CN104592312A - 1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮及其制备方法 - Google Patents

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CN104592312A CN201410835344.4A CN201410835344A CN104592312A CN 104592312 A CN104592312 A CN 104592312A CN 201410835344 A CN201410835344 A CN 201410835344A CN 104592312 A CN104592312 A CN 104592312A
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尹大伟
宋思梦
刘玉婷
尹静怡
王金玉
刘蓓蓓
吴倩倩
杨阿宁
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Abstract

本发明公开1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮及其制备方法，其结构式为：其制备方法包括以下步骤：将1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮A mol，B mol无水K2CO3(或NaOH)，C mol环己酮加入干燥的研钵中迅速研磨，TLC检测至反应完全,然后水洗、抽滤、干燥即得1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮。本发明的优点在于：提供了1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮及其制备方法，该方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、产率高。

Description

1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮及其制备方法
技术领域
本发明属于化学合成领域，特别涉及1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮及其制备方法。
背景技术
大多数有机反应是在溶液中进行的。然而，溶剂的性质及溶液的浓度不同，反应结果往往不同。而且，在常规有机反应中溶剂用量一般为原料50～100倍，有机溶剂的毒性、强挥发性和难以回收又成为对环境污染的主要因素；有机溶剂的易燃易爆又可能造成反应的不安全；同时，有机溶剂一般较为昂贵，由于反应中的大量使用，提高了反应的合成成本。近年来，无溶剂反应在有机合成中得到广泛的应用，国内外已有大量的文献报道此类反应的研究。研究表明，有机合成反应以固相(无溶剂)进行，由于反应体系的微环境不同于溶液中，能造成反应物局部的高浓度，使反应速度加快，效率提高。而且，采用无溶剂的有机合成反应又可避免由于使用有机溶剂而带来的危险性、对环境的不友好及增加成本等缺点。
而固相研磨反应是固相有机合成的一个重要方面，条件温和、操作简单、环境友好，是一种较理想的合成方法。
基于此，未见文献报道采用研磨法由环己酮和查尔酮合成了一系列的Michael加成产物。且现有的酮类化合物的制备多以液相回流法为主，该法存在反应时间长、收率不高、溶剂使用量大等缺点。
发明内容
本发明的第一个目的是公开新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮。第二个目的是提供制备新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮的方法。该方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、产率高。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮，其结构通式如下所示：
其中，所述的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。
所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基；
所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；
所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基。
所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基；
所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基；
所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；
所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；
所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基。
所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；
所述的六元杂环基为吡啶基。
一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮的制备方法，包括以下步骤：
步骤1)将A mol 1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮，B mol碱性催化剂，C mol环己酮加入干燥的反应容器中，研磨至原料完全反应，得到粗产物；其中A:B:C＝1:(1～1.2):(1～1.2)；
步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼，将滤饼真空干燥，即得1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-环己酮。
所述的1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基；
所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基；
所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；
所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基；
所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；
所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；
所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基；
所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基；
所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基；
所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；
所述的六元杂环基为吡啶基。
进一步，步骤1)中在研磨过程中用TLC监测，当1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮的原料点消失时表示原料完全反应；TLC检测中采用的展开剂是体积比为1：3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。
进一步，步骤1)中研磨是在研钵中进行的，研磨至原料完全反应时间为10～15min。
进一步，步骤1)中所述的碱性催化剂为无水K2CO3或NaOH。
进一步，步骤2)中抽滤时水洗直到滤液pH值呈中性。
相对于现有技术，本发明具有以下优点：
本发明提供了一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮及其制备方法。本发明制备的1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮是一种全新的酮，可用于农药和医药领域等。
进一步，该反应使用原料少，原料易得，可替代的物质多。
本发明将1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮、碱性催化剂和环己酮加入干燥的反应容器中，研磨反应制得1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮，该方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、产率高。与传统合成方法相比，本发明的制备方法将反应物置于研钵中直接研磨反应，反应现象明显，反应过程简单，操作简单，只需将原料研磨均匀即可反应，反应时间短，反应条件温和，室温下即可进行反应，设备要求低，且该方法的后处理简单，产物的产率高，克服了传统合成方法设备要求高，反应时间长等缺点，具有经济、方便、高效、绿色的优点。
进一步，本发明制备的粗产物可以针对不同的类型选择水洗抽滤得到产物，提高了产物的产率。采用水洗没有引入其他的物质，不会影响产物的成分，后续处理只要干燥即可。
进一步，本发明所用TLC监测反应过程，所用的展开剂为体积比为1:3的乙酸乙酯和石油醚。监测准确，利于控制反应进度和结束。
进一步，本发明所用的催化剂为无水K2CO3(或NaOH)，其廉价易得，且后处理简单。
附图说明
图1为1-二茂铁基-3-(对氯苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮IR谱；
图2为1-二茂铁基-3-(对羟基苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮IR谱；
图3为1-二茂铁基-3-(对氯苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮1H NMR谱；
图4为1-二茂铁基-3-(对羟基苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮1H NMR谱；
图5为1-二茂铁基-3-(对氯苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮13C NMR谱；
图6为1-二茂铁基-3-(对羟基苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮13C NMR谱；
具体实施方式
本发明1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-丙酮及其制备方法的反应方程式如式(2)所示。
其中芳基取代基为苯基、对氯苯基、对溴苯基、对氟苯基、对甲基苯基、对乙基苯基、间乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、对甲氧基苯基、间硝基苯基、对羟基苯基、邻羟基苯基、乙烯基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、间甲氧基苯基、2-氟苯基、对氨基苯基、间氨基苯基、邻氨基苯基、邻氯苯基、2,4-二氯苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、邻溴苯基、间溴苯基、呋喃基、噻吩基、吡啶基等。
下面将结合本发明较佳的实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1
称取0.0012mol环己酮，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol 1-二茂铁基-3-苯基-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得红棕色固体，即得1-二茂铁基-3-苯基-3-(2-环己酮基)-丙酮。m.p.145℃～146℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2933，1700，1659，1599，1553，1494，1450，1411，1254；
1H-NMR:7.33-7.83(m，5H，Ar-H)，4.98(s，2H，C5H4)，4.73(s，2H，C5H4)，4.25(s，5H，C5H5)，3.09(d，2H，-COCH2)，2.02(m，1H，-CH)，1.59-1.84(m，2H，CH2CH2)；
13C-NMR:212.8，202.5，142.4，129.8，128.5，128.1，127.8，126.2，44.5，41.5，39.7，31.7，28.1，23.1。
实施例2
称取0.0012mol环己酮，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol 1-二茂铁基-3-(对氯苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(对氯苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮。m.p.172℃～175℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2931，1706，1661，1595，1490，1452，1409，1256；
1H-NMR:7.28-7.33(m，4H，Ar-H)，4.71(s，2H，C5H4)，4.43(s，2H，C5H4)，3.98(s，5H，C5H5)，3.03(d，2H，-COCH2)，2.07(m，1H，-CH)，1.46-2.00(m，2H，CH2CH2)；
13C-NMR:213.5，201.6，142.1，140.7，131.8，129.7，129.5，128.5，128.1，127.8，126.2，44.5，41.5，39.7，31.7，28.1，23.1。
实施例3
称取0.0012mol环己酮，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol 1-二茂铁基-3-(对溴苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(对溴苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮。m.p.160℃～162℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2929，1707，1659，1553，1486，1450，1411，1254；
1H-NMR:7.21-7.45(m，4H，Ar-H)，4.77(s，2H，C5H4)，4.47(s，2H，C5H4)，4.04(s，5H，C5H5)，3.14(d，2H，-COCH2)，2.04(m，1H，-CH)，1.59-1.79(m，2H，CH2CH2)；
13C-NMR:212.8，202.5，142.4，138.2，130.8，123.5，120.0，118.9，44.2，40.7，39.8，32.0，28.2，22.5。
实施例4
称取0.0012mol环己酮，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol 1-二茂铁基-3-(对氟苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(对氟苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮。m.p.125℃～126℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2932，1700，1657，1596，1553，1508，1452，1228；
1H-NMR:7.30-7.72(m，4H，Ar-H)，4.64(s，2H，C5H4)，4.46(s，2H，C5H4)，4.23(s，5H，C5H5)，3.06(d，2H，-COCH2)，2.04(m，1H，-CH)，1.26-1.67(m，2H，CH2CH2)；
13C-NMR:212.5，202.8，139.6，137.8，129.5，122.4，115.8，114.7，43.2，41.7，39.2，31.8，28.1，22.4。
实施例5
称取0.0012mol环己酮，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol 1-二茂铁基-3-(对甲基苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(对甲基苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮。m.p.124℃～126℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2980，2923，1703，1662，1601，1553，1450，1450，1414，1276；
1H-NMR:7.13-7.79(m，4H，Ar-H)，4.94(s，2H，C5H4)，4.74(s，2H，C5H4)，4.24(s，5H，C5H5)，3.18(d，2H，-COCH2)，2.05(m，1H，-CH)，1.35-1.83(m，2H，CH2CH2)，1.09(s，3H，CH3)；
13C-NMR:212.8，202.5，139.7，136.2，128.7，127.9，126.4，44.5，41.5，39.4，31.6，28.1，22.0，18.5。
实施例6
称取0.0012mol环己酮，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol 1-二茂铁基-3-(对甲氧基苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(对甲氧基苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮。m.p.133℃～136℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2997，2936，1701，1662，1608，1555，1510，1453，1251；
1H-NMR:6.91-7.30(m，4H，Ar-H)，5.08(s，2H，C5H4)，4.44(s，2H，C5H4)，4.22(s，5H，C5H5)，3.01(d，2H，-COCH2)，2.05(m，1H，-CH)，1.51-1.98(m，2H，CH2CH2)，3.96(s，3H，OCH3)；
13C-NMR:212.9，202.7，146.5，133.9，128.9，113.4，110.8，55.1，44.6，41.5，39.0，31.6，28.1，22.1。
实施例7
称取0.0012mol环己酮，0.0012mol无水K2CO3和0.0012mol NaOH置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol 1-二茂铁基-3-(3-硝基苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(3-硝基苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮。m.p.115℃～117℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2936，2359，1700，1650，1600，1553，1418，1277，1177；
1H-NMR:6.75-8.17(m，4H，Ar-H)，4.72(s，2H，C5H4)，4.40(s，2H，C5H4)，4.23(s，5H，C5H5)，3.13(d，2H，-COCH2)，2.04(m，1H，-CH)，1.27-1.89(m，2H，CH2CH2)；
13C-NMR:212.8，202.4，138.4，137.6，129.8，127.5，124.9，123.2，121.5，43.8，40.2，35.5，30.7，28.9，26.5。
实施例8
称取0.0012mol环己酮，0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol 1-二茂铁基-3-(对羟基苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得黄棕色固体，即得1-二茂铁基-3-(对羟基苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮。m.p.82℃～83℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):3419，2930，1707，1680，1657，1553，1453，1415，1276；
1H-NMR:10.16(s，1H，-OH)，7.30-7.85(m，4H，Ar-H)，4.79(s，2H，C5H4)，4.52(s，2H，C5H4)，4.22(s，5H，C5H5)，3.10(d，2H，-COCH2)，2.01(m，1H，-CH)，1.26-1.78(m，2H，CH2CH2)；
13C-NMR:212.9，202.7，139.3，137.7，129.5，122.2，115.5，114.7，54.9，41.7，39.2，31.8，28.1，23.4。
实施例9
称取0.0012mol环己酮，0.0012mol NaOH置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol 1-二茂铁基-3-(4-异丙基苯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(4-异丙基苯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮。m.p.149℃～151℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2985，2953，1705，1660，1605，1553，1452，1256；
1H-NMR:7.20-7.80(m，4H，Ar-H)，5.03(s，2H，C5H4)，4.70(s，2H，C5H4)，4.22(s，5H，C5H5)，3.23(d，2H，-COCH2)，2.08(m，1H，-CH)，1.58-1.82(m，2H，CH2CH2)，1.16(s，6H，CH3)；
13C-NMR:213.7，201.7，146.7，139.3，127.9，126.1，122.8，44.6，39.2，33.2，31.6，28.1，23.6，17，2。
实施例10
称取0.0012mol环己酮，0.0012mol NaOH置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol 1-二茂铁基-3-(2-呋喃基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得黄棕色固体，即得1-二茂铁基-3-(2-呋喃基)-3-(2-环己酮基)-丙酮。m.p.85℃～86℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2930，1700，1657，1553，1453，1276；
1H-NMR:7.02-7.92(m，3H，Ar-H)，4.98(s，2H，C5H4)，4.52(s，2H，C5H4)，4.23(s，5H，C5H5)，3.10(d，2H，-COCH2)，2.04(m，1H，-CH)，1.28-1.64(m，2H，CH2CH2)；
13C-NMR:212.4，202.8，140.2，138.7，132.5，130.8，129.7，128.2，127.3，126.5，43.8，42.5，40.2，38.5，28.0，22.8。
实施例11
称取0.0012mol环己酮，和0.0012mol NaOH置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(2-噻吩基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(2-噻吩基)-3-(2-环己酮基)-丙酮。m.p.128℃～129℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2938，1705，1665，1599，1553，1448，1271；
1H-NMR:7.05-7.61(m，3H，Ar-H)，4.86(s，2H，C5H4)，4.53(s，2H，C5H4)，4.07(s，5H，C5H5)，3.12(d，2H，-COCH2)，2.02(m，1H，-CH)，1.62-1.82(m，2H，CH2CH2)；
13C-NMR:212.9，202.8，142.3，128.7，126.6，125.1，121.6，42.9，41.6，35.7，35.1，27.0，23.4。
实施例12
称取0.0012mol环己酮，和0.0012mol NaOH置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(吡啶基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(吡啶基)-3-(2-环己酮基)-丙酮。m.p.116℃～117℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):2941，1702，1665，1597，1553，1414，1276；
1H-NMR:6.85-7.61(m，4H，Ar-H)，480(s，2H，C5H4)，4.18(s，2H，C5H4)，3.88(s，5H，C5H5)，3.10(d，2H，-COCH2)，2.09(m，1H，-CH)，1.56-1.87(m，2H，CH2CH2)；
13C-NMR:212.8，202.9，148.8，135.6，125.6，124.7，121.1，43.4，40.9，32.4，26.9，24.3，23.1。
实施例13
称取0.0012mol环己酮，和0.0012mol NaOH置于研钵中迅速混合均匀，再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(苯乙烯基)-丙烯酮，混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏，继续研磨直至物质不再发生变化，使用薄层色谱监测反应进程，待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体，即得1-二茂铁基-3-(苯乙烯基)-3-(2-环己酮基)-丙酮。m.p.108℃～109℃。
IR(KBr压片，v/cm-1):3093，2933，1703，1658，1604，1554，1416，1272；
1H-NMR:7.30-7.81(m，5H，Ar-H)，6.47(d，1H，CH＝CH)，4.82(s，2H，C5H4)，4.49(s，2H，C5H4)，4.18(s，5H，C5H5)，2.97(d，2H，-COCH2)，2.07(m，1H，-CH)，1.25-1.69(m，2H，CH2CH2)；
13C-NMR:212.5，203.0，136.7，131.3，131.2，130.6，130.1，127.2，126.7，125.8，42.2，41.5，39.9，31.6，27.7，26.6，24.6，22.9。

Claims (10)

1.一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮，其特征在于：其结构通式如下所示：
其中，所述的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。
2.根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮，其特征在于：
所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基；
所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；
所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基；
所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基；
所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基。
3.根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮，其特征在于：
所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；
所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；
所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基。
4.根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮，其特征在于：
所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；
所述的六元杂环基为吡啶基。
5.权利要求1至4任意一项所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
步骤1)将A mol 1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮，B mol碱性催化剂，C mol环己酮加入干燥的反应容器中，研磨至原料完全反应，得到粗产物；其中A:B:C＝1:(1～1.2):(1～1.2)；
步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼，将滤饼真空干燥，即得1-二茂铁基-3-芳基-3-硝基亚甲基-环己酮。
6.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮的制备方法，其特征在于：
所述的1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基；
所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基；
所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基；
所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基；
所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基；
所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基；
所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基；
所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基；
所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基；
所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基；
所述的六元杂环基为吡啶基。
7.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮的制备方法，其特征在于：步骤1)中在研磨过程中用TLC监测，当1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮的原料点消失时表示原料完全反应；TLC检测中采用的展开剂是体积比为1：3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。
8.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮的制备方法，其特征在于：
步骤1)中研磨是在研钵中进行的，研磨至原料完全反应时间为10～15min。
9.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述的碱性催化剂为无水K2CO3或NaOH。
10.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(2-环己酮基)-环己酮的制备方法，其特征在于：步骤2)中抽滤时水洗直到滤液pH值呈中性。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106966957A (zh) * 2017-03-29 2017-07-21 陕西科技大学 一种制备1‑(3‑n‑取代‑咔唑基)‑3‑芳基‑3‑(2‑环己酮基)‑丙酮的方法
CN107033103A (zh) * 2017-05-26 2017-08-11 陕西科技大学 一种1‑吩噻嗪基‑3‑芳基‑3‑(2‑环己酮基)‑1‑丙酮及其制备方法

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