2。

 

由上表可知：与市售补钙泡腾片相比，本产品具有较好的崩解时间，溶解度，且感官较好。其原因是本产品的有机钙为复合钙，具有较好的溶解特性，且酸源和碳源的比例适中，因此崩解效果好。

实施例2

一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法，包括以下步骤：

（1）取鸡蛋壳1Kg清洗干净后放入15Kg浓度为10%的氢氧化钠溶液中，待蛋壳膜漂起后，将蛋壳取出并用水冲洗掉蛋壳上的膜，然后将蛋壳放入60℃的干燥箱中干燥5h，干燥结束后粉碎过80目筛，并置于马福炉中1000℃煅烧2h，得到蛋壳粉，备用；

（2）取步骤（1）得到的蛋壳粉1mol，加入3L蒸馏水，然后边搅拌边加入3L有机酸混合溶液(每15ml有机酸混合物中包括0.07mol的乳酸和0.04mol的葡萄糖酸),并置于恒温水浴锅中60℃条件下反应2h，待反应完全后，放置过夜，将反应液采用旋转蒸发仪进行浓缩，然后用截留分子量为8000～14000的透析袋进行纯化，用去离子水洗涤至洗涤液的pH为6，接着加入无水乙醇，洗涤反应生成的复合酸钙，最后将醇洗后的复合酸钙置于干燥箱中进行低温静态干燥6h，干燥过程中控制干燥温度不高于80℃，干燥结束后研细、过筛得到复合酸钙粉末；

（3）以制备1Kg泡腾片计：取步骤（2）得到的复合酸钙粉末300g、无水柠檬酸和酒石酸混合物220g、碳酸氢钠380g(无水柠檬酸和酒石酸的重量比为3:10)、全脂乳粉65g、山梨酸钾10g、PEG6000 10g、阿巴斯甜5g、水果香精5g和日落黄5g，备用；

（4）将复合酸钙粉末和无水柠檬酸及酒石酸的混合物混合后搅拌均匀，然后用PVP90%乙醇水溶液润湿制软材，过100目筛制粒，干燥至颗粒水分含量在0.5～3%，制得颗粒Ⅰ；

（5）将碳酸氢钠、全脂乳粉和山梨酸钾混合均匀，用PVP90%乙醇水溶液润湿制软材，过100目筛制粒，干燥至颗粒水分含量在0.5～3%(干燥温度不超过65℃)，制得颗粒Ⅱ；

（6）将阿巴斯甜、水果香精和日落黄混合均匀，得到混合物Ⅲ；

（7）将颗粒Ⅰ与颗粒Ⅱ混合均匀，用200目的筛整粒，得混合物Ⅳ，然后将混合物Ⅲ逐量加入到混合物Ⅳ中混合均匀，压片制粒，得到泡腾片产品。

Claims (8)

1.一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法，其特征在于：包括以下步骤：

（1）取鸡蛋壳清洗干净后放入浓度为10%的氢氧化钠溶液中，待蛋壳膜漂起后，将蛋壳取出并用水冲洗掉蛋壳上的膜，然后将蛋壳放入60℃的干燥箱中干燥5h，干燥结束后粉碎过80目筛，并置于马福炉中1000℃煅烧2h，得到蛋壳粉，备用；

（2）取步骤（1）得到的蛋壳粉，加入蒸馏水，然后边搅拌边加入有机酸混合溶液，并置于恒温水浴锅中60～65℃条件下反应2h，待反应完全后，放置过夜，然后将反应液浓缩纯化，用去离子水洗涤至洗涤液的pH为6，接着加入无水乙醇，洗涤反应生成的复合酸钙，最后将醇洗后的复合酸钙置于干燥箱中进行低温静态干燥6～8h，干燥过程中控制干燥温度不高于80℃，干燥结束后研细、过筛得到复合酸钙粉末；

（3）以制备1Kg泡腾片计：取步骤（2）得到的复合酸钙粉末250～300g、无水柠檬酸和酒石酸混合物200～300g、碳酸氢钠260～400g、全脂乳粉65g、山梨酸钾10g、PEG6000 10g、阿巴斯甜5g、水果香精5g和日落黄5g，备用；

（4）将复合酸钙粉末和无水柠檬酸及酒石酸的混合物混合后搅拌均匀，然后用PVP90%乙醇水溶液润湿制软材，过100目筛制粒，干燥至颗粒水分含量在0.5～3%，制得颗粒Ⅰ；

（5）将碳酸氢钠、全脂乳粉和山梨酸钾混合均匀，用PVP90%乙醇水溶液润湿制软材，过100目筛制粒，干燥至颗粒水分含量在0.5～3%，制得颗粒Ⅱ；

（6）将阿巴斯甜、水果香精和日落黄混合均匀，得到混合物Ⅲ；

（7）将颗粒Ⅰ与颗粒Ⅱ混合均匀，用200目的筛整粒，得混合物Ⅳ，然后将混合物Ⅲ逐量加入到混合物Ⅳ中混合均匀，压片制粒，得到泡腾片产品。

2.如权利要求1所述的一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法，其特征在于：所述步骤（1）中鸡蛋壳与10%的氢氧化钠溶液的重量比为1：15。

3.如权利要求1所述的一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法，其特征在于：所述步骤（2）中每0.05mol蛋壳粉加入15ml蒸馏水和15ml有机酸混合溶液。

4.如权利要求1所述的一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法，其特征在于：所述步骤（2）中浓缩纯化的具体方法为：将反应液采用旋转蒸发仪进行浓缩，然后用截留分子量为8000～14000的透析袋进行纯化。

5.如权利要求1所述的一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法，其特征在于：所述步骤（3）无水柠檬酸和酒石酸混合物中无水柠檬酸和酒石酸的重量比为3:10。

6.如权利要求1所述的一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法，其特征在于：所述步骤（5）中对颗粒进行干燥时的干燥温度不超过65℃。

7.如权利要求3所述的一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法，其特征在于：所述的有机酸混合物为柠檬酸和葡萄糖酸，每15ml有机酸混合物中包括0.08mol的柠檬酸和0.03mol的葡萄糖酸，反应在65℃温度下进行。

8.如权利要求3所述的一种以鸡蛋壳为原料制备复合有机酸螯合钙泡腾片的方法，其特征在于：所述的有机酸混合物为乳酸和葡萄糖酸，每15ml有机酸混合物中包括0.07mol的乳酸和0.04mol的葡萄糖酸，反应在60℃温度下进行。