CN104109131A - 一种制备n-甲酰基吩噻嗪的方法 - Google Patents

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刘蓓蓓
刘玉婷
靖春燕
吕博
杨阿宁
王金玉
宋思梦
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    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/14—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D279/18—[b, e]-condensed with two six-membered rings
    • C07D279/22—[b, e]-condensed with two six-membered rings with carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D279/30—[b, e]-condensed with two six-membered rings with carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with acyl radicals attached to the ring nitrogen atom

Abstract

一种制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，向反应容器中先加入A mol甲酸和B mol三氯氧磷，研磨均匀，再加入C mol吩噻嗪继续研磨至吩噻嗪反应完全，得到产物；其中A:B:C＝(1～1.2):(1～1.2):1；将产物静置后水洗抽滤，将滤饼干燥后重结晶，即得N-甲酰基吩噻嗪。本发明采用固相研磨的合成方法，将反应物直接研磨进行反应，反应条件温和，反应时间短，反应现象明显，无需溶剂，对环境的污染小，该方法操作简便，只需要研磨即可反应，设备要求低，目标产物产率高达93％以上，是一种便捷简单的制备N-甲酰基吩噻嗪的方法。

Description

一种制备N-甲酰基吩噻嗪的方法
技术领域
本发明属于化学合成领域，特别涉及一种制备N-甲酰基吩噻嗪的方法。 
背景技术
吩噻嗪类化合物是含N、S原子的杂环化合物，具有较高的药理活性，同时可以用作阻聚剂、润滑剂中的抗氧剂、导电材料以及染料，其合成方法较为丰富。大致可以分为两类，一是以吩噻嗪环为母体,对其进行取代基的修饰；二是通过非环结构的环合反应，得到吩噻嗪环，同时引入需要的取代基。前者主要用于N-取代吩噻嗪的合成，而后者则多见于吩噻嗪母体中苯环上取代基的引入。 
Bansode等人在合成微生物抑制剂的过程中，以2位取代的吩噻嗪为原料，与氯代乙酰氯在苯中回流，得到74％的N-氯代乙酰胺基-10H-吩噻嗪。之后通过引入的氯原子与其他胺类如邻苯二甲酰亚胺、丁二酰亚胺、马来酰亚胺等的氨基进行Ullmann缩合,对取代基进行进一步的修饰。 
传统的合成吩噻嗪衍生物的方法是以乙腈做溶剂，甲酸和吩噻嗪进行回流反应得到。反应过程时间较长，且反应过程中用到许多有机溶剂，对环境污染较为严重，且后处理较为麻烦。 
发明内容
本发明提供一种制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，该方法反应条件温和，反应时间短，操作简便，目标产物产率高。 
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案： 
一种制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，其具体步骤为： 
向反应容器中加入Amol甲酸和Bmol三氯氧磷，研磨均匀，再加入Cmol吩噻嗪，继续研磨至吩噻嗪反应完全，得到产物，其中A:B:C＝(1～1.2):(1～1.2):1；将产物静置后再洗涤抽滤，将滤饼干燥后重结晶，即得N-甲酰基吩噻嗪。 
所述的反应容器为干燥的研钵。 
所述的研磨均匀所需的时间为0.5～1h。 
所述的研磨是在室温下进行的。 
用TLC监测，当吩噻嗪的原料点消失时停止研磨。 
所述的TLC监测所用的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯和石油醚的混合溶液。 
所述静置时间为0.5～1h。 
所述的静置是在室温下进行的。 
所述的干燥是在室温下干燥22～24h。 
所述的重结晶所用的溶剂为水。 
与现有技术相比，本发明的有益效果在于： 
本发明提供一种制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，以甲酸、吩噻嗪为原料，以三氯氧磷做为催化剂，采用固相研磨法在无溶剂的条件下制备出N-甲酰基吩噻嗪。与传统合成方法相比，该方法操作过程简单，设备要求低，只需将原料研磨均匀即可反应，反应条件温和，在室温下即可进行，反应时间短，反应现象明显，同时由于反应过程中未使用溶剂，因此不用进行复杂而繁琐的回流反应，对环境污染小，且该方法的后处理简单，催化剂三氯氧磷价格低廉易得，毒性小，对环境的污染小，制得的目标产物的产率高达93％以上，是一种绿色安全简便快捷的制备N-甲酰基吩噻嗪的方法。 
具体实施方式
本发明以甲酸、吩噻嗪为原料，以三氯氧磷为催化剂，反应生成N-甲酰基吩噻嗪，其反应方程式如式(1)所示。 
本发明所制备N-甲酰基吩噻嗪的结构式如式(2)所示： 
下面将结合本发明较佳的实施例对本发明做进一步详细说明。 
实施例1 
向干燥的研钵中加入0.005mol甲酸和0.0055mol三氯氧磷，室温下研磨0.5h至研磨均匀，再加入0.005mol吩噻嗪，继续研磨，用TLC监测反应，直至吩噻嗪反应完全，此时吩噻嗪的原料点消失，停止研磨，得到产物，其中TLC监测所用的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯和石油醚的混合溶液，然后将产物在室温下静置1h；再水洗抽滤，将滤饼在室温下干燥24h后用水重结晶，即得N-甲酰基吩噻嗪。产率为93.1％。熔点146-148℃。 
实施例2 
向干燥的研钵中加入0.005mol甲酸和0.005mol三氯氧磷，室温下研磨1h至研磨均匀，再加入0.005mol吩噻嗪，继续研磨，用TLC监测反应，直至吩噻嗪反应完全，此时吩噻嗪的原料点消失，停止研磨，得到产物，其中TLC监测所用的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯和石油醚的混合溶液，然后将产物在室温下静置0.5h；再水洗抽滤，将滤饼在室温下干燥23h后用水重结晶，即得N- 甲酰基吩噻嗪。产率为93.3％。熔点146-148℃。 
实施例3 
向干燥的研钵中加入0.006mol甲酸和0.006mol三氯氧磷，室温下研磨0.8h至研磨均匀，再加入0.005mol吩噻嗪，继续研磨，用TLC监测反应，直至吩噻嗪反应完全，此时吩噻嗪的原料点消失，停止研磨，得到产物，其中TLC监测所用的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯和石油醚的混合溶液，然后将产物在室温下静置0.8h；再水洗抽滤，将滤饼在室温下干燥22h后用水重结晶，即得N-甲酰基吩噻嗪。产率为93.7％。熔点146-148℃。 
实施例4 
向干燥的研钵中加入0.0055mol甲酸和0.0055mol三氯氧磷，室温下研磨1h至研磨均匀，再加入0.005mol吩噻嗪，继续研磨，用TLC监测反应，直至吩噻嗪反应完全，此时吩噻嗪的原料点消失，停止研磨，得到产物，其中TLC监测所用的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯和石油醚的混合溶液，然后将产物在室温下静置1h；再水洗抽滤，将滤饼在室温下干燥24h后用水重结晶，即得N-甲酰基吩噻嗪。产率为94.3％。熔点146-148℃。 
对本发明制得的N-甲酰基吩噻嗪进行红外分析，发现原料中N-H的3400cm-1尖峰的振动吸收峰消失；1666.03cm-1(C＝O)的伸缩振动峰出现，1573.95cm-1,1460.44cm-1为苯环的特征吸收。因此可以说明生成了N-甲酰基吩噻嗪。 

Claims (10)

1.一种制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，其特征在于，其具体步骤为：
向反应容器中加入A mol甲酸和B mol三氯氧磷，研磨均匀，再加入C mol吩噻嗪，继续研磨至吩噻嗪反应完全，得到产物，其中A:B:C＝(1～1.2):(1～1.2):1；将产物静置后再洗涤抽滤，将滤饼干燥后重结晶，即得N-甲酰基吩噻嗪。
2.根据权利要求1所述的制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，其特征在于：所述的反应容器为干燥的研钵。
3.根据权利要求1或2所述的制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，其特征在于：所述的研磨均匀所需的时间为0.5～1h。
4.根据权利要求3所述的制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，其特征在于：所述的研磨是在室温下进行的。
5.根据权利要求1或2所述的制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，其特征在于：用TLC监测，当吩噻嗪的原料点消失时停止研磨。
6.根据权利要求5所述的制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，其特征在于：所述的TLC监测所用的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯和石油醚的混合溶液。
7.根据权利要求1或2所述的制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，其特征在于：所述静置时间为0.5～1h。
8.根据权利要求7所述的制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，其特征在于：所述的静置是在室温下进行的。
9.根据权利要求1或2所述的制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，其特征在于：所述的干燥是在室温下干燥22～24h。
10.根据权利要求1或2所述的制备N-甲酰基吩噻嗪的方法，其特征在于：所述的重结晶所用的溶剂为水。
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