CN104114674B - 组合物的制造方法 - Google Patents

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Abstract

准备含有具有特定结构的受阻酚类的化合物、并含有构成液晶材料的化合物的原料组合物，将上述原料组合物溶解在有机溶剂中，或者，不在上述原料组合物中加入有机溶剂而使原料组合物与精制剂接触后，除去上述精制剂，在除去了上述精制剂后的组合物不含有机溶剂的情况下，将其作为目标组合物，在除去了上述精制剂后的组合物包含有机溶剂的情况下，蒸馏除去上述有机溶剂而获得目标组合物。

Description

组合物的制造方法
技术领域
本发明涉及组合物的制造方法。
背景技术
液晶显示元件从液晶电视、便携电话、个人电脑等为代表的民生用途到产业用途被广泛使用。这些制品的寿命为数年到十几年，比较长，为了使显示元件在此期间正常工作，对液晶显示元件所使用的液晶材料要求高的稳定性。作为液晶材料的代表性的稳定性指标，有电阻率值。为了使液晶显示元件正常工作，其所使用的液晶材料的电阻率值必须充分高，而且还必须抑制经时恶化。
为了使液晶材料的稳定性提高，迄今为止进行了大量的研究。例如，通过使液晶材料与硅胶、氧化铝接触来除去液晶材料中的水分、有机离子、无机离子等，提高电阻率值的方法，是其中代表性的研究(专利文献1和2)。
然而，在构成液晶材料的化合物中，通过与硅胶等的接触而引起二聚化或分解等反应，有时导致纯度的降低、与此相伴的电阻率值的降低。特别是对于侧链具有烯基、聚合性基团的化合物等而言，这种倾向强。因此，期望一种不使构成液晶材料的化合物恶化，可获得高的电阻率值的简便且实用的方法，但是具体的解决手段迄今为止还没有报道。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭62-210420号公报
专利文献2：日本特开昭58-1774号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述情况而提出的，其课题是提供一种获得构成液晶材料的化合物或组合物的简便且实用的方法。
用于解决课题的手段
本发明人鉴于上述状况，进行了深入研究，结果发现，在合成出构成液晶材料的化合物后，添加特定的抗氧化剂后进行提纯等处理，从而能够实现不使该化合物恶化即可获得高电阻率值的简便且实用的方法，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种组合物的制造方法，其特征在于，准备含有选自通式(I)和通式(III)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物、并含有选自通式(II)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物的原料组合物，
将上述原料组合物溶解在有机溶剂中，或者，不在上述原料组合物中加入有机溶剂而使原料组合物与由硅胶、氧化铝或离子交换树脂中的1种或它们的混合物构成的精制剂接触后，除去上述精制剂，
在除去了上述精制剂后的组合物不含有机溶剂的情况下，将其作为目标组合物，在除去了上述精制剂后的组合物包含有机溶剂的情况下，蒸馏除去上述有机溶剂而获得目标组合物。
[化1]
(在上述通式(I)中，R1表示碳原子数1～22的直链烷基或支链烷基，该烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代，
a表示0、1或2，
M1表示选自由(a)、(b)和(c)所组成的组中的基团，
(a)反式-1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以被-O-或-S-取代。)，
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH＝或不邻接的2个以上-CH＝可以被-N＝取代。)，
(c)1,4-二环(2.2.2)亚辛基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、或色满-2,6-二基，
上述基团(a)、基团(b)或基团(c)所包含的1个或2个以上氢原子各自可以被氟原子、三氟甲基、三氟甲氧基或氯原子取代，在a表示2且M1存在多个的情况下，多个存在的M1可以相同也可以不同，
Z1表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-或-OCO-，在a表示2且Z1存在多个的情况下，多个存在的Z1可以相同也可以不同。)
[化2]
(在上述通式(III)中，M2表示碳原子数1～15的亚烷基(该亚烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2-、-CH＝CH-、-C≡C-、1,4-亚苯基(该1,4-亚苯基中的1个或2个以上氢原子可以被氟原子取代。)或反式-1,4-亚环己基取代。)或单键。)
[化3]
(在上述通式(II)中，R2表示碳原子数1～8的烷基、碳原子数2～8的烯基、碳原子数1～8的烷氧基或碳原子数2～8的烯基氧基，
b表示1、2、3或4，
A1和A2各自独立地表示选自由(a)、(b)和(c)所组成的组中的基团，
(a)反式-1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以被-O-或-S-取代。)，
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH＝或不邻接的2个以上-CH＝可以被-N＝取代。)，
(c)1,4-二环(2.2.2)亚辛基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、或色满-2,6-二基，
上述基团(a)、基团(b)或基团(c)所包含的1个或2个以上氢原子各自可以被氟原子、三氟甲基、三氟甲氧基或氯原子取代，在b表示2、3或4且A1存在多个的情况下，多个存在的A1可以相同也可以不同，
Z2表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-或-OCO-，在b表示2、3或4且Z2存在多个的情况下，多个存在的Z2可以相同也可以不同，
Y1表示氢原子、氟原子、氯原子、三氟甲基、三氟甲氧基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数2～6的烯基氧基。)
发明的效果
根据本发明，可以通过简便且实用的方法获得构成液晶材料的化合物或组合物。
具体实施方式
本发明提供一种化合物或组合物的制造方法，其中，准备含有作为具有特定结构的受阻酚类的至少1种化合物和构成液晶材料的至少1种化合物的原料组合物，经过由该原料组合物开始的一系列提纯工序，将上述构成液晶材料的至少1种化合物提纯。
上述一系列提纯工序优选至少具有：使原料组合物(包括其中还加入了其它物质的组合物或混合物。)与精制剂接触的工序，和在此之后除去上述精制剂的工序。
上述原料组合物可以为均匀的组合物，也可以为不均匀的混合物，优选为均匀的组合物。
上述原料组合物可以含有有机溶剂，也可以不含有有机溶剂。
上述与精制剂接触的工序可以为将上述原料组合物溶解在有机溶剂中而使该溶液与精制剂接触的工序，也可以为不在上述原料组合物中加入有机溶剂而使其与精制剂接触的工序。
在上述原料组合物在室温时为固体的情况下，优选溶解在有机溶剂中而使该溶液与精制剂接触。在上述原料组合物在室温时为液晶的情况下，虽然也能够溶解在有机溶剂中而使该溶液与精制剂接触，但优选使液晶状态的上述原料组合物直接与精制剂接触。在上述原料组合物在室温时为液体的情况下，虽然也能够溶解在有机溶剂中而使该溶液与精制剂接触，但优选使液体的上述原料组合物直接与精制剂接触。
优选地，在除去了上述精制剂后的组合物不含有机溶剂的情况下，将其作为目标组合物，在除去了上述精制剂后的组合物包含有机溶剂的情况下，蒸馏除去上述有机溶剂而获得目标组合物。
上述原料组合物优选含有选自由后述的通式(I)所示的化合物和通式(III)所示的化合物所组成的化合物组中的一种或两种以上化合物。这些化合物相当于上述受阻酚类。
上述通式(I)所示的化合物和通式(III)所示的化合物的含量的合计优选相对于上述原料组合物的重量为0.001质量％～10质量％。
上述原料组合物可以含有1种或2种以上的上述通式(I)所示的化合物或上述通式(III)所示的化合物中的任何一方，也可以含有上述通式(I)所示的化合物的1种或2种以上和上述通式(III)所示的化合物的1种或2种以上。
＜通式(I)所示的化合物＞
上述原料组合物优选含有下述通式(I)所示的化合物。
[化4]
在上述通式(I)中，R1表示碳原子数1～22的直链烷基或支链烷基，该烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代。
在上述通式(I)中，a表示0、1或2。
在上述通式(I)中，M1表示选自由(a)、(b)和(c)所组成的组中的基团，
(a)反式-1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以被-O-或-S-取代。)，
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH＝或不邻接的2个以上-CH＝可以被-N＝取代。)，
(c)1,4-二环(2.2.2)亚辛基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、或色满-2,6-二基。
上述基团(a)、基团(b)或基团(c)所包含的1个或2个以上氢原子各自可以被氟原子、三氟甲基、三氟甲氧基或氯原子取代。在a表示2且M1存在多个的情况下，多个存在的M1可以相同也可以不同。
在上述通式(I)中，Z1表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-或-OCO-。在a表示2且Z1存在多个的情况下，多个存在的Z1可以相同也可以不同。
R1优选为碳原子数1～11的直链烷基或支链烷基。其中在a表示0的情况下，R1更优选为碳原子数2～9的直链烷基，在a表示1或2的情况下，R1更优选为碳原子数1～5的直链烷基。
M1优选表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基(这些基团所包含的1个或2个以上氢原子各自可以被氟原子或氯原子取代。)。其中，优选为下述式(这些式的左右与通式(I)的左右相同。)所示的反式-1,4-亚环己基、1,4-亚苯基、2-氟-1,4-亚苯基、或3-氟-1,4-亚苯基，更优选为反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。
[化5]
在上述通式(I)中，优选R1表示碳原子数1～11的直链烷基或支链烷基，M1表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基，Z1表示单键，a表示0或1。
作为上述通式(I)所示的化合物的具体例子，例如，在a＝0时可举出下述式(I.1.1)～(I.1.8)所示的化合物，在a＝1时可举出下述式(I.2.1)～(I.2.2)所示的化合物，但不特别限定于这些。
[化6]
[化7]
[化8]
＜通式(III)所示的化合物＞
上述原料组合物优选含有下述通式(III)所示的化合物。
[化9]
在上述通式(III)中，M2表示碳原子数1～15的亚烷基(该亚烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2-、-CH＝CH-、-C≡C-、1,4-亚苯基(该1,4-亚苯基中的1个或2个以上氢原子可以被氟原子取代。)或反式-1,4-亚环己基取代。)或单键。
就上述通式(III)所示的化合物而言，优选含有至少1种在上述通式(III)中M2表示碳原子数1～15的亚烷基的化合物。
作为上述通式(III)所示的化合物的具体例子，例如，可举出下述式(III.1)～(III.5)所示的化合物，但不特别限定于这些。
[化10]
＜通式(II)所示的化合物＞
上述原料组合物优选含有下述通式(II)所示的化合物。
[化11]
在上述通式(II)中，R2表示碳原子数1～8的烷基、碳原子数2～8的烯基、碳原子数1～8的烷氧基或碳原子数2～8的烯基氧基。
在上述通式(II)中，b表示1、2、3或4。
在上述通式(II)中，A1和A2各自独立地表示选自由(a)、(b)和(c)所组成的组中的基团，
(a)反式-1,4-亚环己基(该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以被-O-或-S-取代。)，
(b)1,4-亚苯基(该基团中存在的1个-CH＝或不邻接的2个以上-CH＝可以被-N＝取代。)，
(c)1,4-二环(2.2.2)亚辛基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、或色满-2,6-二基，
上述基团(a)、基团(b)或基团(c)所包含的1个或2个以上氢原子各自可以被氟原子、三氟甲基、三氟甲氧基或氯原子取代。在b表示2、3或4且A1存在多个的情况下，多个存在的A1可以相同也可以不同。
在上述通式(II)中，Z2表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-或-OCO-。在b表示2、3或4且Z2存在多个的情况下，多个存在的Z2可以相同也可以不同。
Y1表示氢原子、氟原子、氯原子、三氟甲基、三氟甲氧基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数2～6的烯基氧基。
就上述通式(II)所示的化合物而言，优选含有至少1种在上述通式(II)中R2为碳原子数2～6的烯基的化合物。
＜通式(II)所示的化合物的第1方式＞
上述通式(II)所示的化合物可以为介电常数各向异性Δε＞0且Δε的绝对值大的p型液晶化合物。
在第1方式中，就上述通式(II)所示的化合物而言，优选含有至少1种在上述通式(II)中A1和A2中的至少1个表示选自下述式(这些式的左右与通式(II)的左右相同。)中的任一种的化合物。
[化12]
在第1方式的情况下，在上述通式(II)中，Y1优选为氟原子、氯原子、三氟甲基或三氟甲氧基，更优选为Y1表示氟原子。此外，在上述通式(II)中，R2优选表示甲基、乙基、丙基、丁基或戊基，Z1优选表示单键、-CH2CH2-、-CF2O-或-OCF2-。
在第1方式的化合物中，优选含有至少1种R2为碳原子数2～6的烯基的化合物。
作为上述通式(II)所示的化合物的第1方式的具体例子，例如，可举出下述化合物，不特别限定于这些。
[化13]
[化14]
[化15]
＜通式(II)所示的化合物的第2方式＞
上述通式(II)所示的化合物也可以为介电常数各向异性Δε＜0且Δε的绝对值大的n型液晶化合物。
在第2方式中，就上述通式(II)所示的化合物而言，优选含有至少1种在上述通式(II)中A1和A2中的至少1个表示选自下述式(这些式的左右与通式(II)的左右相同。)中的任一种的化合物，
[化16]
[化17]
更优选含有至少1种A1和A2中的至少1个表示
[化18]
的化合物。
在第2方式的情况下，在上述通式(II)中，优选R2和Y1各自独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、乙烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、3-丁烯基氧基或4-戊烯基氧基，Z1表示单键、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-或-OCF2-。
在第2方式的化合物中，优选含有至少1种R2为碳原子数2～6的烯基的化合物。
作为上述通式(II)所示的化合物的第2方式的具体例子，例如，可举出下述的化合物，但不特别限定于这些。
[化19]
[化20]
[化21]
＜通式(II)所示的化合物的第3方式＞
上述通式(II)所示的化合物也可以为介电常数各向异性Δε的绝对值比较小的非极性的液晶化合物。
在第3方式中，优选A1和A2各自独立地表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基。
在第3方式的情况下，优选含有至少1种在上述通式(II)中R2和Y1各自独立地表示碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数2～6的烯基氧基且Z2表示单键或-CH2CH2-的化合物。
在第3方式的化合物中，优选含有至少1种R2为碳原子数2～6的烯基的化合物。
作为上述通式(II)所示的化合物的第3方式的具体例子，例如，可举出下述的化合物，但不特别限定于这些。
[化22]
[化23]
＜通式(IV)所示的化合物＞
上述原料组合物优选含有下述通式(IV)所示的化合物。
[化24]
在上述通式(IV)中，P1和P2各自独立地表示丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯氧基或下述式(Ep-1)～(Ep-7)中的任一种所示的1价基团。
[化25]
另外，上述式(Ep-1)～(Ep-7)所示的基团以右上方的键的末端结合。例如(Ep-1)表示缩水甘油基氧基，(Ep-3)表示环氧乙烷基。
在上述通式(IV)中，n表示0、1或2。
在上述通式(IV)中，A3和A4各自独立地表示1,4-亚苯基或萘-2,6-二基(这些基团所包含的1个或2个以上氢原子各自可以被氟原子取代。)。在n表示2且A4存在多个的情况下，多个存在的A4可以相同也可以不同。
在上述通式(IV)中，Z3表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2COO-、-OCOCH2CH2-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH2CH2OCH2-、-CH2OCH2CH2-或单键。在n表示2且Z3存在多个的情况下，多个存在的Z3可以相同也可以不同。
在上述通式(IV)中，优选P1和P2各自独立地表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
优选A3和A4各自独立地表示1,4-亚苯基(它们所包含的氢原子各自可以被氟原子取代。)。
作为上述通式(IV)所示的化合物的具体例子，例如，可举出下述的化合物，但不特别限定于这些。
[化26]
[化27]
＜提纯方法＞
作为精制剂，可举出硅胶、氧化铝或离子交换树脂中的1种或它们的混合物。优选为硅胶或氧化铝中的1种或它们的混合物。硅胶、氧化铝可以为用疏水性基、亲水性基、官能团等进行了化学修饰的硅胶、氧化铝。
精制剂的使用量优选相对于原料组合物100质量份为0.1质量份以上，优选为0.5质量份以上，优选为1质量份以上，优选为5质量份以上，优选为10质量份以上，优选为30质量份以上，此外，优选为1000质量份以下，优选为500质量份以下，优选为300质量份以下，优选为200质量份以下，优选为100质量份以下，更优选为50质量份以下，还可以为10质量份以下。
使原料组合物与精制剂接触的方法没有特别限制，例如可以通过以下的(A)～(C)中的任一方法来进行。
(A)将原料组合物溶解在有机溶剂中，使其通过填充有精制剂的柱色谱，根据需要进一步使有机溶剂通过，从所得的溶液蒸馏除去有机溶剂。
该方法中，精制剂的使用量优选相对于原料组合物100质量份为10质量份～300质量份，更优选为30质量份～200质量份。此外，选自由通式(I)所示的化合物和通式(III)所示的化合物所组成的化合物组中的一种或两种以上化合物的含量的合计优选相对于原料组合物的重量为0.1质量％～10质量％，更优选为1质量％～5质量％。可以在使溶液通过柱色谱后，根据需要进一步使有机溶剂通过，与所得的溶液合并(混合)。
(B)将原料组合物溶解在有机溶剂中，加入精制剂并搅拌一定时间，通过过滤而除去使用的精制剂，然后，蒸馏除去有机溶剂。
该方法中，精制剂的使用量优选相对于原料组合物100质量份为0.1质量份～100质量份，更优选为0.5质量份～50质量份，特别优选为0.5质量份～10质量份。此外，选自由通式(I)所示的化合物和通式(III)所示的化合物所组成的化合物组中的一种或两种以上化合物的含量的合计优选相对于原料组合物的重量为0.001质量％～1质量％，更优选为0.01质量％～0.5质量％。
(C)在液晶状态或各向同性液体状态的原料组合物中加入精制剂并搅拌一定时间，通过过滤而除去使用的精制剂。
该方法中，精制剂的使用量优选相对于原料组合物100质量份为0.1质量份～100质量份，更优选为0.5质量份～50质量份，特别优选为0.5质量份～10质量份。此外，选自由通式(I)所示的化合物和通式(III)所示的化合物所组成的化合物组中的一种或两种以上化合物的含量的合计优选相对于原料组合物的重量为0.001质量％～1质量％，更优选为0.01质量％～0.5质量％。在该情况下，可以在原料组合物不含有机溶剂的状态下加入精制剂。因此，不需要蒸馏除去有机溶剂。
如(A)、(B)那样，在将原料组合物溶解在有机溶剂中的情况下，该有机溶剂优选为碳原子数6～9的饱和或芳香族的烃，优选除了苯环以外不具有碳-碳不饱和键。可举出例如，烷烃、环烷烃、烷基环烷烃、苯、烷基苯、二烷基苯等。作为这些烃系溶剂的具体例子，优选为选自己烷及其结构异构体(碳原子数6的非环式饱和烃)、庚烷及其结构异构体(碳原子数7的非环式饱和烃)、辛烷及其结构异构体(碳原子数8的非环式饱和烃)、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、和异丙基苯中的单一溶剂或包含它们中的1种或2种以上的混合溶剂，更优选为选自己烷及其结构异构体、庚烷及其结构异构体、和甲苯中的单一溶剂或包含1种或2种以上的混合溶剂。这里所谓单一溶剂，是指实质上由选择作为上述烃系溶剂的1种化合物构成的有机溶剂。混合溶剂可以为由2种以上烃系溶剂构成的混合溶剂，也可以为由1种以上烃系溶剂和1种以上其它溶剂构成的混合溶剂。然而，少量混入不可避免的杂质(例如碳原子数差1～2左右的同族体等)的溶剂也能够作为上述有机溶剂使用。石油醚是以己烷及其结构异构体作为主成分的混合溶剂，可以进一步包含戊烷或其结构异构体。二甲苯可以为邻、间、对的各异构体的混合物，进一步，是否包含乙基苯是任意的。使用的有机溶剂优选为尽量除去了水分、硫化合物、重金属等不期望的杂质的有机溶剂，优选根据要求的成本和提纯水平而选择适当的有机溶剂。作为烃系溶剂以外的溶剂，例如，为了防止静电的发生，还优选添加甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、丙酮、2-丁酮、乙酸乙酯、乙醚、四氢呋喃、甲基-叔丁基醚、乙腈或丙腈等极性溶剂。作为该情况下的极性溶剂的含量的合计，优选为50体积％以下，优选为30体积％以下，优选为10体积％以下，优选为5体积％以下，此外优选为0.1体积％以上，优选为0.5体积％以上，优选为1体积％以上。
通过上述提纯工序而获得的目标化合物或组合物(以下，称为“目标物”。)，在与精制剂接触的前后，与原料组合物相比，通过除去不需要的杂质的一部分或全部，从而组成变化。目标物需要至少包含构成液晶材料的化合物(选自上述通式(II)和上述通式(IV)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物)。目标物优选为包含选自上述通式(II)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物的组合物。目标物优选为包含选自上述通式(II)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物、且进一步包含选自上述通式(IV)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物的组合物。
此外，目标物优选为包含受阻酚类(选自上述通式(I)和上述通式(III)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物)的组合物。然而，目标物也可以不含选自上述通式(I)和上述通式(III)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物。此外，目标物也可以仅包含一种选自上述通式(II)和上述通式(IV)所示的化合物组中的化合物。本发明也可以用作选自上述通式(II)或上述通式(IV)所示的化合物组中的化合物的制造方法。
在本发明中，就“组合物的制造方法”而言，包含目标物为一种化合物的情况，即，作为选自通式(II)所示的化合物组中的一种的化合物的制造方法，和作为选自通式(IV)所示的化合物组中的一种的化合物的制造方法。通过本发明的组合物的制造方法而获得的组合物包含将一种化合物作为目标物的情况。
在构成液晶材料的化合物中，侧链具有烯基、聚合性基团的化合物等，如背景技术所述，通过与硅胶等的接触而引起二聚化或分解等反应，导致纯度的降低、与此相伴的电阻率值的降低的倾向强。因此，优选目标物为含有至少1种在上述通式(II)中R2为碳原子数2～6的烯基的化合物的化合物或组合物。此外，目标物优选为含有至少1种上述通式(IV)所示的化合物的化合物或组合物。
就构成液晶材料的化合物(选自上述通式(II)和上述通式(IV)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物)而言，优选在经过提纯工序的前后，回收率尽量高。这里，所谓“回收率”，是当将原料组合物所包含的该化合物的质量设为m0，将目标组合物所包含的该化合物的质量设为m1时，由100×(m1/m0)求出的百分率(％)。
此外，受阻酚类(选自上述通式(I)和上述通式(III)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物)的回收率没有必要一定要高，但也没有必要一定要低。当将目标组合物作为例如液晶材料使用时，如果上述受阻酚类在目标组合物中残留规定的量以上，则可以作为液晶材料的抗氧化剂继续利用，因此优选。
就通式(I)～(IV)所示的化合物之间的组成比而言，在与精制剂接触的前后，有时发生变化。这是因为，每种化合物对精制剂的吸附力不同。此外，通式(I)所示的化合物和通式(III)所示的化合物的含有率在与精制剂接触前后有时降低或消失，但可以将其直接用作液晶材料，而且可以根据需要追加通式(I)所示的化合物或通式(III)所示的化合物。
在通过上述提纯工序获得的组合物包含溶剂的情况下，优选在蒸馏除去溶剂前根据需要追加通式(I)所示的化合物或通式(III)所示的化合物。
当目标组合物作为液晶材料使用时，可以直接使用作为目标组合物获得的物质。此外，也可以配合2种以上所得的目标组合物，调整必要的液晶材料的组成。
本发明所使用的化合物优选在分子内不具有过氧等过氧化物(-OO-、-CO-OO-)结构，即，氧原子不直接邻接。此外，在重视液晶组合物的可靠性和长期稳定性的情况下，优选不使用具有羰基的化合物。此外，在重视UV照射时的稳定性的情况下，期望不使用氯原子取代的化合物。
为了制作聚合物稳定化(PS)模式、聚合物维持取向(PSA)模式、横向电场型PSVA(高分子稳定化垂直取向)模式等的液晶显示元件，本发明的液晶组合物中可以含有聚合性化合物。作为可以使用的聚合性化合物，可举出通过光等能量射线而进行聚合的光聚合性单体等，作为结构，可举出例如联苯衍生物、三联苯衍生物等具有多个六元环连接的液晶骨架的聚合性化合物等。
在本发明的液晶组合物中添加单体的情况下，虽然在不存在聚合引发剂的情况下也可进行聚合，但为了促进聚合可以含有聚合引发剂。作为聚合引发剂，可举出苯偶姻醚类、二苯甲酮类、苯乙酮类、苯偶酰缩酮类、酰基氧化膦类等。
本发明的含有聚合性化合物的液晶组合物用于如下的液晶显示元件：液晶组合物中包含的聚合性化合物由于紫外线照射而聚合，从而赋予液晶取向能力，利用液晶组合物的双折射而控制光的透过光量。作为液晶显示元件，在AM-LCD(有源矩阵液晶显示元件)、TN(扭曲向列液晶显示元件)、STN-LCD(超扭转向列液晶显示元件)、OCB-LCD、IPS-LCD(共面转换液晶显示元件)和FFS(边缘场切换模式的液晶显示元件)中有用，在具有有源矩阵寻址装置的AM-LCD中特别有用，可以用于透射型或反射型的液晶显示元件。
液晶显示元件所使用的液晶单元的2块基板可以使用玻璃或如塑料那样具有柔软性的透明材料，另一方面，也可以是硅等不透明材料。具有透明电极层的透明基板可以通过例如在玻璃板等透明基板上溅射氧化铟锡(ITO)来获得。
滤色器可以通过例如颜料分散法、印刷法、电沉积法或染色法等而制成。将采用颜料分散法的滤色器制成方法作为一例进行说明，将滤色器用的固化性着色组合物涂布在该透明基板上，实施图案化处理，进而通过加热或光照射使其固化。通过对红、绿、蓝3色分别进行该工序，可以制成滤色器用的像素部。此外，也可以在该基板上设置TFT、设有薄膜二极管、金属绝缘体金属电阻率元件等有源元件的像素电极。
使上述基板以透明电极层成为内侧的方式对置。此时，可以隔着间隔体而调整基板的间隔。此时优选调整使得所得的调光层的厚度成为1～100μm。进一步优选为1.5～10μm，在使用偏光板的情况下，优选以使对比度成为最大的方式调整液晶的折射率各向异性Δn与单元厚度d之积。另外，在有二块偏光板的情况下，也可以调整各偏光板的偏光轴而以视角、对比度成为良好的方式进行调整。此外，也可以使用用于扩大视角的相位差膜。作为间隔体，可举出例如由玻璃粒子、塑料粒子、氧化铝粒子、光致抗蚀剂材料等形成的柱状间隔体等。然后，将环氧系热固性组合物等密封剂，以设有液晶注入口的形式丝网印刷于该基板，使该基板彼此贴合，加热而使密封剂热固化。
对于使含有聚合性化合物的液晶组合物夹持在2块基板间的方法而言，可以使用通常的真空注入法或滴下注入(ODF：One Drop Fill)法等。在真空注入法中虽然不产生滴痕，但是具有注入痕迹残留的问题，但在本发明中，可以更适合地用于使用ODF法制造的显示元件。在ODF法的液晶显示元件制造工序中，可以使用分配器将环氧系光热并用固化性等密封剂以闭环堤状描绘在背板或前板中的任意一方的基板上，在脱气下向其中滴下规定量的液晶组合物后，将前板与背板接合，从而可以制造液晶显示元件。就本发明的液晶组合物而言，由于可稳定地进行ODF工序中的液晶组合物的滴下，因此可以适合地使用。
作为使聚合性化合物聚合的方法，为了获得液晶的良好的取向性能，期望适度的聚合速度，因此优选为通过单一或并用或依次照射紫外线或电子射线等活性能量射线来进行聚合的方法。在使用紫外线的情况下，可以使用偏光光源，也可以使用非偏光光源。此外，在以使含有聚合性化合物的液晶组合物夹持在2块基板间的状态进行聚合的情况下，至少照射面侧的基板必须相对于活性能量射线而给予适当的透明性。此外，可以使用下述手段：在光照射时使用掩模仅使特定的部分聚合后，使电场、磁场或温度等条件变化，从而使未聚合部分的取向状态变化，进而照射活性能量射线而进行聚合。在进行紫外线曝光时，特别优选一边对含有聚合性化合物的液晶组合物施加交流电场一边进行紫外线曝光。施加的交流电场优选为频率10Hz～10kHz的交流，更优选为频率60Hz～10kHz，电压取决于液晶显示元件的期望的预倾角而选择。即，可以通过施加的电压而控制液晶显示元件的预倾角。在横向电场型MVA模式的液晶显示元件中，从取向稳定性和对比度的观点考虑，优选将预倾角控制为80度～89.9度。
照射时的温度优选为在本发明的液晶组合物的液晶状态得以保持的温度范围内。优选在接近于室温的温度，即典型地在15～35℃的温度下进行聚合。作为产生紫外线的灯，可以使用金属卤化物灯、高压水银灯、超高压水银灯等。此外，作为进行照射的紫外线的波长，优选照射波长区域不在液晶组合物的吸收波长区域的紫外线，根据需要，优选滤除(カット)紫外线而使用。进行照射的紫外线的强度优选为0.1mW/cm2～100W/cm2，更优选为2mW/cm2～50W/cm2。进行照射的紫外线的能量的量可以适宜调整，优选为10mJ/cm2～500J/cm2，更优选为100mJ/cm2～200J/cm2。在照射紫外线时，可以使强度变化。照射紫外线的时间根据进行照射的紫外线强度而适当选择，优选为10秒～3600秒，更优选为10秒～600秒。
使用了本发明的液晶组合物的液晶显示元件是兼顾高速响应和抑制显示不良的有用的元件，特别是在有源矩阵驱动用液晶显示元件中有用，可以适用于VA模式、PSVA模式、PSA模式、IPS模式、FFS模式或ECB模式用液晶显示元件。
实施例
以下，举出实施例更详细地说明本发明，但本发明不限定于这些实施例。此外，以下的实施例和比较例的组合物中的“％”意思是“质量％”。纯度通过气相色谱(柱：DB-1，载气：氦气)的面积比而算出。
(实施例1)
在下述式(II-1)所示的化合物100g中加入下述式(I-1)所示的化合物1g，调制组合物(C-1)。测定组合物(C-1)的纯度，结果检测到组合物(C-1)的构成成分以外的杂质为0.014％。将该组合物(C-1)溶解在己烷400mL中并注入柱色谱(作为精制剂而填充硅胶50g)，进行流动直到溶液表面与精制剂层的上表面一致。进而作为展开溶剂加入己烷300mL，使吸附于精制剂的化合物溶出。在减压下从所得的溶液蒸馏除去溶剂。测定所得的组合物的纯度，结果组合物(C-1)的构成成分以外的杂质为0.013％。此外，将所得的组合物以20％的量加入到电阻率值为1.0×1013Ω·m的下述式(II-2)所示的组合物中而得到的液晶组合物的电阻率值为2.0×1012Ω·m。此外，制作使用了所得的液晶组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
[化28]
[化29]
[化30]
由以上的结果可知，通过本提纯法，不引起构成组合物的化合物的恶化，可获得具有高的电阻率值的组合物。
(实施例2)
在下述式(II-3)所示的化合物100g中加入上述式(I-1)所示的化合物1g，调制组合物(C-2)。测定组合物(C-2)的纯度，结果检测到组合物(C-2)的构成成分以外的杂质为0.021％。对该组合物(C-2)进行与实施例1同样的处理，测定所得的组合物的纯度，结果组合物(C-2)的构成成分以外的杂质为0.018％。此外将所得的组合物以20％的量加入到上述式(II-2)所示的组合物中而得到的液晶组合物的电阻率值为1.4×1012Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
[化31]
由以上的结果可知，通过本提纯法，不引起构成组合物的化合物的恶化，可获得具有高的电阻率值的组合物。
(实施例3)
在下述式(II-4)所示的化合物100g中加入上述式(I-1)所示的化合物1g，调制组合物(C-3)。测定组合物(C-3)的纯度，结果检测到组合物(C-3)的构成成分以外的杂质为0.009％。对该组合物(C-3)进行与实施例1同样的处理，测定所得的组合物的纯度，结果组合物(C-3)的构成成分以外的杂质为0.009％。此外将所得的组合物以20％的量加入到上述式(II-2)所示的组合物中而得到的液晶组合物的电阻率值为9.2×1012Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
[化32]
由以上的结果可知，通过本提纯法，不引起构成组合物的化合物的恶化，可获得具有高的电阻率值的组合物。
(实施例4)
与实施例3同样地在上述式(II-4)所示的化合物100g中加入上述式(I-1)所示的化合物1g而调制出组合物(C-3)101g，在其中加入己烷400mL并溶解，加入硅胶1g并搅拌1小时。通过过滤而除去硅胶，在减压下从滤液蒸馏除去溶剂。测定所得的组合物的纯度，结果组合物(C-3)的构成成分以外的杂质为0.008％。此外将所得的组合物以20％的量加入到上述式(II-2)所示的组合物中而得到的液晶组合物的电阻率值为9.0×1012Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
由以上的结果可知，通过本提纯法，不引起构成组合物的化合物的恶化，可获得具有高的电阻率值的组合物。
(实施例5)
调制下述式(LC-1)所示的组合物100g，在其中加入上述式(I-1)所示的化合物1g，调制组合物(C-5)。测定组合物(C-5)的纯度，结果检测到组合物(C-5)的构成成分以外的杂质为0.014％。将该组合物(C-5)溶解在己烷400mL中并注入到柱色谱(作为精制剂而填充硅胶50g)，进行流动直到溶液表面与精制剂层的上表面一致。进而作为展开溶剂加入己烷300mL，使吸附于精制剂的化合物溶出。在减压下从所得的溶液蒸馏除去溶剂。测定所得的组合物的纯度，结果组合物(C-5)的构成成分以外的杂质为0.013％。此外所得的组合物的电阻率值为2.0×1012Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
[化33]
由以上的结果可知，通过本提纯法，不引起构成组合物的化合物的恶化，可获得具有高的电阻率值的组合物。
(实施例6)
调制下述式(LC-2)所示的组合物100g，在其中加入上述式(I-1)所示的化合物1g，调制组合物(C-6)。测定组合物(C-6)的纯度，结果检测到组合物(C-6)的构成成分以外的杂质为0.022％。将该组合物(C-6)溶解在己烷400mL中，加入硅胶1g并搅拌1小时。通过过滤而除去硅胶，在减压下从滤液蒸馏除去溶剂。测定所得的组合物的纯度，结果组合物(C-6)的构成成分以外的杂质为0.014％。此外所得的组合物的电阻率值为1.8×1012Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
[化34]
由以上的结果可知，通过本提纯法，不引起构成组合物的化合物的恶化，可获得具有高的电阻率值的组合物。
(实施例7)
在与实施例5同样地调制的上述式(LC-1)所示的组合物100g中加入上述式(I-1)所示的化合物1g而调整出组合物(C-5)101g，在其中加入硅胶1g并搅拌1小时。通过过滤而除去硅胶，测定所得的组合物的纯度，结果组合物(C-5)的构成成分以外的杂质为0.011％。此外所得的组合物的电阻率值为1.6×1012Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
由以上的结果可知，通过本提纯法，不引起构成组合物的化合物的恶化，可获得具有高的电阻率值的组合物。
(实施例8)
在实施例1中，代替上述式(I-1)所示的化合物而使用下述式(I-2)所示的化合物，除此以外同样地进行操作。测定所得的组合物的纯度，结果其构成成分以外的杂质为0.013％。此外将所得的组合物以20％的量加入到上述式(II-2)所示的组合物中而得到的液晶组合物的电阻率值为2.2×1012Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
[化35]
由以上的结果可知，通过本提纯法，不引起构成组合物的化合物的恶化，可获得具有高的电阻率值的组合物。
(实施例9)
与实施例5同样地调制上述式(LC-1)所示的组合物100g，在其中加入上述式(I-2)所示的化合物1g，调制组合物(C-9)。测定组合物(C-9)的纯度，结果检测到组合物(C-9)的构成成分以外的杂质为0.014％。将该组合物(C-9)溶解在己烷400mL中，加入硅胶1g并搅拌1小时。通过过滤除去硅胶，在减压下从滤液蒸馏除去溶剂。测定所得的组合物的纯度，结果组合物(C-9)的构成成分以外的杂质为0.013％。此外所得的组合物的电阻率值为2.0×1012Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
由以上的结果可知，通过本提纯法，不引起构成组合物的化合物的恶化，可获得具有高的电阻率值的组合物。
(实施例10)
与实施例6同样地调制上述式(LC-2)所示的组合物100g，在其中加入上述式(I-1)所示的化合物1g而调制组合物(C-6)101g，在其中加入硅胶1g并搅拌1小时。通过过滤而除去硅胶，测定所得的组合物的纯度，结果组合物(C-6)的构成成分以外的杂质为0.021％。此外所得的组合物的电阻率值为1.8×1012Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
由以上的结果可知，通过本提纯法，不引起构成组合物的化合物的恶化，可获得具有高的电阻率值的组合物。
(实施例11)
在实施例1中，代替上述式(I-1)所示的化合物而使用下述式(III-1)所示的化合物，除此以外同样地进行操作。测定所得的组合物的纯度，结果其构成成分以外的杂质为0.013％。此外将所得的组合物以20％的量加入到上述式(II-2)所示的组合物中而得到的液晶组合物的电阻率值为2.6×1012Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
[化36]
由以上的结果可知，通过本提纯法，不引起构成组合物的化合物的恶化，可获得具有高的电阻率值的组合物。
(实施例12)
在实施例1中，代替硅胶50g而使用氧化铝100g，除此以外同样地进行操作。测定所得的组合物的纯度，结果其构成成分以外的杂质为0.014％。此外将所得的组合物以20％的量加入到上述式(II-2)所示的组合物中而得到的液晶组合物的电阻率值为1.8×1012Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
由以上的结果可知，通过本提纯法，不引起构成组合物的化合物的恶化，可获得具有高的电阻率值的组合物。
(比较例1)
测定上述式(II-3)所示的化合物(以下称为“化合物(II-3)”)的纯度，结果检测到杂质为0.014％。将100g该化合物(II-3)溶解在己烷400mL中并注入到柱色谱(作为精制剂而填充硅胶50g)，进行流动直到溶液表面与精制剂层的上表面一致。进而作为展开溶剂加入己烷300mL，使吸附于精制剂的化合物溶出。在减压下从所得的溶液蒸馏除去溶剂。测定所得的化合物(II-3)的纯度，结果检测到杂质为0.017％。此外将所得的化合物(II-3)以20％的量加入到上述式(II-2)所示的组合物中而得到的液晶组合物的电阻率值为5.6×1011Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
由该结果可知，在本比较例的提纯方法中，化合物的纯度由于与硅胶的接触而降低，而且电阻率值也不充分。可以认为由于与硅胶的接触，上述式(II-3)所示的化合物的一部分恶化。
(比较例2)
与实施例5同样地调制上述式(LC-1)所示的组合物(以下称为“组合物(LC-1)”)100g，测定纯度，结果检测到组合物(LC-1)的构成成分以外的杂质为0.014％。将100g该组合物(LC-1)溶解在己烷400mL中并注入到柱色谱(作为精制剂而填充硅胶50g)，进行流动直到溶液表面与精制剂层一致。进而作为展开溶剂加入己烷300mL，使吸附于精制剂的化合物溶出。在减压下从所得的溶液蒸馏除去溶剂。测定所得的组合物的纯度，结果组合物(LC-1)的构成成分以外的杂质为0.016％。此外所得的组合物的电阻率值为4.2×1011Ω·m。
由该结果可知，在本比较例的提纯方法中，组合物的纯度由于与硅胶的接触而降低，而且所得的组合物的电阻率值也不充分。可以认为由于与硅胶的接触，构成式(LC-1)所示的组合物的化合物的一部分恶化。
(比较例3)
与实施例6同样地调制上述式(LC-2)所示的组合物(以下称为“组合物(LC-2)”)100g，测定纯度，结果检测到组合物(LC-2)的构成成分以外的杂质为0.022％。将100g该组合物(LC-2)溶解在己烷400mL中，加入硅胶1g并搅拌1小时。通过过滤而除去硅胶，在减压下从滤液蒸馏除去溶剂。测定所得的组合物的纯度，结果组合物(LC-2)的构成成分以外的杂质为0.024％。此外所得的组合物的电阻率值为5.8×1011Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
由该结果可知，在本比较例的提纯方法中，组合物的纯度由于与硅胶的接触而降低，而且所得的组合物的电阻率值也不充分。可以认为由于与硅胶的接触，构成式(LC-2)所示的组合物的化合物的一部分恶化。
(比较例4)
与实施例6同样地调制上述式(LC-2)所示的组合物(以下称为“组合物(LC-2)”)100g，测定纯度，结果检测到组合物(LC-2)的构成成分以外的杂质为0.022％。在100g该组合物(LC-2)中加入硅胶1g并搅拌1小时。通过过滤而除去硅胶，测定所得的组合物的纯度，结果组合物(LC-2)的构成成分以外的杂质为0.025％。此外所得的组合物的电阻率值为4.6×1011Ω·m。此外，制作使用了所得的组合物的液晶显示元件，结果不引起显示不良而显示良好的特性。
由该结果可知，在本比较例的提纯方法中，组合物的纯度由于与硅胶的接触而降低，而且所得的组合物的电阻率值也不充分。可以认为由于与硅胶的接触，构成式(LC-2)所示的组合物的化合物的一部分恶化。
产业可利用性
本发明例如可以用作获得构成液晶材料的化合物的方法。

Claims (18)

1.一种组合物的制造方法，其特征在于，准备含有选自通式(I)和通式(III)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物、并含有选自通式(II)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物的原料组合物，
将所述原料组合物溶解在有机溶剂中，或者，不在所述原料组合物中加入有机溶剂而使该所述原料组合物与由硅胶、氧化铝或离子交换树脂中的1种或它们的混合物构成的精制剂接触后，除去所述精制剂，
在除去了所述精制剂后的组合物不含有机溶剂的情况下，将其作为目标组合物，在除去了所述精制剂后的组合物包含有机溶剂的情况下，蒸馏除去所述有机溶剂而获得目标组合物，
在所述通式(I)中，R1表示碳原子数1～22的直链烷基或支链烷基，该烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-C≡C-、-CF2O-或-OCF2-取代，
a表示0、1或2，
M1表示选自由(a)、(b)和(c)所组成的组中的基团，
(a)反式-1,4-亚环己基，该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以被-O-或-S-取代，
(b)1,4-亚苯基，该基团中存在的1个-CH＝或不邻接的2个以上-CH＝可以被-N＝取代，
(c)1,4-二环(2.2.2)亚辛基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、或色满-2,6-二基，
所述基团(a)、基团(b)或基团(c)所包含的1个或2个以上氢原子各自可以被氟原子、三氟甲基、三氟甲氧基或氯原子取代，在a表示2且M1存在多个的情况下，多个存在的M1可以相同也可以不同，
Z1表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-或-OCO-，在a表示2且Z1存在多个的情况下，多个存在的Z1可以相同也可以不同，
在所述通式(III)中，M2表示碳原子数1～15的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个或2个以上-CH2-可以以氧原子不直接邻接的方式被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2-、-CH＝CH-、-C≡C-、1,4-亚苯基或反式-1,4-亚环己基取代，该1,4-亚苯基中的1个或2个以上氢原子可以被氟原子取代，
在所述通式(II)中，R2表示碳原子数1～8的烷基、碳原子数2～8的烯基、碳原子数1～8的烷氧基或碳原子数2～8的烯基氧基，
b表示1、2、3或4，
A1和A2各自独立地表示选自由(a)、(b)和(c)所组成的组中的基团，
(a)反式-1,4-亚环己基，该基团中存在的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-可以被-O-或-S-取代，
(b)1,4-亚苯基，该基团中存在的1个-CH＝或不邻接的2个以上-CH＝可以被-N＝取代，
(c)1,4-二环(2.2.2)亚辛基、萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、或色满-2,6-二基，
所述基团(a)、基团(b)或基团(c)所包含的1个或2个以上氢原子各自可以被氟原子、三氟甲基、三氟甲氧基或氯原子取代，在b表示2、3或4且A1存在多个的情况下，多个存在的A1可以相同也可以不同，
Z2表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-、-COO-或-OCO-，在b表示2、3或4且Z2存在多个的情况下，多个存在的Z2可以相同也可以不同，
Y1表示氢原子、氟原子、氯原子、三氟甲基、三氟甲氧基、碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数2～6的烯基氧基。
2.根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合物含有至少1种在所述通式(I)中R1表示碳原子数1～11的直链烷基或支链烷基、M1表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基、Z1表示单键并且a表示0或1的化合物。
3.根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合物含有至少1种在所述通式(III)中M2表示碳原子数1～15的亚烷基的化合物。
4.根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述通式(I)所示的化合物和通式(III)所示的化合物的含量的合计相对于所述原料组合物的重量为0.001质量％～10质量％。
5.根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合物含有至少1种在所述通式(II)中A1和A2中的至少1个表示选自
中的任一种的化合物。
6.根据权利要求5所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合物含有至少1种在所述通式(II)中Y1表示氟原子的化合物。
7.根据权利要求5所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合物含有至少1种在所述通式(II)中R2表示甲基、乙基、丙基、丁基或戊基并且Z1表示单键、-CH2CH2-、-CF2O-或-OCF2-的化合物。
8.根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合物含有至少1种在所述通式(II)中A1和A2中的至少1个表示选自
中的任一种的化合物。
9.根据权利要求8所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合物含有至少1种在所述通式(II)中R2和Y1各自独立地表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、乙烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、3-丁烯基氧基或4-戊烯基氧基并且Z1表示单键、-CH2CH2-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-或-OCF2-的化合物。
10.根据权利要求8所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合物含有至少1种在所述通式(II)中A1和A2中的至少1个表示
的化合物。
11.根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合物含有至少1种在所述通式(II)中R2和Y1各自独立地表示碳原子数1～6的烷基、碳原子数2～6的烯基、碳原子数1～6的烷氧基或碳原子数2～6的烯基氧基并且A1和A2各自独立地表示反式-1,4-亚环己基或1,4-亚苯基、并且Z2表示单键或-CH2CH2-的化合物。
12.根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合物进一步含有选自通式(IV)所示的化合物组中的一种或两种以上化合物，
在所述通式(IV)中，P1和P2各自独立地表示丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基、乙烯氧基或下述式(Ep-1)～(Ep-7)中的任一种所示的基团，
n表示0、1或2，
A3和A4各自独立地表示1,4-亚苯基或萘-2,6-二基，这些基团所包含的1个或2个以上氢原子各自可以被氟原子取代，在n表示2且A4存在多个的情况下，多个存在的A4可以相同也可以不同，
Z3表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2COO-、-OCOCH2CH2-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH2CH2OCH2-、-CH2OCH2CH2-或单键，在n表示2且Z3存在多个的情况下，多个存在的Z3可以相同也可以不同。
13.根据权利要求12所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合物含有至少1种在所述通式(IV)中P1和P2各自独立地表示丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基、并且A3和A4各自独立地表示1,4-亚苯基且该1,4-亚苯基所包含的氢原子各自可以被氟原子取代的化合物。
14.根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述原料组合物和所述目标组合物含有至少1种在所述通式(II)中R2为碳原子数2～6的烯基的化合物。
15.根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，作为所述精制剂，使用硅胶或氧化铝中的1种或它们的混合物。
16.根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述精制剂的使用量相对于所述原料组合物100质量份为0.1质量份～1000质量份。
17.根据权利要求1所述的组合物的制造方法，其中，所述有机溶剂为选自己烷及其结构异构体、庚烷及其结构异构体、辛烷及其结构异构体、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、和异丙基苯中的单一溶剂或包含它们中的1种或2种以上的混合溶剂。
18.一种组合物，其是通过权利要求1所述的组合物的制造方法而得到。
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