CN104099040A

CN104099040A - 太阳能电池面板端部密封用组合物、太阳能电池面板端部密封用片材和太阳能电池面板

Info

Publication number: CN104099040A
Application number: CN201410132969.4A
Authority: CN
Inventors: 林阳平; 桐山招大; 浅野一正; 小濑真一郎; 白井雅人; 伊关亮
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2013-04-05
Filing date: 2014-04-03
Publication date: 2014-10-15
Also published as: US20140299188A1; JP2014212313A; EP2787540A1

Abstract

本发明涉及太阳能电池面板端部密封用组合物、太阳能电池面板端部密封用片材和太阳能电池面板。太阳能电池面板端部密封用组合物含有丁基橡胶、具有甲硅烷基的聚烯烃树脂和催化剂，催化剂为金属氧化物、金属氢氧化物和过渡元素的金属络合物中的至少一种，组合物的140℃下的流动粘度为500Pa·s以上且8000Pa·s以下。

Description

太阳能电池面板端部密封用组合物、太阳能电池面板端部密封用片材和太阳能电池面板

技术领域

本发明涉及太阳能电池面板端部密封用组合物、太阳能电池面板端部密封用片材和太阳能电池面板，详细而言，涉及用于太阳能电池面板的密封的密封用组合物、由该密封用组合物形成的太阳能电池面板端部密封用片材以及端部由该太阳能电池面板端部密封用片材密封的太阳能电池面板。

背景技术

太阳能电池面板中，太阳能电池元件配置在2片相对配置的玻璃之间，该玻璃之间由密封树脂填充。并且，为了防止水或湿气等流体渗入密封树脂、太阳能电池元件内，在该2片玻璃之间的密封树脂的周端部（玻璃的端部）设有密封材料。

这种密封材料一般为液态，因此，通过将该密封材料涂布到玻璃的端部和加热，对太阳能电池面板进行密封。

但是，使用液态密封材料时，需要以使液态密封材料不从端部露出的方式调节至一定的厚度和宽度，因而作业性差。

因此，已知通过采用片材形状的密封材料来简单且高效地将太阳能电池面板密封的方法（例如，参考日本特开2011-231309号公报）。

日本特开2011-231309号公报中提出了一种密封材料，其通过将密封组合物成形为片材形状而形成，该密封组合物含有橡胶成分和聚烯烃，橡胶成分含有丁基橡胶和粘均分子量为50万～300万的聚异丁烯，橡胶成分的配合比例相对于橡胶成分和聚烯烃的总量100重量份为40～90重量份，相对于橡胶成分和聚烯烃的总量100重量份含有0～30重量份的吸湿性化合物。

发明内容

然而，要求进一步提高太阳能电池面板的密封性。因此，研究了通过在密封材料中配合玻璃等与太阳能电池面板端部反应的反应性添加剂、反应活性物质来提高密封材料的粘合性的技术。

但是，对这样的密封材料进行储存时，在密封材料内部发生由添加剂引起的反应，密封材料的使用时产生粘合力降低的问题。

本发明的目的在于提供粘合性和储存稳定性优良的太阳能电池面板端部密封用组合物、太阳能电池面板端部密封用片材和太阳能电池面板。

本发明的太阳能电池面板端部密封用组合物的特征在于，含有丁基橡胶、具有甲硅烷基的聚烯烃树脂和催化剂，所述催化剂为金属氧化物、金属氢氧化物和过渡元素的金属络合物中的至少一种，所述组合物的140℃下的流动粘度为500Pa·s以上且8000Pa·s以下。

另外，本发明的太阳能电池面板端部密封用组合物中，优选所述具有甲硅烷基的聚烯烃树脂的数均分子量为5000以上且25000以下。

另外，本发明的太阳能电池面板端部密封用组合物中，优选构成所述金属氧化物的金属为选自镁、钙、钛、锆、铁、镍、锌、铝和铈中的至少一种金属。

另外，本发明的太阳能电池面板端部密封用组合物中，优选构成所述金属氢氧化物的金属为选自镁、钙、锰、铁、铜、锌和铝中的至少一种金属。

另外，本发明的太阳能电池面板端部密封用组合物中，优选构成所述过渡元素的金属络合物的金属为选自钛、锆、铁和镍中的至少一种金属。

另外，本发明的太阳能电池面板端部密封用组合物优选还含有硅烷偶联剂。

另外，本发明的太阳能电池面板端部密封用组合物优选还含有不具有甲硅烷基的聚烯烃树脂。

另外，本发明的太阳能电池面板端部密封用组合物中，优选所述不具有甲硅烷基的聚烯烃树脂为选自聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物中的至少一种树脂。

另外，本发明的太阳能电池面板端部密封用片材的特征在于，由所述太阳能电池面板端部密封用组合物形成为片状。

另外，本发明的太阳能电池面板的特征在于，具备：玻璃层、在厚度方向上与所述玻璃层隔开间隔而配置的支撑层、设置在所述玻璃层与所述支撑层之间且配置在所述玻璃层的端部和所述支撑层的端部的内侧的太阳能电池元件及将所述太阳能电池元件密封的密封树脂层、以及以固定所述玻璃层和所述支撑层的方式粘贴在所述玻璃层的端部与所述支撑层的端部之间的太阳能电池面板端部密封用片材。

本发明的太阳能电池面板端部密封用组合物和太阳能电池面板端部密封用片材的粘合性和储存稳定性优良。因此，即使在长期保存后使用的情况下，也能够将太阳能电池面板的端部可靠地密封。

另外，本发明的太阳能电池面板中，太阳能电池面板的端部由粘合性优良的片材密封，因此，能够有效地防止发电效率的降低。

附图说明

图1是表示本发明的太阳能电池面板端部密封用片材的一个实施方式的截面图。

图2A-C是本发明的太阳能电池面板的一个实施方式，图2A表示截面图，图2B表示俯视图、图2C表示局部欠缺的截面立体图。

图3A-E是说明图2A所示的太阳能电池面板的制造方法的工序图，图3A表示准备上侧玻璃层的工序，图3B表示配置太阳能电池元件的工序，图3C表示配置密封树脂层的工序，图3D表示配置密封用片材的工序，图3E表示配置下侧玻璃层的工序。

图4表示太阳能电池组件（包含1片密封用片材的方式）的俯视图。

图5表示具备图2A-C所示的太阳能电池面板的无框太阳能电池组件（设置有第二密封材料的无框太阳能电池组件）的局部放大截面图。

图6A-B是具备图2A-C所示的太阳能电池面板的太阳能电池组件（设置有框的太阳能电池组件）的说明图，图6A表示局部放大截面图，图6B表示局部截面立体图。

具体实施方式

本发明的密封用组合物用于各种产业制品的密封，优选用于太阳能电池面板的密封，其含有丁基橡胶、具有甲硅烷基的聚烯烃树脂和催化剂。

丁基橡胶为异丁烯和少量异戊二烯的共聚物（异丁烯-异戊二烯橡胶）。

丁基橡胶的不饱和度例如为0.6摩尔%以上、优选为0.7摩尔%以上，另外，例如为2.5摩尔%以下、优选为2.0摩尔%以下。丁基橡胶的不饱和度通过碘吸附法测定。

另外，丁基橡胶的门尼粘度例如为20（ML₁₊₈、125℃）以上、优选为30（ML₁₊₈、125℃）以上，另外，例如为70（ML₁₊₈、125℃）以下、优选为60（ML₁₊₈、125℃）以下。

丁基橡胶的粘均分子量例如为30万以上，另外，例如为70万以下、优选为50万以下。

粘均分子量依据JIS K725201（2008年），使用标准聚苯乙烯通过尺寸排阻色谱法（SEC）进行测定。另外，对于后述的粘均分子量也是同样。

丁基橡胶的配合比例相对于密封用组合物例如为10质量%以上、优选为15质量%以上，另外，例如为60质量%以下、优选为50质量%以下。

具有甲硅烷基的聚烯烃树脂例如主链由烯烃的聚合物构成，在其侧链具有甲硅烷基。

作为甲硅烷基，可以列举：例如三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等三烷氧基甲硅烷基，例如甲基二甲氧基甲硅烷基、乙基二乙氧基甲硅烷基等二烷氧基甲硅烷基，例如二甲基甲氧基甲硅烷基、二乙基乙氧基甲硅烷基等单烷氧基甲硅烷基等烷氧基甲硅烷基。可优选列举三烷氧基甲硅烷基。

作为构成主链的烯烃，可优选列举α-烯烃。

作为α-烯烃，可以列举例如：乙烯、丙烯、1-丁烯、异丁烯、4-甲基-1-戊烯等碳原子数2～6（优选2～7）的α-烯烃。

这些烯烃可以单独使用或者并用2种以上。即，构成主链的烯烃可以为均聚物，也可以为共聚物。

这些烯烃中，可优选列举乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯等。

在聚烯烃树脂为共聚物的情况下，可以列举例如无规共聚物、嵌段共聚物等。

另外，聚烯烃树脂含有例如结晶性聚烯烃。

将共聚的全部单体数设为100时，具有甲硅烷基的聚烯烃树脂的甲硅烷基当量例如为0.1以上、优选为0.3以上，另外，例如为20以下、优选为10以下。通过使甲硅烷基当量在上述范围内，胶粘性进一步提高。

具有甲硅烷基的聚烯烃树脂的数均分子量例如为5000以上、优选为10000以上，另外，例如为25000以下、优选为15000以下。数均分子量使用凝胶渗透色谱法通过聚苯乙烯换算进行测定。

数均分子量低于上述下限范围时，与丁基橡胶的相容性降低，有时具有甲硅烷基的聚烯烃树脂从太阳能电池面板端部密封用片材（以下，有时简记为“密封用片材”）表面漏出，胶粘性变差。另一方面，数均分子量超过上述上限时，有时分散性变差，混炼时产生不溶物。

重均分子量例如为10000以上、优选为35000以上，另外，例如为120000以下、优选为100000以下。重均分子量使用凝胶渗透色谱法通过聚苯乙烯换算进行测定。

软化点（环球法）例如为50℃以上、优选为85℃以上，例如为150℃以下、优选为105℃以下。

作为这样的具有甲硅烷基的聚烯烃树脂，具体而言，可以列举Evonik（エボニック）公司的BESTPLAST（ベストプラスト）系列等。

具有甲硅烷基的聚烯烃树脂的含有比例相对于丁基橡胶100质量份例如为5质量份以上、优选为10质量份以上，另外，例如为500质量份以下、优选为100质量份以下。另外，相对于密封用组合物例如为1质量%以上、优选为3质量%以上，另外，例如为60质量%以下、优选为50质量%。

密封用组合物含有催化剂。

作为催化剂，可以列举：金属氧化物、金属氢氧化物或过渡元素的金属络合物。

作为构成金属氧化物的金属，可以列举例如：镁、钙、钛、锆、铁、镍、锌、铝、铈等。优选列举锌、钛。

作为金属氧化物，具体而言，可以列举：氧化镁（MgO）、氧化钙（CaO）、二氧化钛（TiO₂）、二氧化锆（ZrO₂）、氧化铁（FeO、Fe₂O₃）、氧化镍（NiO）,氧化锌（ZnO）、氧化铝（Al₂O₃）、氧化铈（CeO₂）等。可优选列举二氧化钛、氧化锌等，更优选列举氧化锌。

作为构成金属氢氧化物的金属，可以列举例如：镁、钙、锰、铁、铜、锌、铝等。优选列举铝。

作为金属氢氧化物，具体而言，可以列举：氢氧化镁（Mg（OH）₂）、氢氧化钙（Ca（OH）₂）、氢氧化锰（Mn（OH）₂）、氢氧化铁（Fe（OH）₂）、氢氧化铜（Cu（OH）₂）、氢氧化锌（Zn（OH）₂）、氢氧化铝（Al（OH）₃）等。

作为构成过渡元素的金属络合物的金属，可以列举例如：钛、锆、铁、镍。可优选列举锆。

作为构成金属络合物的配体，可以列举例如：乙酰丙酮、吡啶、三苯基膦、乙酸根离子、卤化物离子、氨、一氧化碳、乙二胺、联吡啶、邻菲罗啉、邻苯二酚、三联吡啶、乙二胺四乙酸、卟啉、1,4,8,11-四氮杂环十四烷（サイクラム）、冠醚等。可优选列举乙酰丙酮。

作为过渡元素的金属络合物，可以列举例如：乙酰丙酮钛（II）、乙酰丙酮锆（IV）、乙酰丙酮铁（III）、乙酰丙酮镍（II）等。

可优选列举乙酰丙酮锆（IV）等。

催化剂的含有比例相对于含有甲硅烷基的聚烯烃树脂100质量份例如为0.1质量份以上、优选为1质量份以上，另外，例如为10质量份以下、优选为5质量份以下。另外，相对于密封用组合物例如为0.01质量%以上、优选为0.1质量%以上，另外，例如为1质量%以下、优选为0.5质量%以下。

密封用组合物以及由密封用组合物形成的密封用片材（后述）通过含有上述列举的特定的催化剂，胶粘性和储存稳定性优良。即，将密封用片材通过例如热压接粘接到太阳能电池面板端部而进行密封时，上述的催化剂使具有甲硅烷基的聚烯烃树脂与太阳能电池面板端部的反应活化，结果，密封用片材与太阳能电池面板更牢固地粘接。另外，上述特定的催化剂在常温下的反应性弱，因此，在常温下储存时，具有甲硅烷基的聚烯烃树脂之间的反应（凝胶化）得到抑制。因此，储存稳定性优良。

密封用组合物优选含有硅烷偶联剂。

作为硅烷偶联剂，可以列举：例如3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-（3,4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂，例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-（氨基乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-（1,3-二甲基丁叉基）丙胺等含氨基硅烷偶联剂，例如3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含（甲基）丙烯酰基硅烷偶联剂，例如3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂等。这些硅烷偶联剂可以单独使用，或者也可以混合使用2种以上。

这些硅烷偶联剂中，从胶粘性、储存稳定性的观点出发，优选列举含环氧基硅烷偶联剂。

在密封用组合物含有硅烷偶联剂的情况下，硅烷偶联剂的含有比例相对于具有甲硅烷基的聚烯烃树脂100质量份例如为0.1质量份以上、优选为1质量份以上，另外，例如为15质量份以下、优选为10质量份以下。另外，相对于密封用组合物例如为0.01质量%以上、优选为0.1质量%以上，另外，例如为2质量%以下、优选为1质量%以下。

密封用组合物优选含有不具有甲硅烷基的聚烯烃树脂。由此，成形为密封用片材的成形性优良，并且密封用片材的粘合性进一步提高。

作为不具有甲硅烷基的聚烯烃树脂，可以列举例如：聚乙烯（例如，线性低密度聚乙烯等低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯等）、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等。另外，作为聚烯烃树脂，可以列举：例如聚异丁烯、例如乙烯或丙烯与其他α-烯烃的共聚物、例如乙烯与含氧烯属不饱和单体的共聚物等。

聚异丁烯为异丁烯的聚合物，其粘均分子量例如为50万以上、优选为70万以上，另外，例如为300万以下、优选为200万以下。

作为其他α-烯烃，可以列举例如：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯等碳原子数4～7（优选4～6）的α-烯烃。

作为含氧烯属不饱和单体，可以列举例如：乙酸乙烯酯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、乙烯醇等。

另外，在不具有甲硅烷基的聚烯烃树脂为共聚物的情况下，可以列举例如无规共聚物、嵌段共聚物等。

另外，不具有甲硅烷基的聚烯烃树脂例如含有结晶性聚烯烃。

另外，不具有甲硅烷基的聚烯烃树脂的软化点（环球法）例如为100℃以上、优选为110℃以上，另外，例如为150℃以下、优选为140℃以下。

这些不具有甲硅烷基的聚烯烃树脂可以单独使用或并用2种以上。

不具有甲硅烷基的聚烯烃树脂中，可优选列举聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚异丁烯等，更优选列举聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物。

配合不具有甲硅烷基的聚烯烃树脂时的配合比例相对于丁基橡胶100质量份例如为10质量份以上、优选为20质量份以上，另外，例如为200质量份以下、优选为100质量份以下。另外，相对于密封用组合物例如为1质量%以上、优选为5质量%以上，另外，例如为30质量%以下、优选为20质量%以下。

另外，可以在密封用组合物中配合例如填充剂、增粘剂、润滑剂、抗老化剂。

作为填充剂，可以列举颜料（例如，无机颜料）等无机填充剂，具体而言，可以列举碳酸钙（例如，重质碳酸钙或轻质碳酸钙等）、滑石、炭黑、二氧化硅等。优选列举碳酸钙、炭黑。填充剂可以单独使用或并用。

填充剂的平均粒径例如为1nm以上、优选为10nm以上，另外，例如为1000μm以下、优选为100μm以下。

填充剂的配合比例相对于密封用组合物例如为10质量%以上、优选为15质量%以上，另外，例如为60质量%以下、优选为50质量%以下。填充剂的配合比例为上述的范围时，能够使密封用组合物的流动粘度为良好的范围，结果，能够得到粘合性和储存稳定性优良的太阳能电池面板端部密封用片材。

作为增粘剂，可以使用例如：石油系树脂、烃系树脂（例如，C5-烃系树脂、酚醛系树脂、松香系树脂、萜烯系树脂、香豆酮系树脂等）。另外，作为增粘剂，还可以列举低分子量聚异丁烯。增粘剂可以单独使用或并用。

作为增粘剂，优选列举萜烯系树脂、香豆酮系树脂、低分子量聚异丁烯。更优选列举并用萜烯系树脂和低分子量聚异丁烯、或者并用香豆酮系树脂和低分子量聚异丁烯。

萜烯系树脂的软化点（载荷挠曲法）例如为90℃以上、优选为100℃以上，另外，例如为140℃以下、优选为130℃以下。

香豆酮系树脂的软化点（载荷挠曲法）例如为90℃以上、优选为100℃以上，另外，例如为140℃以下、优选为130℃以下。

低分子量聚异丁烯的粘均分子量例如小于30万，具体而言，为1万以上、优选为3万以上，另外，为25万以下、优选为6万以下。

增粘剂的配合比例相对于密封用组合物例如为0.1质量%以上、优选为1质量%以上，另外，例如为25质量%以下、优选为15质量%以下。

作为润滑剂，可以列举例如硬脂酸或其酯类、硬脂酸锌等硬脂系化合物等。这些润滑剂可以单独使用，也可以并用2种以上。

配合润滑剂时的配合比例相对于密封用组合物例如为0.01质量%以上、优选为0.1质量%以上，另外，例如为3质量%以下、优选为1质量%以下。

作为抗老化剂，可以列举例如：受阻酚系（例如，季戊四醇四[3-（3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸酯]等）、苯并咪唑系、胺-酮系、芳香族仲胺系、硫脲系、亚磷酸系等的抗氧化剂等。这些抗老化剂可以单独使用或并用2种以上。

配合抗老化剂时的配合比例相对于密封用组合物例如为0.01质量%以上、优选为0.1质量%以上，另外，例如为3质量%以下、优选为1质量%以下。

可以根据需要进一步在密封用组合物中以适当的比例添加例如：其他颜料（有机颜料）、防静电剂、增塑剂、热稳定剂、发泡剂、其他填充剂（有机填充剂）等添加剂

并且，本发明的密封用组合物可以通过将上述的各成分以上述的比例配合并加热混炼成为混炼物而得到。

此时，优选将上述的各成分中除催化剂以外的各成分以上述的比例配合，加热混炼而制备第一次混炼物（第一次混炼工序），接着，将制备好的第一次混炼物冷却后，以上述的比例在第一次混炼物中配合催化剂并混炼而制备第二次混炼物（第二次混炼工序）。

混炼可以使用例如：捏合机、班伯里搅拌机、混合辊等间歇式混炼机、双轴混炼机等连续混炼机等。

第一次混炼中的加热温度例如为100℃以上、优选为120℃以上，例如为200℃以下、优选为150℃以下。

第二次混炼中的加热温度例如为50℃以上、优选为60℃以上，另外，例如低于100℃、优选为90℃以下。

通过像这样使第二次混炼中的加热温度比第一次混炼中的加热温度低，能够抑制密封用片材使用前的催化剂活性，能够进一步提高储存稳定性。

这样得到的密封用组合物的流动粘度为500Pa·s以上且8000Pa·s以下。优选为1000Pa·s以上，另外，优选为3000Pa·s以下。密封用组合物的流动粘度超过上述上限范围时，由密封用组合物形成的密封用片材的粘合力差。另一方面，密封用组合物的流动粘度低于上述下限范围时，难以成形为片材形状。另外，长期保存后的卷筒状片材难以开卷。流动粘度使用流动特性评价装置（“Flow Tester CFT-500D”、岛津制作所公司制）依据JIS K7210（试验条件：载荷20kg（21kgf/cm²）、测定温度140℃）进行测定。

然后，将该密封用组合物成形为片材形状，由此能够得到本发明的密封用片材（密封材料）。

接着，参考图1对包含本发明的密封组合物的密封用片材进行说明。

使用例如挤出机、压延辊、压机（热压机）等成形装置将由上述得到的密封用组合物加热，成形为片材形状，层叠在脱模薄膜2的表面。

此时的加热温度例如为50℃以上、优选为60℃以上，另外，例如低于100℃、优选为90℃以下。

另外，加压的压力例如为1kPa以上、优选为10kPa以上，另外，例如为200kPa以下、优选为100kPa以下。

加压的时间例如为10秒以上、优选为30秒以上，另外，例如为1小时以下、优选为30分钟以下。

这样得到密封用片材（第一密封材料）1。

密封用片材1形成为沿长度方向延伸的长条状的宽幅平带状。另外，也可以如图1所示，在密封用片材1的表面（下表面）层叠脱模薄膜2并将它们的层叠体卷绕成卷筒状。

参考图3D，密封用片材1的厚度根据密封树脂层9的尺寸适当选择，例如为0.3mm以上、优选为0.4mm以上，另外，例如为2.0mm以下、优选为1.0mm以下。

另外，密封用片材1的宽度（与长度方向正交的方向的长度）例如为5mm以上、优选为10mm以上，另外，例如为30mm以下、优选为20mm以下。

然后，将这样得到的密封用片材1用于各种产业制品的密封。优选用于复层玻璃的密封，特别优选用于太阳能电池面板的密封。

接着，参考图2A-C对周端部由上述的密封用片材1密封的太阳能电池面板进行说明。另外，图2A-C表示本发明的太阳能电池面板的一个实施方式（包含4片密封材料的方式），图2B中，为了明确地表示密封用片材1的相对配置，省略了上侧玻璃层10。

图2A-C中，该太阳能电池面板4具备：作为玻璃层的上侧玻璃层10、与上侧玻璃层10在下方隔开间隔而配置的作为支撑层的下侧玻璃层11、设置在上侧玻璃层10与下侧玻璃层11之间且配置在上侧玻璃层10的周端部5和下侧玻璃层11的周端部5的内侧的太阳能电池元件8及将太阳能电池元件8密封的密封树脂层9、以及填充在上侧玻璃层10的周端部5与下侧玻璃层11的周端部5之间的密封用片材1。

上侧玻璃层10设置在太阳能电池面板4的最外表面（上表面）侧，俯视时形成为近似矩形状。上侧玻璃层10的厚度例如为0.5～3.2mm。

下侧玻璃层11设置在太阳能电池面板4的最里面（下表面）侧，俯视时形成为与上侧玻璃层10相同大小的近似矩形状。下侧玻璃层11的厚度例如为0.5～3.2mm。

作为太阳能电池元件8，可以列举例如晶体硅系或非晶硅系等的公知的太阳能电池元件。太阳能电池元件8形成近似矩形平板形状，俯视时配置在上侧玻璃层10和下侧玻璃层11的中央部。

另外，太阳能电池元件8层叠在上侧玻璃层10的下表面。太阳能电池元件8的厚度比密封树脂层9的厚度薄，具体而言，例如为0.15～0.20mm。

密封树脂层9俯视时形成为比上侧玻璃层10和下侧玻璃层11小的近似矩形状，将太阳能电池元件8密封。

形成密封树脂层9的材料没有特别限定，具体而言，可以列举：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVA）、聚乙烯醇缩丁醛（PVB）、聚偏二氟乙烯等树脂。密封树脂层9的厚度例如为0.5～1mm。

密封用片材1将密封树脂层9密封。另外，如图2B所示，密封用片材1具备沿纵向长长地延伸的俯视时近似矩形状的2片纵密封材料13和与各纵密封材料13的纵向两端部接触且沿横向长长地延伸的俯视时近似矩形状的2片横密封材料14。

纵密封材料13填充在上侧玻璃层10和下侧玻璃层11的横向两端部的厚度方向之间。另外，横密封材料14填充在上侧玻璃层10和下侧玻璃层11的纵向端部的厚度方向之间。

接着，参考图3A-E对制造上述的太阳能电池面板4的方法进行说明。

该方法中，首先，如图3A所示，先准备上侧玻璃层10。

接着，如图3B所示，将太阳能电池元件8配置在上侧玻璃层10的下表面。

接着，如图3C所示，配置密封树脂层9。

密封树脂层9以覆盖太阳能电池元件8且将上侧玻璃层10的周端部露出的方式配置。

密封树脂层9为后述的压接前密封树脂层，因此，其厚度T1设定得比密封用片材1的厚度T3厚，具体而言，例如设定为0.4mm以上、优选为0.5mm以上，另外，例如设定为2.0mm以下、优选为1.2mm以下。

接着，如图3D所示，以上述的配置对具备上述的纵密封材料13和横密封材料14的密封用片材1进行配置。根据需要边使密封用片材1熔融边进行配置（热粘接）。

密封用片材1的厚度T3比上述的密封树脂层9（压接前的密封树脂层9）的厚度T1薄，具体而言，例如为50%以上、优选为60%以上，另外，例如为90%以下、优选为80%以下。更具体而言，密封用片材1的厚度T3例如为0.3mm以上、优选为0.4mm以上，另外，例如为1.6mm以下、优选为0.9mm以下。

密封用片材1的厚度T3超过上述的范围时，有时与下侧玻璃层11粘贴时的加工性降低，或者由密封树脂层9产生的气体（例如，由EVA产生的乙酸气体）和/或空气不逸出而在密封树脂层9中残留气泡。另一方面，密封用片材1的厚度不足上述的范围时，有时不能充分确保太阳能电池面板4的周端部5的密封性。

然后，在该方法中，如图3E所示，将下侧玻璃层11粘贴在密封树脂层9和密封用片材1。

将下侧玻璃层11粘贴在密封树脂层9和密封用片材1时，使下侧玻璃层11与密封树脂层9的下表面接触，朝上方压接下侧玻璃层11。压接中，例如在真空（减压）下进行热压接。

关于热压接的条件，温度例如为100℃以上、优选为110℃以上，例如为160℃以下、优选为150℃以下。另外，压力例如为0.05MPa以上，例如为0.5MPa以下、优选为0.2MPa以下。另外，热压接时间例如为1分钟以上、优选为10分钟以上，例如为60分钟以下、优选为30分钟以下。

通过压接，密封树脂层9被压缩，密封树脂层9（压接后的密封树脂层9）的厚度T2与密封用片材1的厚度T3变得大致相同。

由此，能够得到在周端部5填充有密封用片材1的太阳能电池面板4。

并且，该太阳能电池面板端部密封用组合物含有丁基橡胶、具有甲硅烷基的聚烯烃树脂和催化剂，催化剂为金属氧化物、金属氢氧化物和过渡元素的金属络合物中的至少一种，流动粘度为500Pa·s以上且8000Pa·s以下。

因此，密封用组合物对太阳能电池面板端部的粘合性优良。另外，即使在长期保存后使用的情况下，粘合性的劣化也得到抑制，因此，储存稳定性优良。此外，长期保存后的卷筒状片材的开卷性也优良。

另外，该太阳能电池面板端部密封用密封物由上述的太阳能电池面板端部密封用组合物形成为片状，因此，粘合性和储存稳定性优良。另外，由于形成为片状，因此，能够简单地将太阳能电池面板密封。

另外，该太阳能电池面板具备：上侧玻璃层10、在厚度方向上与上侧玻璃层10隔开间隔而配置的下侧玻璃层11、设置在上侧玻璃层10与下侧玻璃层11之间且配置在上侧玻璃层10的周端部5和下侧玻璃层11的周端部5的内侧的太阳能电池元件8及将太阳能电池元件8密封的密封树脂层9、以及以固定上侧玻璃层10和下侧玻璃层11的方式粘贴在上侧玻璃层10的周端部5与下侧玻璃层11的周端部5之间的密封用片材1。

因此，太阳能电池面板4中，其周端部5由密封用片材1可靠地密封，因此，能够长时间有效地防止太阳能电池元件8的性能的降低。

另外，上述的说明中，以包含树脂的树脂层的形式形成密封树脂层9，但是，例如也可以以包含空气或惰性气体（例如，氮气等）的空气层的形式形成，西外，还可以以真空状态（或减压状态）的真空层的形式形成。

另外，上述的说明中，以下侧玻璃层11作为本发明的支撑层进行了说明，但是，例如，也可以以包含透湿性树脂等树脂的下侧树脂层（背衬片材）11的形式形成。

另外，上述的说明中，由4片俯视时近似矩形状的密封材料（2片纵密封材料13和2片横密封材料14）形成密封用片材1，但也可以例如图4所示，由1片密封材料形成。

虽未图示，密封用片材1例如可以通过利用上述的成形装置形成为俯视时近似矩形状、然后对中央（纵向中央和横向中央）进行冲裁加工而得到。

另外，上述的图2A-C的太阳能电池面板4可以如图5所示作为不使用框的无框太阳能电池组件12使用，或者也可以如图6A-B所示作为使用框的太阳能电池组件7使用。

另外，如图5所示，无框太阳能电池组件12也可以作为在太阳能电池面板4的周端部5设置有公知的密封材料（第二密封材料）15的无框太阳能电池组件12使用。

图5中，第二密封材料15在太阳能电池面板4的周端部5朝向太阳能电池面板4形成为向内侧开口的截面近似コ字形，上侧玻璃层10的周侧面和上表面、密封用片材（第一密封材料）1的周侧面与下侧玻璃层11的周侧面和下表面连续地形成。

图6A-B中，该太阳能电池组件7具备：太阳能电池面板4、设置在太阳能电池面板4的周端部5的框16和介于它们之间的第二密封材料15。

框16沿着太阳能电池面板4的各边分别设置。框16朝向太阳能电池面板4形成为向内侧开口的截面近似コ字形。框16例如由金属材料（铝等）、树脂材料（丙烯酸树脂等）形成，优选由金属材料形成。

如图6B所示，框16的沿各边的长度方向延伸端部相互接合而形成4个角，以俯视时成为近似矩形框状的形式组装。

实施例

以下，列举实施例和比较例进一步对本发明进行详细说明，但本发明不限定于这些例子。以下所示的实施例的数值可以替代为上述的实施方式中记载的数值（即，上限或下限值）。

实施例1～11和比较例1～6

依照表1的配方，将表1中记载的各成分中除催化剂以外的成分投入混合辊（速度：前辊20rpm、后辊15rpm、间隙1～2mm）中，在140℃下混炼18分钟，制备第一次混炼物（第一次混炼工序）。

接着，将制备的第一次混炼物冷却至80℃以下，然后依照表1的配方在第一次混炼物中配合表1中记载的催化剂，混炼3分钟，制备第二次混炼物（实施例和比较例的密封用组合物）（第二次混炼工序）。另外，比较例3和6中，不实施第二次混炼工序。

接着，对所得到的密封用组合物，使用压机在压制温度80℃、压制压力50kPa、压制时间5分钟的条件下将密封用组合物压缩，制造实施例和比较例的密封用片材（密封材料、厚度为0.5mm）。

<流动粘度测定（初期）>

使用流动特性评价装置（“Flow Tester CFT-500D”、岛津制作所公司制），依据JIS K7210（试验条件：载荷20kg（21kgf/cm²）、测定温度140℃）对各实施例和各比较例的密封用组合物进行测定。

将该结果示于表1中。

（评价）

<剥离试验>

将各实施例和各比较例的密封用片材切断成70mm×10mm，使用PET薄膜（厚度25μm）对该切断的密封用片材的一个面（裏面）进行加衬。

接着，准备白板浮法玻璃（AGC公司制、100mm×40mm），使用乙醇擦拭其被粘面，在室温下干燥30分钟。将其作为剥离试验用的被粘物。

接着，使用手动滚筒将密封用片材的另一个面（表面）粘贴在白板浮法玻璃的被粘面后，在真空条件下加热至150℃1分钟，接着，在50kPa的压力下再压制15秒钟。然后，在室温下实施1小时蚀刻处理。

接着，使用万能试验机（“AG-20kNG”、岛津制作所公司制），测定以180℃的剥离角度、30mm/分钟的剥离速度将密封用片材从白板浮法玻璃上剥离时的剥离强度。将此时的测定值的最大值示于表1中。

关于破坏模式，将试验后被粘面上残留有密封用片材的情况判定为凝聚破坏，将被粘面上未残留密封用片材的情况判定为界面破坏。另外，在界面破坏的情况下，表明胶粘力不充分。

<储存稳定性>

将各实施例和各比较例的密封用片材在40℃、92%RH的条件下保存1周。测定其保存后的流动粘度（测定条件与上述同样）。

此时，将（保存后的流动粘度）/（初期的流动粘度）的值小于2的情况评价为○，将（保存后的流动粘度）/（初期的流动粘度）的值为2～3的情况评价为△，将（保存后的流动粘度）/（初期的流动粘度）的值超过3的情况评价为×。

<储存后的卷筒状片材的开卷性>

在各实施例和各比较例的密封用片材的单面上层叠脱模薄膜（材质：PET），卷绕成卷筒状后，以达到预定的宽度（10mm）的方式将宽度方向两端部切断（宽度加工）。

接着，将该卷筒状片材（胶带）在40℃、92%RH的条件下保存1周。保存后，尝试再次开卷（伸展）成平带状。

此时，将保存时密封用片材的一部分从脱模薄膜向宽度方向露出而覆盖卷筒状片材端面、因此无法开卷的情况评价为×，将密封用片材的一部分从脱模薄膜露出、但能够开卷成平带状的情况评价为△，将能够容易地开卷成平带状的情况评价为○。

将这些结果示于表1中。

表1

在没有特殊记载的情况下，表1的各成分中的数值表示质量份数。

另外，将表1的各成分的详细情况记载如下。

·JSR BUTYL065：丁基橡胶、不饱和度0.85～1.25摩尔%、门尼粘度33（ML₁₊₈、125℃）、JSR公司制

·Vestoplast206：甲硅烷基改性聚α烯烃、含有三甲氧基甲硅烷基、数均分子量10600、重均分子量38000、软化点（环球法）98℃、EVONIK公司制

·两种氧化锌：氧化锌、平均粒径0.60μm、三井金属矿业公司制

·TIPAQUE（タイペーク）A-100：二氧化钛、平均粒径0.15μm、石原产业

·Kyowamag（キョーワマグ）150：氧化镁、平均粒径5.6μm、协和化学工业公司制

·Higilite（ハイジライト）H-42T：氢氧化铝、平均粒径0.8～1.2μm、昭和电工公司制

·Narcem Zirconium（ナーセムジルコニウム）：乙酰丙酮锆络合物、过渡元素的金属络合物、Zr（C₅H₇O₂）₄、日本化学产业公司制

·Alumi Chelate（アルミキレート）A（W）：三乙酰丙酮铝、典型元素的金属络合物、川研精化（ファインケミカル）公司制

·二月桂酸二丁基锡（IV）：有机金属化合物、和光纯药工业公司制

·聚乙烯DFD-2005：结晶性聚乙烯、密度0.92g/cm³、陶氏化学（ダウケミカル）公司制

·Oppanol B-100：聚异丁烯、粘均分子量110万、BASF公司制

·KBM403：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、比重1.07、信越化学工业公司制

·重质碳酸钙：碳酸钙、45μm筛残留成分0.5%以下（依据JIS K5101）、丸尾钙公司制

·Seast（シースト）3H：炭黑、平均粒径27nm、东海碳公司制

·ニットレジンクマロンV120：香豆酮·茚共聚树脂、软化点（载荷挠曲温度）120℃、日涂化学公司制

·YS Resin PX1150：萜烯烃树脂、软化点（载荷挠曲温度）110～120℃、安原化学

·Tetrax（テトラックス）4T：低分子量聚异丁烯、粘均分子量4万、密度0.92g/cm³（15℃）、新日本石油公司制

·Tetrax5T：低分子量聚异丁烯、粘均分子量5万、密度0.92g/cm³（15℃）、新日本石油公司制

·SZ-P：硬脂酸锌、熔点125℃、日油公司制

·SONGNOX1010：受阻酚系抗氧化剂、堺化学公司制

此外，上述发明虽然以本发明的例示的实施方式的形式提供，但是这些只是简单的例示，不作限定的解释。本技术领域人员知晓的本发明的变形例也包括在本发明技术方案范围内。

Claims

1.一种太阳能电池面板端部密封用组合物，其特征在于，

含有丁基橡胶、具有甲硅烷基的聚烯烃树脂和催化剂，

所述催化剂为金属氧化物、金属氢氧化物和过渡元素的金属络合物中的至少一种，

所述组合物的140℃下的流动粘度为500Pa·s以上且8000Pa·s以下。

2.根据权利要求1所述的太阳能电池面板端部密封用组合物，其特征在于，所述具有甲硅烷基的聚烯烃树脂的数均分子量为5000以上且25000以下。

3.根据权利要求1或2所述的太阳能电池面板端部密封用组合物，其特征在于，构成所述金属氧化物的金属为选自镁、钙、钛、锆、铁、镍、锌、铝和铈中的至少一种金属。

4.根据权利要求1或2所述的太阳能电池面板端部密封用组合物，其特征在于，构成所述金属氢氧化物的金属为选自镁、钙、锰、铁、铜、锌和铝中的至少一种金属。

5.根据权利要求1或2所述的太阳能电池面板端部密封用组合物，其特征在于，构成所述过渡元素的金属络合物的金属为选自钛、锆、铁和镍中的至少一种金属。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的太阳能电池面板端部密封用组合物，其特征在于，还含有硅烷偶联剂。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的太阳能电池面板端部密封用组合物，其特征在于，还含有不具有甲硅烷基的聚烯烃树脂。

8.根据权利要求7所述的太阳能电池面板端部密封用组合物，其特征在于，所述不具有甲硅烷基的聚烯烃树脂为选自聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯共聚物中的至少一种树脂。

9.一种太阳能电池面板端部密封用片材，其特征在于，由权利要求1～8中任一项所述的太阳能电池面板端部密封用组合物形成为片状。

10.一种太阳能电池面板，其特征在于，具备：

玻璃层、

在厚度方向上与所述玻璃层隔开间隔而配置的支撑层、

设置在所述玻璃层与所述支撑层之间且配置在所述玻璃层的端部和所述支撑层的端部的内侧的太阳能电池元件及将所述太阳能电池元件密封的密封树脂层、以及

以固定所述玻璃层和所述支撑层的方式粘贴在所述玻璃层的端部与所述支撑层的端部之间的权利要求9所述的太阳能电池面板端部密封用片材。