CN104447884A - 1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其制备方法 - Google Patents
1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其制备方法,其结构通式如下所示:其中,所述的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。其制备方法包括以下步骤:将A mol1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮,B mol无水K2CO3(或NaOH),C mol乙酰乙酸乙酯加入干燥的研钵中迅速研磨,TLC监测至反应完全,然后水洗、抽滤、干燥即得1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。本发明方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和,后处理简单、产率高。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域,特别涉及1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其制备方法。
背景技术
Michael加成是以烯醇盐(或类似物)负离子与a,β-不饱和酮,醛,酯或羧酸衍生物的碳-碳双键的亲核加成反应,也是活泼亚甲基化合物烷基化反应的一种方法,属经典的有机反应。
研磨法是促进固相有机反应的重要手段之一。研磨法之所以能够加速反应的进行,其原因在于外力通过磨擦生热和以下两个效应使反应体系的总自由能增加而使体系活化:(1)表面自由能增加,这是因为固体在外力作用下破碎,颗粒减小;(2)储存的弹性张力能,这是因为粒了在反应的静力、剪切力的共同作用下发生形变。这种活化将通过不同形式能量之间的转换而耗散,例如通过固体的破碎、聚集、无定型化、同质多晶转变以及化学分解或合成等过程。
基于此,未见文献报道采用研磨法由乙酰乙酸乙酯和查尔酮合成了一系列的Michael加成产物。且现有的酮类化合物的制备多以液相回流法为主,该法存在反应时间长、收率不高、溶剂使用量大等缺点。
发明内容
本发明的第一个目的是公开新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。第二个目的是提供制备新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮的方法。该方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和,后处理简单、产率高。
为实现上述目的,本发明采用以下技术方案:
一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮,其结构通式如下所示:
其中,所述的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。
所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基。
所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基;
所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基;
所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基;
所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基;
所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基;
所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基;
所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基。
所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基;
所述的六元杂环基为吡啶基。
一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮的制备方法,包括以下步骤:
步骤1)将A mol 1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮,B mol碱性催化剂,C mol乙酰乙酸乙酯加入干燥的反应容器中,研磨至原料完全反应,得到粗产物;其中A:B:C=1:(1~1.2):(1~1.2);
步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼,将滤饼真空干燥,即得1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。
作为本发明进一步,所述的1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基;
所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基;
所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基;
所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基;
所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基;
所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基;
所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基;
所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基;
所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基;
所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基;
所述的六元杂环基为吡啶基。
作为本发明进一步,步骤1)中在研磨过程中用TLC监测,当1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮的原料点消失时表示原料完全反应;TLC检测中采用的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。
作为本发明进一步,步骤1)中研磨是在研钵中进行的,研磨至原料完全反应时间为15~20min;
步骤1)中所述的碱性催化剂为无水K2CO3或NaOH。
作为本发明进一步,步骤2)中抽滤时水洗直到滤液pH值呈中性。
步骤1)中的反应是在室温下进行的。
步骤2)中的真空干燥温度为20-30℃,时间20-30h。
相对于现有技术,本发明具有以下优点:
本发明提供了一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。本发明制备的1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮是一种全新的酮,且为一个芳基系列的酮,本研究开发了新结构类型的酮类化合物,为酮类化合物的发展应用提供了有益帮助,并且该类酮可用于杀菌、抑菌等。
本发明的制备方法将1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮、碱性催化剂和乙酰乙酸乙酯加入干燥的反应容器中,研磨反应,使用原料少,原料易得,可替代的物质多。本方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和,后处理简单、产率高。与传统合成方法相比,本发明的制备方法将反应物置于研钵中直接研磨反应,反应现象明显,反应过程简单,操作简单,只需将原料研磨均匀即可反应,反应时间短,反应条件温和,室温下即可进行反应,设备要求低,且该方法的后处理简单,产物的产率高,克服了传统合成方法设备要求高,反应时间长等缺点,具有经济、方便、高效、绿色的优点。
进一步,本发明制备的粗产物可以采用水洗没有引入其他的物质,不会影响产物的成分,后续处理只要干燥即可。
进一步,本发明所用TLC监测反应过程,所用的展开剂为体积比为1:3的乙酸乙酯和石油醚。监测准确,利于控制反应进度和结束。
进一步,本发明所用的催化剂为无水K2CO3(或NaOH),其廉价易得,且后处理简单。
附图说明
图1为1-二茂铁基-3-(对溴苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮IR谱图;
图2为1-二茂铁基-3-(对甲氧基苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮IR谱图;
图3为1-二茂铁基-3-(对溴苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮1H NMR谱图
图4为1-二茂铁基-3-(对甲氧基苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮1H NMR谱图;
图5为1-二茂铁基-3-(对甲氧基苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮13C NMR谱图;
图6为1-二茂铁基-3-(对溴苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮13C NMR谱图。
具体实施方式
本发明1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮及其制备方法的反应方程式如式(2)所示。
其中芳基取代基为苯基、对氯苯基、对溴苯基、对氟苯基、对甲基苯基、对乙基苯基、间乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、对甲氧基苯基、间硝基苯基、对羟基苯基、邻羟基苯基、乙烯基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、间甲氧基苯基、2-氟苯基、对氨基苯基、间氨基苯基、邻氨基苯基、邻氯苯基、2,4-二氯苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、邻溴苯基、间溴苯基、呋喃基、噻吩基、吡啶基等。
下面将结合本发明较佳的实施例对本发明做进一步详细说明。
实施例1
称取0.0012mol乙酰乙酸乙酯,0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀,再加入0.001mol1-二茂铁基-3-苯基-丙烯酮,混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏,继续研磨直至物质不再发生变化,使用薄层色谱监测反应进程,待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体,即为1-二茂铁基-3-苯基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。产率为80%,m.p.125℃~126℃。
IR(KBr压片,v/cm-1):2985,1719,1647,1594,1451,1374,1238;
1H-NMR:7.20-7.71(m,5H,Ar-H),4.97(s,2H,C5H4),4.65(s,2H,C5H4),4.28(s,5H,C5H5),4.01(q,2H,-OCH2),1.69(s,3H,COCH3),1.30(t,3H,CH2CH3);
13C-NMR:192.3,158.2,140.4,135.0,129.5,128.5,122.5,43.6,22.8,13.8。
实施例2
称取0.0012mol乙酰乙酸乙酯,0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀,再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(对氯苯基)-丙烯酮,混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏,继续研磨直至物质不再发生变化,使用薄层色谱监测反应进程,待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体,即为1-二茂铁基-3-(对氯苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。产率为77%,M.p.143℃~144℃。
IR(KBr压片,v/cm-1):2993,1721,1649,1591,1494,1453,1378,1238;
1H-NMR:7.16-7.63(m,4H,Ar-H),4.96(s,2H,C5H4),4.66(s,2H,C5H4),4.27(s,5H,C5H5),4.02(q,2H,-OCH2),2.35(s,3H,COCH3),1.33(t,3H,CH2CH3);
13C-NMR:192.1,159.8,138.9,135.6,133.7,128.9,122.9,43.1,23.1,13.9。
实施例3
称取0.0012mol乙酰乙酸乙酯,0.0012mol NaOH置于研钵中迅速混合均匀,再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(对溴苯基)-丙烯酮,混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏,继续研磨直至物质不再发生变化,使用薄层色谱监测反应进程,待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体,即为1-二茂铁基-3-(对溴苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。产率为73%,m.p.162℃~163℃。
IR(KBr压片,v/cm-1):2987,1712,1649,1592,1485,1453,1375,1238;
1H-NMR:7.12-7.77(m,4H,Ar-H),4.94(s,2H,C5H4),4.64(s,2H,C5H4),4.25(s,5H,C5H5),4.02(q,2H,-OCH2),2.23(s,3H,COCH3),1.14(t,3H,CH2CH3);
13C-NMR:191.2,143.1,138.9,129.5,122.0,121.9,119.5,58.7,43.0,27.0,13.6。
实施例4
称取0.0012mol乙酰乙酸乙酯,0.0012mol NaOH置于研钵中迅速混合均匀,再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(对氟苯基)-丙烯酮,混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏,继续研磨直至物质不再发生变化,使用薄层色谱监测反应进程,待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体,即为1-二茂铁基-3-(对氟苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。产率为74%,m.p.137℃~139℃。
IR(KBr压片,v/cm-1):2994,1710,1650,1590,1505,1453,1372,1228;
1H-NMR:7.06-7.80(m,4H,Ar-H),4.83(s,2H,C5H4),4.53(s,2H,C5H4),4.25(s,5H,C5H5),4.02(q,2H,-OCH2),1.62(s,3H,COCH3),1.28(t,3H,CH2CH3);
13C-NMR:192.0,158.7,139.0,136.5,132.6,129.9,123.2,43.3,23.1,14.2。
实施例5
称取0.0012mol乙酰乙酸乙酯,0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀,再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(对甲基苯基)-丙烯酮,混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏,继续研磨直至物质不再发生变化,使用薄层色谱监测反应进程,待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体,即为1-二茂铁基-3-(对甲基苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。产率为77%,m.p.157℃~158℃。
IR(KBr压片,v/cm-1):2989,1717,1646,1586,1513,1451,1372,1239;
1H-NMR:7.15-7.81(m,4H,Ar-H),4.95(s,2H,C5H4),4.62(s,2H,C5H4),4.25(s,5H,C5H5),4.01(q,2H,-OCH2),1.67(s,3H,COCH3),1.33(t,3H,CH2CH3);
13C-NMR:193.1,159.2,140.4,132.6,129.8,127.8,121.5,43.2,21.0,13.9。
实施例6
称取0.0012mol乙酰乙酸乙酯,0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀,再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(对甲氧基苯基)-丙烯酮,混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏,继续研磨直至物质不再发生变化,使用薄层色谱监测反应进程,待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体,即为1-二茂铁基-3-(对甲氧基苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。产率为75%,m.p.141℃~143℃。
IR(KBr压片,v/cm-1):2990,1720,1648,1580,1509,1453,1375,1249;
1H-NMR:7.02-7.66(m,4H,Ar-H),4.94(s,2H,C5H4),4.62(s,2H,C5H4),4.26(s,5H,C5H5),3.90(q,2H,-OCH2),1.66(s,3H,COCH3),1.30(t,3H,CH2CH3);
13C-NMR:192.8,160.3,149.1,136.3,122.5,121.8,119.6,60.4,57.6,44.0,33.5,27.0,13.6。
实施例7
称取0.0012mol乙酰乙酸乙酯,0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀,再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(3-硝基苯基)-丙烯酮,混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏,继续研磨直至物质不再发生变化,使用薄层色谱监测反应进程,待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体,即为1-二茂铁基-3-(3-硝基苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。产率为82%,m.p.56℃~57℃。
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1H-NMR:7.29-7.72(m,4H,Ar-H),4.80(s,2H,C5H4),4.38(s,2H,C5H4),4.15(s,5H,C5H5),3.95(q,2H,-OCH2),1.66(s,3H,COCH3),1.10(t,3H,CH2CH3);
13C-NMR:192.5,168.7,143.2,133.2,129.5,122.0,119.5,43.0,26.9,13.6。
实施例8
称取0.0012mol乙酰乙酸乙酯,0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀,再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(对羟基苯基)-丙烯酮,混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏,继续研磨直至物质不再发生变化,使用薄层色谱监测反应进程,待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得黄棕色固体,即为1-二茂铁基-3-(对羟基苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。产率为67%,m.p.81℃~82℃。
IR(KBr压片,v/cm-1):3297,2980,1731,1659,1529,1450,1362,1271;
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13C-NMR:192.1,156.8,140.2,132.8,130.9,127.9,127.4,121.5,43.2,23.6,14.8。
实施例9
称取0.0012mol乙酰乙酸乙酯,0.0012mol NaOH置于研钵中迅速混合均匀,再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(4-异丙基苯基)-丙烯酮,混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏,继续研磨直至物质不再发生变化,使用薄层色谱检测反应进程,待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体,即为1-二茂铁基-3-(4-异丙基苯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。产率为76%,m.p.117℃~118℃。
IR(KBr压片,v/cm-1):2960,2875,1718,1647,1589,1511,1453,1374,1238;
1H-NMR:7.15-7.82(m,4H,Ar-H),4.95(s,2H,C5H4),4.52(s,2H,C5H4),4.24(s,5H,C5H5),4.01(q,2H,-OCH2),1.66(s,3H,COCH3),1.31(s,6H,CH3);
13C-NMR:192.3,158.7,140.4,132.3,126.6,126.3,121.6,33.7,23.3,13.9。
实施例10
称取0.0012mol乙酰乙酸乙酯,0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀,再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(苯乙烯基)-丙烯酮,混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏,继续研磨直至物质不再发生变化,使用薄层色谱监测反应进程,待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体,即为1-二茂铁基-3-(苯乙烯基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。产率为80%,m.p.114℃~116℃。
IR(KBr压片,v/cm-1):3096,2922,2875,1712,1643,1575,1450,1374,1265;
1H-NMR:7.04-7.54(m,5H,Ar-H),6.74(s,2H,-CH=CH),4.90(s,2H,C5H4),4.60(s,2H,C5H4),4.24(s,5H,C5H5),3.74(q,2H,-OCH2),1.68(s,3H,COCH3),1.30(t,3H,CH2CH3);
13C-NMR:192.3,158.7,140.4,135.6,128.4,126.7,125.8,43.2,23.8,14.5。
实施例11
称取0.0012mol乙酰乙酸乙酯,0.0012mol NaOH置于研钵中迅速混合均匀,再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(2-呋喃基)-丙烯酮,混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏,继续研磨直至物质不再发生变化,使用薄层色谱监测反应进程,待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得黄棕色固体,即为1-二茂铁基-3-(2-呋喃基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。产率为72%,m.p.80℃~81℃。
IR(KBr压片,v/cm-1):2922,2870,1729,1657,1450,,1363,1271;
1H-NMR:7.08-7.29(m,3H,Ar-H),4.80(s,2H,C5H4),4.53(s,2H,C5H4),4.23(s,5H,C5H5),4.02(q,2H,-OCH2),1.74(s,3H,COCH3),1.29(t,3H,CH2CH3);
13C-NMR:193.2,169.3,140.0,139.8,132.7,129.6,122.5,120.9,43.2,26.9,13.7。
实施例12
称取0.0012mol乙酰乙酸乙酯,0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀,再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(2-噻吩基)-丙烯酮,混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏,继续研磨直至物质不再发生变化,使用薄层色谱监测反应进程,待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体,即为1-二茂铁基-3-(2-噻吩基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。产率为78%,m.p.136℃~137℃。
IR(KBr压片,v/cm-1):2920,2872,1722,1639,1576,1452,1367,1238;
1H-NMR:7.13-7.95(m,3H,Ar-H),4.93(s,2H,C5H4),4.62(s,2H,C5H4),4.25(s,5H,C5H5),3.97(q,2H,-OCH2),1.68(s,3H,COCH3),1.32(t,3H,CH2CH3);
13C-NMR:192.3,152.9,139.8,132.8,131.0,127.9,127.4,121.6,44.2,24.3,13.9。
实施例13
称取0.0012mol乙酰乙酸乙酯,0.0012mol无水K2CO3置于研钵中迅速混合均匀,再加入0.001mol1-二茂铁基-3-(2-吡啶基)-丙烯酮,混合研磨。混合物会随着反应的进行开始变黏,继续研磨直至物质不再发生变化,使用薄层色谱监测反应进程,待反应完成之后以纯净水多次水洗抽滤得暗红色固体,即为1-二茂铁基-3-(2-吡啶基)-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。产率为78%,m.p.185℃~187℃。
IR(KBr压片,v/cm-1):2982,2830,1733,1654,1595,1453,1373,1276;
1H-NMR:7.23-7.69(m,4H,Ar-H),4.80(s,2H,C5H4),4.60(s,2H,C5H4),4.23(s,5H,C5H5),3.95(q,2H,-OCH2),1.68(s,3H,COCH3),1.13(t,3H,CH2CH3);
13C-NMR:192.8,169.2,140.1,136.3,122.5,121.8,119.6,111.6,57.6,44.9,33.4,26.9,13.6。
Claims (10)
1.一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮,其特征在于:其结构通式如下所示:
其中,所述的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。
2.根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮,其特征在于:
所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基;
所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基;
所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基;
所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基;
所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基。
3.根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮,其特征在于:
所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基;
所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基;
所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基。
4.根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮,其特征在于:
所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基;
所述的六元杂环基为吡啶基。
5.权利要求1至4任意一项所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤1)将A mol1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮,B mol碱性催化剂,C mol乙酰乙酸乙酯加入干燥的反应容器中,研磨至原料完全反应,得到粗产物;其中A:B:C=1:(1~1.2):(1~1.2);
步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼,将滤饼真空干燥,即得1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮。
6.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮的制备方法,其特征在于:
所述的1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基;
所述卤代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2,4-二氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基或对溴苯基;
所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基;
所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基;
所述的乙基苯基为间乙基苯基、对乙基苯基;
所述的丙基苯基为正丙基苯基、异丙基苯基;
所述的硝基苯基为间硝基苯基、3,5-二硝基苯基或对硝基苯基;
所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基;
所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基;
所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基;
所述的六元杂环基为吡啶基。
7.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮的制备方法,其特征在于:步骤1)中在研磨过程中用TLC监测,当1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮的原料点消失时表示原料完全反应;TLC检测中采用的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。
8.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮的制备方法,其特征在于:
步骤1)中研磨是在研钵中进行的,研磨至原料完全反应时间为15~20min。
9.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的碱性催化剂为无水K2CO3或NaOH。
10.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(1-乙酰基-1-甲酸乙酯基-次甲基)-丙酮的制备方法,其特征在于:步骤2)中抽滤时水洗直到滤液pH值呈中性。
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