CN104114535B - 两性离子型碱性氨基酸衍生物 - Google Patents

两性离子型碱性氨基酸衍生物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种能使含有盐或酸的各种水性组合物凝胶化的化合物。其为如式(1A)(式中，各取代基如说明书所述)所示的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐。

Description

两性离子型碱性氨基酸衍生物
技术领域
本发明涉及一种在水系中发挥凝胶化能力的两性离子型碱性氨基酸衍生物。
背景技术
控制化妆品、医药品、农药、饲料、肥料、涂料等在常温下液态组合物的流动性以加工成符合多样化使用目的的形态的方法是产业上非常重要的技术。控制水性组合物的流动性的情况下，一般使用羧基乙烯基聚合物或黄原胶等水溶性高分子，但这些化合物缺乏耐盐性、耐酸性，难以使含盐或酸的水性组合物凝胶化的情况较多。此外，在使水性组合物凝胶化时，需要将水溶性高分子均一溶解或分散，但存在水溶性高分子难以分散于水性组合物中而产生沉淀的情况。
另一方面，专利文献1中公开了糖衍生物能使含有油剂或醇的水进行凝胶化的情况，但关于使含盐或酸的水溶液凝胶化的情况却没有记载。此外，专利文献2公开了碱性氨基酸衍生物的凝胶化剂。但是，虽然该凝胶化剂含有有机溶剂并能使各种溶剂凝胶化，但并没有关于含酸的水溶液的记载。
进一步地，非专利文献1和2公开了具有吡啶鎓盐结构的氨基酸衍生物的凝胶化能力。即使这些化合物是含酸或盐的水溶液，也能使其凝胶化，但由于是阳离子性分子，因此，与黄原胶或羧基乙烯基聚合物等阴离子性的水溶性高分子的相容性差，产生沉淀，从得到的凝胶状组合物分离水时，有稳定性的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利特开2002-249756号公报
专利文献2：日本专利特开2004-323505号公报
非专利文献
非专利文献1：Org.Biomol.Chem.2005，3，3073
非专利文献2：Chem.Eur.J.2003，9，348
发明内容
发明要解决的课题
本发明的课题是提供一种能使含盐或酸等的各种水性组合物凝胶化并具有优异的凝胶化能力的化合物。进一步地，本发明的课题是提供一种水不分离且稳定性优异的凝胶状组合物。
解决课题的手段
为解决上述问题点，本发明人经过反复专心研究的结果，发现特定的两性离子型碱性氨基酸衍生物及胺衍生物能使含盐或酸等的各种水性组合物凝胶化，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述。
[1]一种两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐(以下，也称为“本发明的两性离子型碱性氨基酸衍生物”)，其如式(1A)所示：
[化1]
(式(1A)中，R1-CO-所示的酰基表示衍生自可被取代的碳原子数为6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立地表示可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，或者
R2和R3可与键合于它们上的氮原子一起形成可被取代的杂环；
R4、R5和R6分别独立地表示氢原子，或可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
m表示1～20的整数；
n表示1～4的整数；
X表示磺酸基或羧酸基；且
Y表示可被取代的碳原子数为1～8的饱和或不饱和的直链或含支链的2价烃基)。
[2]如上述[1]记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐，其中，R1-CO-所示的酰 基为衍生自碳原子数6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立为碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，或者
R2和R3可与键合于它们上的氮原子一起形成杂环；
R4、R5和R6分别独立为氢原子，或碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；且
Y为碳原子数1～8的饱和或不饱和的直链或含支链的2价烃基。
[3]如上述[1]记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐，其如式(1)所示：
[化2]
(式(1)中，R1-CO-所示的酰基表示衍生自可被取代的碳原子数为6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立地表示可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，或者
R2和R3可与键合于它们上的氮原子一起形成可被取代的杂环；
R4表示氢原子，或可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
m表示1～20的整数；
n表示1～4的整数；
o表示1～8的整数；且
X表示磺酸基或羧酸基)。
[4]如上述[3]记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐，其中，R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数为6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立为碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
R4为氢原子，或碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
m为1～12的整数；且
o为1～6的整数。
[5]如上述[1]～[4]中的任一项记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐，其中，R1-CO-所示的酰基为月桂酰基，且n为4。
[6]如上述[1]～[5]中的任一项记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐，其中，X为磺酸基，且R2和R3为甲基。
[7]如上述[1]记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐，其选自Nα-(11-(N-(3-磺丙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯、Nα-(11-(N-(3-磺丙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸甲酯、Nα-(11-(N-(4-磺丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸甲酯、Nα-(11-(N-(4-磺丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯、Nα-(11-(N-羧甲基-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯、Nα-(11-(N-(2-羧乙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯、Nα-(11-(N-(3-羧丙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯和Nα-(11-(N-(4-羧丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯。
[8]一种凝胶化剂，其含有上述[1]～[7]的任一项记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐中的至少1种。
[9]一种凝胶状组合物，其特征在于，含有上述[1]～[7]的任一项记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐中的至少1种和水。
[10]一种化妆品，其特征在于，含有上述[9]记载的凝胶状组合物。
[11]一种式(1A)所示的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐的制造方法，其包含使用式(2)所示的胺衍生物或其盐作为中间体的工序；
其中，式(1A)如下所示：
[化4]
(式(1A)中，R1-CO-所示的酰基表示衍生自可被取代的碳原子数为6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立地表示可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支 链的烃基，或者
R2和R3可与键合于它们上的氮原子一起形成可被取代的杂环；
R4、R5和R6分别独立地表示氢原子，或可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
m表示1～20的整数；
n表示1～4的整数；
X表示磺酸基或羧酸基；且
Y表示可被取代的碳原子数1～8的饱和或不饱和的直链或含支链的2价烃基；)
式(2)如下所示：
[化3]
(式(2)中，R1-CO-所示的酰基表示衍生自可被取代的碳原子数为6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立地表示可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，或者
R2和R3可与键合于它们上的氮原子一起形成可被取代的杂环；
R4表示氢原子，或可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
m表示1～20的整数；且
n表示1～4的整数)。
[12]一种胺衍生物或其盐(以下，也称为本发明的胺衍生物)，其如式(2)所示：
[化5]
(式(2)中，R1-CO-所示的酰基表示衍生自可被取代的碳原子数为6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立地表示可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，或者
R2和R3可与键合于它们上的氮原子一起形成可被取代的杂环；
R4表示氢原子，或可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
m表示1～20的整数；且
n表示1～4的整数)。
[13]如上述[12]记载的胺衍生物或其盐，其中，R1-CO-所示的酰基为衍生自碳原子数6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立为碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
R4为氢原子，或碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；且
m为1～12的整数。
[14]如上述[12]记载的胺衍生物或其盐，其选自Nα-(11-(N,N-二甲基氨基)十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯和Nα-(11-(N,N-二甲基氨基)十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸甲酯。
[15]一种凝胶化剂，其含有上述[12]～[14]的任一项记载的胺衍生物或其盐中的至少1种。
[16]一种凝胶状组合物，其特征在于，含有上述[12]～[14]的任一项记载的胺衍生物或其盐中的至少1种和水。
[17]一种化妆品，其特征在于，含有上述[16]记载的凝胶状组合物。
发明的效果
本发明的两性离子型碱性氨基酸衍生物及胺衍生物，能使含盐或酸等的各种水性组 合物凝胶化。进一步地，通过使用本发明的两性离子型碱性氨基酸衍生物及胺衍生物，能提供一种水不分离且稳定性优异的凝胶状组合物。该凝胶状组合物，在控制化妆品、医药品、农药、饲料、肥料、涂料等在常温下液态的组合物的流动性以加工成符合多样化使用目的的形态方面是有用的。特别是对化妆品有用。
具体实施方式
本说明书中，“发挥更优异的凝胶化能力”是指通过更少量的添加使其凝胶化的能力。
本说明书中，“饱和或不饱和的脂肪酸”没有特别的限定，其意味着“饱和脂肪酸”或“不饱和脂肪酸”，也包括“源自天然油脂的脂肪酸”。
本说明书中，作为“碳原子数6～18的饱和或不饱和的脂肪酸”中包含的饱和脂肪酸，例如，可举出己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸，十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸等饱和直链脂肪酸；异己酸、异庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、异癸酸、二甲基辛酸、异十一烷酸、异十二烷酸、2-丁基辛酸、异十三烷酸、异十四烷酸、异十五烷酸、异十六烷酸、2-己基癸酸、异十七烷酸、异硬脂酸等饱和含支链脂肪酸；环己烷羧酸等环状脂肪酸。
本说明书中，作为“碳原子数6～18的饱和或不饱和的脂肪酸”中包含的不饱和脂肪酸，例如，可举出十一碳烯酸、肉豆蔻酸、棕榈油酸、油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸、反油酸等直链或含支链的不饱和脂肪酸；苯甲酸、烟酸等环状不饱和脂肪酸。
本说明书中，作为“碳原子数6～18的饱和或不饱和的脂肪酸”中包含的源自天然油脂的脂肪酸，例如，可举出椰子油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、橄榄油脂肪酸和棕榈油脂肪酸等。
本说明书中，“衍生自脂肪酸的酰基”没有特别限定，其意味着上述“饱和脂肪酸”、“不饱和脂肪酸”、“源自天然油脂的脂肪酸”等的从羧基中除去羟基的取代基。
本说明书中，作为“烃基”，例如，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基等烷基，乙烯基、1-丙烯-1-基、2-丙烯-1-基、异丙烯基、2-丁烯-1-基、4-戊烯-1-基、5-己烯-1-基等烯基，乙炔基、1-丙炔基-1-基、2-丙炔基-1-基、4-戊炔-1-基、5-己炔-1-基等炔基。
本说明书中，作为“2价烃基”，例如，可举出亚甲基、亚乙基、1-甲基亚乙基、三亚甲基、2-甲基三亚甲基、四亚甲基等亚烷基，亚乙烯基、2-丁烯-1,4-二基、1,2-二甲基 -1,2-乙烯二基等亚烯基，亚乙炔基、2-丁炔-1,4-二基等亚炔基。
本说明书中，“杂环基”没有特别限定，意味着除了碳原子之外还含有1～4个的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子的5～14元的单环～3环式杂环。其中，作为环原子的任意的碳原子可以被氧代基团取代，也可以将硫原子或氮原子氧化形成氧化物。此外，该杂环可以与苯环缩环、交联或形成螺环。
本说明书中，作为“杂环”可列举与上述“杂环基”相对应的环。
本说明书中，作为“含氮杂环”可列举具有作为上述“杂环”中的环构成原子的至少1个氮原子的杂环。
作为本说明书中的“卤素原子”，例如，可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
作为本说明书中的酰基、烃基的取代基，例如，可举出选自下述取代基A群中的取代基。此外，作为含氮杂环的取代基，例如，可举出选自下述取代基A群和取代基B群中的取代基。该取代基的数量为1个～可取代的最大数，更优选1～3个，进一步优选1个。
本说明书中，取代基A群是由以下组成的：
(a)卤素原子；
(b)羟基；
(c)硝基；
(d)氰基；
(e)C3-7环烷基；
(f)C6-14芳基；
(g)C7-16芳烷基；
(h)杂环基；
(i)C1-6烷氧基；
(j)C3-7环烷基羟基；
(k)C6-14芳氧基；
(l)C7-16芳烷基羟基；
(m)杂环-羟基；
(n)被选自由C1-6烷基、C2-6烯基、C6-14芳基、C7-16芳烷基和杂环基构成的群中的取代基单取单或二取代的氨基；
(o)C1-6烷基-羰基；
(p)C3-7环烷基-羰基；
(q)C6-14芳基-羰基；
(r)C7-16芳烷基-羰基；
(s)杂环-羰基；
(t)单-或二-C1-6烷基-氨基甲酰基；
(u)单-或二-C6-14芳基-氨基甲酰基；以及
(v)单-或二-杂环-氨基甲酰基。
本说明书中，取代基B群是由以下组成的：
(a)C1-6烷基；
(b)C2-6烯基；以及
(c)C2-6炔基。
本说明书中，各式的[化6]表示的取代基也用“R1-CO-”表示。
[化6]
本发明的两离子型碱性氨基酸衍生物是用式(1A)表示的化合物或其盐。
[化7]
本发明的两性离子型碱性氨基酸衍生物优选为式(1)的化合物或其盐。
[化8]
以下，关于式(1A)和式(1)表示的化合物中的各符号的定义进行详细说明。
R1-CO-所示的酰基表示衍生自可被取代的碳原子数6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基，例如，可举出己酰基、庚酰基、辛酰基、1-乙基己酰基、壬酰基、癸酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基、油酰基和亚油酰基，这些也可被取代。R1-CO-所示的酰基，除了可为衍生自单一组成的脂肪酸的酰基之外，还可以是衍生自椰子油脂肪酸、蓖麻油脂肪酸、橄榄油脂肪酸和棕榈油脂肪酸等天然得到的混合脂肪酸或合成得到的脂肪酸(含支链的脂肪酸)的酰基。可以使用这些中的1种，也可以混合使用选自上述群中的2种以上。从发挥更优异的凝胶化能力的观点考虑，优选衍生自碳原子数6～18的饱和脂肪酸的酰基，更优选衍生自碳原子数6～18的直链或含支链的饱和脂肪酸的酰基，进一步优选月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基或硬脂酰基，特别优选月桂酰基。
R2和R3分别独立地表示可以被取代的碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，或者R2和R3可以与键合于它们上的氮原子一起形成可被取代的含氮杂环。
从凝胶化能力或合成的容易性的观点考虑，优选R2和R3分别独立为碳原子数1～4的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，更优选甲基、乙基或异丙基，进一步优选甲基。
式中，R4表示氢原子，或可被取代的碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基。
R4优选氢原子，或碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；更优选氢原子，或碳原子数1～4的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；进一步优选氢原子、甲基、乙基或异丙基，特别优选氢原子、甲基或乙基。
R5和R6分别独立地表示氢原子，或可被取代的碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基。
优选R5和R6分别独立为氢原子，或碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；更优选同时为氢原子。
Y表示可取代的碳原子数1～8的饱和或不饱和的直链或含支链的2价烃基。
Y优选碳原子数1～8的饱和或不饱和的直链或含支链的2价烃基，从凝胶化能力的观点和合成的容易度考虑，更优选碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的2价烃基，进一步优选碳原子数1～4的饱和或不饱和的直链或含支链的2价烃基，特别优选碳原子数3或4的饱和或不饱和的直链或含支链的2价烃基(例如，三亚甲基、四亚甲基)。
m表示1～20的整数。从凝胶化能力的观点考虑，m优选为1～12，更优选3～12，进一步优选7～12，特别优选10。
n表示1～4的整数。n＝3时，表示鸟氨酸衍生物；n＝4时，表示赖氨酸的衍生物。从凝胶化能力和合成的容易性的观点考虑，n优选为3或4，特别优选4(赖氨酸衍生物)。
o表示1～8的整数。从凝胶化能力的观点和合成的容易性考虑，o优选1～6，更优选1～4，进一步优选3或4。
X表示磺酸基或羧酸基。从凝胶化能力的观点考虑，X优选磺酸基。
作为式(1)所示的两离子型碱性氨基酸衍生物，优选以下列举的化合物。
(化合物-A)
其是一种以下的化合物：
R1-CO-所示的酰基为衍生自碳原子数6～18的直链或含支链的饱和脂肪酸的酰基，
R2和R3分别独立为碳原子数1～4的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，
R4为氢原子，或碳原子数1～4的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，
m为3～12的整数，
n为3或4的整数，
o为1～6的整数，
X为磺酸基或羧酸基。
(化合物-B)
其是一种以下的化合物：
R1-CO-所示的酰基为月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基或硬脂酰基，
R2和R3各自独立为甲基、乙基或异丙基，
R4为氢原子、甲基、乙基或异丙基，
m为7～12的整数，
n为整数4，
o为1～4的整数，
X为磺酸基或羧酸基。
(化合物-C)
其是一种以下的化合物：
R1-CO-所示的酰基为月桂酰基，
R2和R3为甲基，
R4为氢原子、甲基或乙基，
m为整数10，
n为整数4，
o为3或4的整数，
X为磺酸基或羧酸基。
作为本发明的两性离子型碱性氨基酸衍生物的盐，被认为是作为依赖于pH等的与阳离子盐、或与阴离子的盐而存在。作为与阳离子的盐，可列举锂盐、钠盐、钾盐等碱金属盐；钙盐、镁盐等碱土类金属盐；烷醇胺盐等铵盐；以及碱性有机物盐等。这些中，从溶解性的观点考虑，优选钠盐、钾盐或铵盐，更优选钠盐或钾盐，进一步优选钠盐。作为与阴离子的盐，可列举盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、氢溴酸盐等无机离子盐；醋酸盐、马来酸盐、富马酸盐、琥珀酸盐、甲磺酸盐、对甲苯磺酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐等有机化合物盐。其中，优选盐酸盐、硫酸盐、磷酸盐、醋酸盐或柠檬酸盐，进一步优选盐酸盐、硫酸盐或柠檬酸盐，进一步优选盐酸盐。
此外，本发明的两性离子型碱性氨基酸衍生物为两性离子型化合物，因此，其被认为是通过pH，即使不存在上述阳离子或阴离子的情况下也能在分子内或分子间形成盐而得到。
作为本发明的两性离子型碱性氨基酸衍生物的例子，例如，可举出以下的物质。
[化9]
作为本发明的两性离子型碱性氨基酸衍生物，优选选自由Nα-(11-(N-(3-磺丙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸乙酯、Nα-(11-(N-(3-磺丙基) -N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸甲酯、Nα-(11-(N-(4-磺丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸甲酯、Nα-(11-(N-(4-磺丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸乙酯、Nα-(11-(N-羧甲基-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸乙酯、Nα-(11-(N-(2-羧乙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸乙酯、Nα-(11-(N-(3-羧丙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸乙酯和Nα-(11-(N-(4-羧丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸乙酯及它们的盐中的1种以上，更优选选自Nα-(11-(N-(3-磺丙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸乙酯、Nα-(11-(N-(3-磺丙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸甲酯、Nα-(11-(N-(4-磺丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸甲酯、Nα-(11-(N-(4-磺丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸乙酯及它们的盐中的1种以上。
本发明的两性离子型碱性氨基酸衍生物可以通过惯用的方法合成。例如，以Nε-月桂酰赖氨酸等酰基氨基酸为原料，酯化后，与末端被卤素化的酰氯反应。进一步，可以通过与仲胺反应后，与磺内酯或内酯反应进行制备。此外，可以通过将与仲胺反应得到的式(2)的化合物与对应的磺酸或羧酸反应进行制备。
磺内酯和内酯可以直接使用市售品，也可以使用通过自身公知的方法或以这些方法为基准的方法制造的物质。磺内酯和内酯可以具有选自上述取代基A群和上述取代基B群中的1～5个取代基。
特别优选使用磺内酯，例如，可以使用1,1-甲烷磺内酯、1,2-乙烷磺内酯、1,3-丙烷磺内酯、丙-1-烯-1,3-磺内酯、1,4-丁烷磺内酯、2,4-丁烷磺内酯、1,5-戊烷磺内酯或1,6-己烷磺内酯。优选选自1,1-甲烷磺内酯、1,2-乙烷磺内酯、1,3-丙烷磺内酯和1,4-丁烷磺内酯中的1种以上，更优选1,3-丙烷磺内酯或1,4-丁烷磺内酯。
本发明的X为磺酸基的两性离子型碱性氨基酸衍生物的合成例的一个例子如下所示。
[化10]
[式中，R1、R2、R3、R4、m和n与式(1)中的含义相同。]
作为其他的方式，本发明的两性离子型碱性氨基酸衍生物的合成例的一个例子如下所示。
[化11]
[式中，R1～R6、X、Y、m和n与式(1A)或式(1)中的含义相同，L表示离去基团(例如，氯原子、溴原子)。]
下述式(2)所示的胺衍生物，作为本发明的两性离子型碱性氨基酸衍生物的中间体是有用的。此外，式(2)所示的胺衍生物自身也具有凝胶化能力，也可以作为凝胶化剂使用。进一步地，可以与式(1)的化合物混合使用。
[化12]
[式中，R1、R2、R3、R4、m和n与式(1A)或式(1)中的含义相同。]
作为本发明的胺衍生物的盐，可列举与上述本发明的两性离子型碱性氨基酸衍生物的盐相同的盐。
此外，本发明还涉及含有上述两性离子型碱性氨基酸衍生物的凝胶化剂。在本说明书中，凝胶化剂是指使液体增粘或者变为果冻状或固体状的物质。本发明中，特别是，作为对水性组合物的凝胶化剂是有用的。本发明中，“水性组合物”意味着含有水的组合物。
作为凝胶化剂的形态，可列举固体状、颗粒状、溶液状和浆状。可以适当使用赋形剂和溶剂。形成溶液状的情况下，可以通过盐酸、柠檬酸和磷酸等酸或氢氧化钠等碱适当调节pH。凝胶化剂的pH优选为1～14，从溶解性的观点考虑，上限值优选13，更优选12，下限值优选2，更优选3。
通过在水性组合物中添加本发明的凝胶化剂，根据需要加热至40～100℃，搅拌至均一状态后，在室温下静置，可以使水性组合物凝胶化或增粘。凝胶的硬度或粘度可以通过控制本发明的凝胶化剂的添加量来自由地调节。
对水性组合物的凝胶化剂的添加量，根据水性组合物的构成而不同，但添加成两性离子型碱性氨基酸衍生物的重量浓度为0.0001重量％～20重量％。
下限值更优选0.001重量％，进一步优选0.01重量％，更进一步优选0.1重量％，特别优选1重量％。上限值更优选15重量％，进一步优选10重量％，更进一步优选7重量％，特别优选5重量％。
制备凝胶时的pH优选1～14，从溶解性的观点考虑，上限值优选13，更优选12，下限值优选2，更优选3。
此外，本发明涉及凝胶状组合物，其特征在于，含有上述两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐中的至少1种和水。本发明的凝胶状组合物的稳定性优异。本说明书中，“稳定性优异”意味着在凝胶制备工序中和制备后未发现沉淀，并随着时间的流逝，也不产 生水分离。
本发明的凝胶状组合物在不损害本发明效果的范围内，可以含有其他的凝胶化剂或固化剂。作为其他的凝胶化剂或固化剂，可列举藻酸、卡拉胶、琼脂、瓜尔胶、可德胶、黄原胶、茁霉多糖、结冷胶、明胶、酪蛋白、白蛋白、胶原蛋白等天然高分子，甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、可溶性淀粉、羧甲基淀粉、甲基淀粉、藻酸丙二醇酯等半合成高分子，聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲醚、羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸苏打、聚环氧乙烷、环氧乙烷·环氧丙烷的嵌段共聚物等合成高分子，膨润土、锂皂石、微粉氧化硅、胶体氧化铝等无机物等。
本发明还涉及含有上述凝胶状组合物的化妆品。作为本发明的化妆品，具体可列举止汗剂、洗面奶、洁面啫喱、乳液、按摩霜、冷霜、保湿凝胶、面膜、剃须后凝胶、粉底、唇膏、口红、腮红、睫毛膏、洗发水、润发露、生发剂、焗油膏、护发素、棒状发油、定型液、发膏、发蜡、摩丝、烫发液、染毛剂、染发剂、毛磷修复精华、防晒油、洗手液和芳香剂等。
在不阻碍本发明效果的范围内，本发明的化妆品可以含有一般化妆品、皮肤外用剂或准药物中能使用的各种成分。例如，可列举油性成分、螯合剂、表面活性剂、粉体、氨基酸、氨基酸衍生物、聚氨基酸、低级醇、高级醇、多元醇、糖醇以及其环氧烷加成物、水溶性高分子、植物提取物、核酸、维生素、酶、凝胶化剂、保湿剂、杀菌剂、抗菌剂、抗炎剂、镇痛剂、抗真菌剂、角质软化剥离剂、皮肤着色剂、激素剂、紫外线吸收剂、生发剂、止汗剂、收敛活性成分、防汗臭剂、维生素剂、血管扩张剂、生药、pH调节剂、金属离子螯合剂、粘度调节剂、珠光剂、天然香料、合成香料、色素、颜料、抗氧化剂、防腐剂、乳化剂、脂肪、蜡、硅酮化合物和香油等。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行进一步详细地说明，但本发明并不局限于这些实施例。
化合物的测定中所使用的机器如下所示。IR测定装置：JASCO FS-420 spectrometer，1H-NMR：Bruker AVANCE400 spectrometer，元素分析装置：Perkin-Elmer series II CHNS/O analyzer 2400。
＜制造例1＞
步骤1；Nα-(11-(N,N-二甲基氨基)十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯 (C2AmiC11NMe2)的合成
将非专利文献2(Chem.Eur.J.2003，9，348-354)中记载的Nα-(11-溴代十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯10g溶解于大约11wt％的二甲基胺乙醇溶液200mL中，在氮气下冰浴中搅拌1小时，室温下搅拌1小时，35℃下搅拌1天，45℃下搅拌2天。将反应溶液减压干燥，使得到的固体溶于氯仿。用饱和碳酸氢钠水溶液分液(3次)，用硫酸镁干燥氯仿层后，蒸发干燥溶液。用乙醇-醚使粗产物重结晶，得到标题化合物7.5g(收率80％)。
[化13]
FT-TR(KBr)：ν＝3308，1742，1640，1546，1524cm-1。1H-NMR(400MHz，CDCl3，TMS，25℃)：δ＝0.88(t，J＝6.7Hz，3H)，1.26-1.34(m，31H)，1.44-1.49(m，2H)，1.51-1.56(m，2H)，1.51-1.62(m，6H)，1.65-1.88(m，2H)，2.15(t，J＝7.3Hz，2H)，2.27-2.28(m，10H)，3.21-3.26(m，2H)，4.19(q，J＝7.1Hz，2H)，4.53-4.59(m，1H)，5.64(br，1H)，6.11(d，J＝7.8Hz，1H)。C33H65N3O4(567.89)的元素分析计算值(％)：C，69.79；H，11.54；N，7.40。实测值：C，69.81；H，11.67；N，7.51。
步骤2；Nα-(11-(N-(3-磺丙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯(C2AmiC11NMe2C3SO3)的合成
将上述得到的C2AmiC11NMe2 3.25g溶解于100mL脱水乙腈中，在搅拌的同时缓慢加入0.7g 1,3-丙烷磺内酯。将其在氮气气氛下并在50℃下搅拌12小时。在室温下放置滤去析出的结晶。粗产物由乙醇-醚进行重结晶。产量为3.6g(收率为92％)。
[化14]
FT-IR(KBr)：ν＝3450，3312，1730，1642，1543cm-1。1H-NMR(400mHz，CDCl3，TMS，25℃)：δ＝0.88(t，J＝6.6Hz，3H)，1.27-1.48(m，35H)，1.51-1.61(m，4H)， 1.72-1.86(m，6H)，2.16(t，J＝7.0Hz，2H)，2.25(t，J＝7.4Hz，4H)，2.92(t，J＝6.6Hz，2H)，3.18(s，6H)，3.12-3.24(m，2H)，3.27-3.36(m，2H)，4.17(q，J＝7.1Hz，2H)，4.47-4.52(m，1H)，6.07(t，J＝5.6Hz，1H)，6.58(d，J＝7.6Hz，1H)。C36H71N3O7S(690.03)的元素分析计算值(％)：C，62.66；H，10.37；N，6.09。实测值：C，63.12；H，10.54；N，6.17。
＜制造例2＞
步骤1；Nα-(11-(N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸甲酯(C1AmiC11NMe2)的合成
使用非专利文献2(Chem.Eur.J.2003，9，348-354)中记载的Nα-(11-溴代十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸甲酯10g，用与制造例1相同的方法进行合成。产量为7.5g(收率为80％)。
[化15]
FT-IR(KBr)：ν＝3308，1741，1640，1546cm-1。1H-NMR(400MHz，CDCl3，TMs，25℃)：δ＝0.88(t，J＝6.6Hz，3H)，1.25-1.27(m，32H)，1.49-1.86(m，8H)，2.16(t，J＝8.2，2H)，2.21-2.26(m，2H)，2.76(s，6H)，2.93-2.98(m，2H)，3.23(q，J＝6.0Hz，2H)，3.65(s，3H)，4.52-4.22(m，1H)，5.71(t，J＝5.6Hz，1H)，6.20(d，J＝7.8Hz，1H)。C32H63N3O4(553.86)的元素分析计算值(％)：C，69.39；H，11.47；N，7.59。实测值：C，70.01；H，11.66；N，7.69。
步骤2；Nα-(11-(N-(3-磺丙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸甲酯(C1AmiC11NMe2C3SO3)的合成
使用上述得到的C1AmiC11NMe2 3.25g，用与制造例1相同的方法进行合成。产量为3.5g(收率为90％)。
[化16]
FT-IR(KBr)：ν＝3308，1741，1640，1546cm-1。1H-NMR(400MHz，CDCl3，TMS，25℃)：δ＝0.88(t，J＝7.0Hz，3H)，1.25-1.38(m，30H)，1.48-1.59(m，6H)，1.68-1.84(m，4H)，2.14-2.18(m，2H)，2.25(t，J＝7.4Hz，4H)，2.92(t，J＝6.6Hz，2H)，3.17(s，6H)，3.20-3.24(m，2H)，3.27-3.31(m，2H)，3.45(s，3H)，3.78-3.82(m，2H)，4.47-4.53(m，1H)，6.04(t，J＝5.6Hz，1H)，6.55(d，J＝7.6Hz，1H)。C35H69N3O7S(676.00)的元素分析计算值(％)：C，62.19；H，10.29；N，6.22。实测值：C，62.12；H，10.54；N，6.25。
＜制造例3＞
Nα-(11-(N-(4-磺丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸甲酯(C1AmiC11NMe2C4SO3)的合成
使制造例2的步骤1中制备的C1AmiC11NMe2(2.47g，4.45mmol)溶解于脱水乙腈100mL中，在搅拌的同时缓慢加入0.61g(4.45mmol)1,4-丁烷磺内酯。将其在氮气气氛下并在50℃下搅拌48小时。在室温下放置滤去析出的结晶。粗产物由乙醇-醚进行重结晶。产量为2.50g(收率为80％)。
[化17]
FT-IR(KBr)：ν＝3308，1740，1640，1547，1188cm-1。1H-NMR(400mHz，CDCl3，TMS，25℃)：δ＝0.86(t，J＝6.8Hz，3H)，1.25-1.30(m，26H)，1.34-1.38(m，6H)，1.49-1.55(m，2H)，1.59-1.63(m，4H)，1.72-1.83(m，4H)，2.16(t，J＝7.0Hz，4H)，2.25(t，J＝7.3Hz，4H)，2.90(t，J＝6.6Hz，2H)，3.19(s，6H)，3.28-3.33(m，2H)，3.71(s，3H)，3.72-3.77(m，2H)，4.47-4.52(m，1H)，6.16(t，J＝5.6Hz，1H)，6.73(d，J＝7.6Hz，1H)。C36H71N3O7S(690.03)的元素分析计算值(％)：C，62.66；H，10.37；N，6.09。实测值：C，62.88；H，10.64；N，6.10。
＜制造例4＞
Nα-(11-(N-(4-磺丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸乙酯(C2AmiC11NMe2C4SO3)的合成
使制造例1的步骤1中合成的C2AmiC11NMe2(2.53g，4.45mmol)溶解于脱水乙腈100mL中，在搅拌的同时缓慢加入0.61g(4.45mmol)1,4-丁烷磺内酯。将其在氮气气 氛下并在50℃下搅拌48小时。在室温下放置滤去析出的结晶。粗产物由乙醇-醚进行重结晶。产量为2.71g(收率为86％)。
[化18]
FT-IR(KBr)：ν＝3308，1740，1640，1546，1186cm-1。1H-NMR(400mHz，CDCl3，TMS，25℃)：δ＝0.86(t，J＝6.9Hz，3H)，1.25-1.27(m，25H)，1.34-1.39(m，6H)，1.48-1.55(m，4H)，1.56-1.67(m，6H)，1.72-1.83(m，4H)，2.14-2.18(m，2H)，2.25(t，J＝7.4Hz，4H)，2.91-2.94(m，2H)，3.17(s，6H)，3.27-3.32(m，4H)，3.77-3.82(m，2H)，4.17(q，J＝7.1Hz，2H)，4.47-4.53(m，1H)，6.04(t，J＝5.7Hz，1H)，6.55(d，J＝7.6Hz，1H)。C37H73N3O7S(704.06)的元素分析计算值(％)：C，63.12；H，10.45；N，5.97。实测值：C，63.29；H，10.66；N，6.05。
＜制造例5＞
Nα-(11-(N-羧甲基-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸乙酯(C2AmiC11NMe2CO2)的合成
使制造例1的步骤1合成的C2AmiC11NMe2(1.4g)溶解于单蒸馏乙醇70mL中，在搅拌的同时加入溶解于10mL纯水中的氯代乙酸钠(0.3g)。将其在氮气气氛下并在70℃下搅拌一晚。将其减压浓缩，用乙醇多次进行热过滤。由乙醇-醚进行重结晶。产量为1.19g(收率为77％)。
[化19]
FT-IR(KBr)：ν＝3308，1741，1641，1547cm-1。1H-NMR(400mHz，DMSO，TMS)：δ＝0.84(t，3H，J＝6.7Hz)，1.23-1.36(m，35H)，1.46-1.52(m，4H)，1.45-1.51(m，4H)，1.56-1.62(m，2H)，1.99-2.03(m，2H)，2.10(s，6H)，2.11-2.16(m，4H)，2.96(t，2H，J＝6.4Hz)，4.05-4.08(m，2H)，4.13-4.17(m，1H)，7.71(t，1H，J＝5.6Hz)，8.07(d，1H，J＝7.6Hz)。C35H67N3O6(625.92)的元素分析计算值(％)：C 67.16，H 10.79， N 6.71；实测值：C 68.87，H 10.93，N 6.77。
＜制造例6＞
Nα-(11-(N-(2-羧乙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸乙酯(C2AmiC11NMe2C2O2)的合成
使用制造例1的步骤1中合成的C2AmiC11NMe2和3-氯代丙酸钠，用与C2AmiC11NMe2CO2相同的方法进行合成。产量为0.60g(收率为71％)。
[化20]
FT-IR(KBr)：ν＝3305，1740，1640，1547cm-1。1H-NMR(400mHz，DMSO，TMS)：δ＝0.84(t，3H，J＝6.8Hz)，1.23-1.31(m，35H)，1.35-1.50(m，4H)，1.57-1.64(m，2H)，1.99-2.03(m，2H)，2.08(s，6H)，2.11-2.17(m，4H)，2.97(t，2H，J＝6.2Hz)，3.21-3.31(m，4H)，3.60(s，2H)，4.04-4.06(m，2H)，4.13-4.17(m，1H)，7.70(t，1H，J＝5.5Hz)，8.06(d，1H，J＝7.4Hz)。C36H69N3O6(625.92)的元素分析计算值(％)：C 67.57，H 10.87，N 6.57；实测值：C 67.11，H 10.65，N 6.43。
＜制造例7＞
Nα-(11-(N-(3-羧丙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰基-L-赖氨酸乙酯(C2AmiC11NMe2C3O2)的合成
使用制造例1的步骤1中合成的C2AmiC11NMe2和4-氯代丁酸钠，用与C2AmiC11NMe2CO2相同的方法进行合成。产量为0.68g(收率为68％)。
[化21]
FT-IR(KBr)：ν＝3307，1740，1640，1547cm-1。1H-NMR(400mHz，DMSO，TMS)：δ＝0.84(t，3H，J＝6.8Hz)，1.23-1.31(m，35H)，1.34-1.40(m，4H)，1.46-1.50(m，4H)，1.59-1.66(m，2H)，2.00-2.04(m，2H)，2.12(s，6H)，2.17-2.21(m，4H)，2.99(t，2H，J＝6.6Hz)，3.17-3.23(m，4H)，4.04-4.08(m，2H)，4.11-4.17(m，1H)， 7.71(t，1H，J＝5.5Hz)，8.08(d，1H，J＝7.5Hz)。C37H71N3O6(653.98)的元素分析计算值(％)：C 67.95，H 10.94，N 6.43；实测值：C 67.22，H 10.87，N 6.32。
＜制造例8＞
Nα-(11-(N-(4-羧丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯(C2AmiC11NMe2C4O2)的合成
使用制造例1的步骤1中合成的C2AmiC11NMe2和5-氯代戊酸钠，用与C2AmiC11NMe2CO2相同的方法进行合成。产量为0.75g(收率为75％)。
[化22]
FT-IR(KBr)：ν＝3313，1744，1640，1552cm-1。1H-NMR(400mHz，DMSO，TMS)：δ＝0.84(t，3H，J＝6.8Hz)，1.23-1.31(m，37H)，1.34-1.42(m，4H)，1.43-1.49(m，4H)，1.55-1.66(m，2H)，2.00-2.03(m，2H)，2.08(s，6H)，2.10-2.17(m，4H)，2.97(t，2H，J＝6.6Hz)，3.17-3.23(m，4H)，4.04-4.08(m，2H)，4.13-4.17(m，1H)，7.71(t，1H，J＝5.7Hz)，8.07(d，1H，J＝7.5Hz)。C38H73N3O6(668.00)的元素分析计算值(％)：C 68.32，H 11.01，N 6.29；实测值：C 68.00，H 10.90，N 6.27。
＜各种衍生物的凝胶化能力＞
确认了制造例1～8制备的两性离子型碱性氨基酸衍生物的凝胶化能力。在带盖试管中填充水、生理盐水、磷酸缓冲生理盐水(以下，记为PBS)、NaCl水溶液或KCl水溶液，以各种浓度添加两性离子型碱性氨基酸衍生物，加热至100℃，使其均一溶解后，在25℃下静置2小时。将放冷后的小瓶进行倾斜时没有流动性的判定为已凝胶化，肉眼观察外观。
结果如下所示。
略写符号的含义如下所示。
GT：透明凝胶
GTL：半透明凝胶
GO：不透明凝胶
括号内的数字表示最小凝胶化浓度(g/L)。
制造例1的两性离子型碱性氨基酸衍生物的凝胶化能力
水：GTL(2)，生理盐水：GTL(4)，PBS：GTL(2)，0.1M盐酸：GTL(4)，1.0M盐酸：GT(4)，0.1M磷酸：GTL(2)，1.0M磷酸：GT(4)，0.1M乙酸：GTL(2)，1.0M乙酸：GO(4)，0.1M NaCl水溶液：GTL(8)，1.0M NaCl水溶液：GT(2)，0.1MKCl水溶液：GTL(8)，1.0M KCl水溶液：GT(2)，0.1M MgCl2水溶液：GTL(8)，1.0M MgCl2水溶液：GT(2)，0.1M CaCl2水溶液：GTL(4)，1.0M CaCl2水溶液：GT(4)
制造例2的两性离子型碱性氨基酸衍生物的凝胶化能力
水：GT(2)，生理盐水：GTL(2)，PBS：GTL(4)，0.1M盐酸：GTL(2)，1.0M盐酸：GTL(2)，0.1M磷酸：GTL(2)，1.0M磷酸：GO(4)，0.1M乙酸：GT(2)，1.0M乙酸：GTL(4)，0.1M NaCl水溶液：GTL(2)，1.0M NaCl水溶液：GT(2)，0.1MKCl水溶液：GTL(10)，1.0M KCl水溶液：GT(2)，0.1M MgCl2水溶液：GTL(4)，1.0M MgCl2水溶液：GT(2)，0.1M CaCl2水溶液：GTL(4)，1.0M CaCl2水溶液：GT(2)
制造例3的两性离子型碱性氨基酸衍生物的凝胶化能力
水：GT(2)，生理盐水：GTL(8)，PBS：GO(4)，0.1M盐酸：GT(2)，1.0M盐酸：GTL(2)，0.1M磷酸：GT(4)，1.0M磷酸：GO(4)，0.1M乙酸：GT(4)，1.0M乙酸：GT(4)，0.1M NaCl水溶液：GO(40)，1.0M NaCl水溶液：GTL(20)，0.1M KCl水溶液：GO(40)，1.0M KCl水溶液：GTL(40)，0.1M MgCl2水溶液：GTL(8)，1.0MMgCl2水溶液：GTL(8)，0.1MCaCl2水溶液：GTL(20)，1.0MCaCl2水溶液：GTL(8)
制造例4的两性离子型碱性氨基酸衍生物的凝胶化能力
水：GT(2)，生理盐水：GO(40)，PBS：GTL(8)，0.1M盐酸：GT(2)，1.0M盐酸：GTL(4)，0.1M磷酸：GT(2)，1.0M磷酸：GTL(2)，0.1M乙酸：GO(8)，1.0M乙酸：GO(8)，0.1M NaCl水溶液：GO(40)，1.0M NaCl水溶液：GTL(20)，0.1M KCl水溶液：GTL(40)，1.0M KCl水溶液：GTL(40)，0.1M MgCl2水溶液：GTL(8)，1.0M MgCl2水溶液：GTL(8)，0.1M CaCl2水溶液：GTL(20)，1.0M CaCl2水溶液：GTL(8)
制造例5的两性离子型碱性氨基酸衍生物的凝胶化能力
水：GTL(2)，0.1M盐酸：GTL(8)，1.0M盐酸：GTL(2)，0.1M硫酸：GO(10)，1.0M硫酸：GTL(8)，0.1M磷酸：GT(2)，1.0M磷酸：GT(2)，0.1M乙酸：GTL (8)，1.0M乙酸：GT(8)
制造例6的两性离子型碱性氨基酸衍生物的凝胶化能力
水：GT(2)，生理盐水：GO(10)，PBS：GO(20)，0.1M盐酸：GTL(8)，1.0M盐酸：GTL(2)，0.1M硫酸：GTL(4)，1.0M硫酸：GTL(2)，0.1M磷酸：GTL(10)，1.0M磷酸：GT(2)，0.1M乙酸：GT(2)，1.0M乙酸：GT(2)，0.1M NaCl水溶液：GO(10)，0.1M KCl水溶液：GTL(4)，0.1M MgCl2水溶液：GTL(4)，0.1M CaCl2水溶液：GTL(10)
制造例7的两性离子型碱性氨基酸衍生物的凝胶化能力
水：GT(1)，生理盐水：GTL(10)，PBS：GO(40)，0.1M盐酸：GT(1)，1.0M盐酸：GTL(2)，0.1M硫酸：GTL(8)，1.0M硫酸：GTL(2)，0.1M磷酸：GT(2)，1.0M磷酸：GT(2)，0.1M乙酸：GT(2)，1.0M乙酸：GT(4)，0.1M NaCl水溶液：GTL(2)，0.1M KCl水溶液：GTL(2)，0.1M MgCl2水溶液：GTL(10)，0.1M CaCl2水溶液：GTL(10)
制造例8的两性离子型碱性氨基酸衍生物的凝胶化能力
水：GT(1)，生理盐水：GTL(4)，PBS：GO(40)，0.1M盐酸：GT(1)，1.0M盐酸：GTL(40)，0.1M硫酸：GTL(8)，1.0M硫酸：GTL(2)，0.1M磷酸：GT(2)，1.0M磷酸：GT(2)，0.1M乙酸：GT(2)，1.0M乙酸：GT(4)，0.1M NaCl水溶液：GTL(1)，0.1M KCl水溶液：GTL(1)，0.1M MgCl2水溶液：GTL(2)，0.1M CaCl2水溶液：GTL(2)
可见，通过少量添加本发明的两性离子型碱性氨基酸衍生物能使各种水性组合物凝胶化。
另外，关于作为制造例1的两性离子型碱性氨基酸衍生物的中间体的C2AmiC11NMe2，也确认了其具有以下的凝胶化能力。
水：GO(20)，生理盐水：GTL(10)，PBS：GTL(10)，0.1M盐酸：GTL(10)，1.0M盐酸：GTL(10)，0.1M磷酸：GO(10)，1.0M磷酸：GTL(8)，0.1M乙酸：GO(10)，1.0M乙酸：GTL(10)，0.1M NaCl水溶液：GTL(10)，0.1M KCl水溶液：GTL(10)，0.1M MgCl2水溶液：GTL(10)，0.1M CaCl2水溶液：GTL(8)
＜混合例1：凝胶状化妆水的制备＞
将如下所示的A成分在70℃混合溶解后，在70℃下缓缓添加B成分。进一步添加在70℃下加热混合的C成分，冷却，制备凝胶状的化妆水。制备的化妆水即使在室温 的状态下保存1周，也未发现水分离，其是稳定的凝胶。
[表1]
*1“Eldew PS-203”(味之素公司制)
*2“Nikkol PBC-44”(日光化学公司制)
*3“Nikkol PEN-4630”(日光化学公司制)
＜混合例2：乳霜的制备＞
将如下所述的A成分、B成分、C成分分别在85℃溶解后，在85℃下搅拌的同时将A成分加入B成分中。进一步加入C成分后，冷却，制备乳霜。
[表2]
*1“NIKKOL Decaglyn 1-M”(日光化学公司制)
*2“NIKKOL Hexaglyn 1-S”(日光化学公司制)
*3“Eldew PS-203”(味之素公司制)
*4“GP-1”(味之素公司制)
*5“EB-21”(味之素公司制)
＜配比例3：乳液的制备＞
分散如下所述的C成分后，将其添加到B成分中，作为水相。将该水相加热至80℃后，添加同样加热的A成分进行乳化。进一步添加D成分乳化后，在搅拌的同时，冷却至室温，制备乳液。
[表3]
*1“Emalex OTG”(日本乳化(Emulsion)公司制)
*2“Eldew APS-307”(味之素公司制)
*3“Carbopol ETD-2020”(路博润(Lubrizol)公司制)
＜配比例4：焗油膏的制备＞
将下述所示B成分充分分散于A成分后，添加C成分于A成分中，加热搅拌溶解。缓缓添加其他方式加热后的D成分进行乳化，冷却后，加入E成分，制备焗油膏。
[表4]
*1“AJIDEW NL-50”(味之素公司制)
＜混合例5：防晒霜的制备＞
将如下所示的A成分加热溶解后，添加C成分。进一步添加B成分并使其充分分散，作为油相。以其他方式加热溶解D成分，冷却后，在室温下添加于油相中，使其乳化，制备防晒霜。
[表5]
*1“Eldew SL-205”(味之素公司制)
*2“TSF 451-5A”(迈图高新材料公司制)
*3“EMALEX RWIS-310”(日本乳化公司制)
*4“KF-351A”(信越有机硅公司制)
*5“EMALEX RWIS-320”(日本乳化公司制)
*6“Escalol 567”(ISP公司制)
*7“MZ-303S”(Tayca公司制)
*8“MT-100Z”(Tayca公司制)
*9“Amihope LL”(味之素公司制)
*10“S-BEN(W)”(HOJUN公司制)
＜混合例6：洗面奶的制备＞
将如下所示的A成分加热溶解后，依次添加B、C、D成分，冷却。进一步加入E成分，制备洗面奶。
[表6]
*1“Amisoft CK-22”(味之素公司制)
*2“Amilite ACS-12”(味之素公司制)
*3“Alanone ALE”(川研精细化工公司制)
*4“Viscosafe LPE”(川研精细化工公司制)
*5“Emalex EG-di-SE”(日本乳化公司制)
*6“Metolose 60SH-4000”(信越化学)
产业上的利用可能性
通过使用本发明的化合物，能够使含有盐或酸的各种水性组合物凝胶化，并能提供一种稳定的凝胶状化合物。该凝胶状组合物可以作为化妆品使用。
本申请以在日本申请的特愿2012-025683和特愿2012-146669为基础，其内容全部包含在本说明书中。

Claims (11)

1.一种两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐，其如式(1A)所示：
[化1]
式(1A)中，R1-CO-所示的酰基表示衍生自可被取代的碳原子数为6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立地表示可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，或者R2和R3可与键合于它们上的氮原子一起形成可被取代的杂环；
R4、R5和R6分别独立地表示氢原子，或可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
m表示1～20的整数；
n表示1～4的整数；
X表示磺酸基或羧酸基；且
Y表示可被取代的碳原子数为1～8的饱和或不饱和的直链或含支链的2价烃基，
所述酰基、烃基的取代基为选自下述取代基A群中的取代基，
所述取代基A群是由以下组成的：
(a)卤素原子；
(b)羟基；
(c)硝基；
(d)氰基；
(e)C3-7环烷基；
(f)C6-14芳基；
(g)C7-16芳烷基；
(h)杂环基；
(i)C1-6烷氧基；
(j)C3-7环烷基羟基；
(k)C6-14芳氧基；
(l)C7-16芳烷基羟基；
(m)杂环-羟基；
(n)被选自由C1-6烷基、C2-6烯基、C6-14芳基、C7-16芳烷基和杂环基构成的群中的取代基单取单或二取代的氨基；
(o)C1-6烷基-羰基；
(p)C3-7环烷基-羰基；
(q)C6-14芳基-羰基；
(r)C7-16芳烷基-羰基；
(s)杂环-羰基；
(t)单-或二-C1-6烷基-氨基甲酰基；
(u)单-或二-C6-14芳基-氨基甲酰基；以及
(v)单-或二-杂环-氨基甲酰基，
所述杂环或杂环基是，碳原子与1～4个的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子形成的5～14元单环～3环式杂环或杂环基。
2.如权利要求1记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐，其中，R1-CO-所示的酰基为衍生自碳原子数6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立为碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，或者R2和R3可与键合于它们上的氮原子一起形成杂环；
R4、R5和R6分别独立为氢原子，或碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；且
Y为碳原子数1～8的饱和或不饱和的直链或含支链的2价烃基。
3.如权利要求1记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐，其如式(1)所示：
[化2]
式(1)中，R1-CO-所示的酰基表示衍生自可被取代的碳原子数为6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立地表示可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，或者R2和R3可与键合于它们上的氮原子一起形成可被取代的杂环；
R4表示氢原子，或可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
m表示1～20的整数；
n表示1～4的整数；
o表示1～8的整数；且
X表示磺酸基或羧酸基。
4.如权利要求3记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐，其中，R1-CO-所示的酰基表示衍生自碳原子数为6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立为碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
R4为氢原子，或碳原子数1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
m为1～12的整数；且
o为1～6的整数。
5.如权利要求1～4中的任一项记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐，其中，R1-CO-所示的酰基为月桂酰基，且n为4。
6.如权利要求1～4中的任一项记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐，其中，X为磺酸基，且R2和R3为甲基。
7.如权利要求1记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐，其选自Nα-(11-(N-(3-磺丙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯、Nα-(11-(N-(3-磺丙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸甲酯、Nα-(11-(N-(4-磺丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸甲酯、Nα-(11-(N-(4-磺丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯、Nα-(11-(N-羧甲基-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯、Nα-(11-(N-(2-羧乙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯、Nα-(11-(N-(3-羧丙基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯和Nα-(11-(N-(4-羧丁基)-N,N-二甲基氨基)-十一烷酰基)-Nε-月桂酰-L-赖氨酸乙酯。
8.一种凝胶化剂，其含有权利要求1～7的任一项记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐中的至少1种。
9.一种凝胶状组合物，其特征在于，含有权利要求1～7的任一项记载的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐中的至少1种和水。
10.一种化妆品，其特征在于，含有权利要求9记载的凝胶状组合物。
11.一种式(1A)所示的两性离子型碱性氨基酸衍生物或其盐的制造方法，其包含使用式(2)所示的胺衍生物或其盐作为中间体的工序；
其中，式(1A)如下所示：
[化4]
式(1A)中，R1-CO-所示的酰基表示衍生自可被取代的碳原子数为6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立地表示可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，或者R2和R3可与键合于它们上的氮原子一起形成可被取代的杂环；
R4、R5和R6分别独立地表示氢原子，或可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
m表示1～20的整数；
n表示1～4的整数；
X表示磺酸基或羧酸基；且
Y表示可被取代的碳原子数1～8的饱和或不饱和的直链或含支链的2价烃基；
式(2)如下所示：
[化3]
式(2)中，R1-CO-所示的酰基表示衍生自可被取代的碳原子数为6～18的饱和或不饱和的脂肪酸的酰基；
R2和R3分别独立地表示可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基，或者R2和R3可与键合于它们上的氮原子一起形成可被取代的杂环；
R4表示氢原子，或可被取代的碳原子数为1～6的饱和或不饱和的直链或含支链的烃基；
m表示1～20的整数；且
n表示1～4的整数，
所述酰基、烃基的取代基为选自下述取代基A群中的取代基，
所述取代基A群是由以下组成的：
(a)卤素原子；
(b)羟基；
(c)硝基；
(d)氰基；
(e)C3-7环烷基；
(f)C6-14芳基；
(g)C7-16芳烷基；
(h)杂环基；
(i)C1-6烷氧基；
(j)C3-7环烷基羟基；
(k)C6-14芳氧基；
(l)C7-16芳烷基羟基；
(m)杂环-羟基；
(n)被选自由C1-6烷基、C2-6烯基、C6-14芳基、C7-16芳烷基和杂环基构成的群中的取代基单取单或二取代的氨基；
(o)C1-6烷基-羰基；
(p)C3-7环烷基-羰基；
(q)C6-14芳基-羰基；
(r)C7-16芳烷基-羰基；
(s)杂环-羰基；
(t)单-或二-C1-6烷基-氨基甲酰基；
(u)单-或二-C6-14芳基-氨基甲酰基；以及
(v)单-或二-杂环-氨基甲酰基，
所述杂环或杂环基是，碳原子与1～4个的选自氧原子、硫原子和氮原子的杂原子形成的5～14元单环～3环式杂环或杂环基。
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