JP5959362B2 - ホットメルトシール組成物 - Google Patents

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本発明は,2枚のシートを一定の隙間を持たせてその隙間に太陽電池素子層と封止樹脂層を配置したフレキシブルな太陽電池モジュールにおいて,その端部のシート間をシールするホットメルトシール組成物に関し,特にフロントシートのフィルム端部の内面が,表面未処理のPET(ポリエチレンテレフタレート)である太陽電池モジュールの該シート端部をシールするホットメルトシール組成物に関する。
従来,太陽電池用反応型ホットメルトシーリング材組成物として,ブチルゴムと,シリル化したアモルファスポリ−α−オレフィン重合体とを含有する太陽電池用反応型ホットメルトシーリング材組成物が提案されている(特許文献1)。
また,複層ガラスおよび太陽電池パネルの端部を,簡易かつ効率的に封止でき,しかも,絶縁性,防水性,水蒸気バリア性,耐久性に優れるシーリング組成物として,ゴム成分とポリオレフィンとを含有し,前記ゴム成分は,ブチルゴムと,粘度平均分子量が50万〜300万のポリイソブチレンとを含有し,前記ゴム成分の配合割合が,前記ゴム成分および前記ポリオレフィンの総量100重量部に対して,40〜90重量部であり,吸湿性化合物を,前記ゴム成分および前記ポリオレフィンの総量100重量部に対して,0〜30重量部含有することを特徴とする,シーリング組成物が提案されている(特許文献2)。
特開2010−166032号公報 特開2011−231309号公報
しかし,特許文献1に示される太陽電池用反応型ホットメルトシーリング材組成物は,その用途が主としてフレームを有する太陽電池モジュール用に使用され,また評価されたものであり,本願発明が目的としているフレキシブルな太陽電池モジュールのフロントシートに使用されているPETフィルムの端部の表面未処理部分をシールする用途には,接着性が不十分なことがあることから,そのまま適用することが出来ないという課題がある。また該太陽電池用反応型ホットメルトシーリング材組成物は,ブチルゴムが主たるゴム成分であるため,高温における流れ性が不十分な場合があるという課題がある。
また,特許文献2に示されるシーリング組成物は,フレームレスな太陽電池モジュール用ではあるが,あくまで2枚のガラスの層間端部に使用するものであって,フロントシートにPETフィルムが用いられているフレキシブルな太陽電池モジュールの層間端部のシールに用いると接着性が不十分な場合があるという課題がある。また,組成はブチルゴムのほかにポリイソブチレンを含有するものであるが,ポリイソブチレンの粘度平均分子量は50万〜300万であって,どちらかというと該分子量は高めである。このため,特許文献2において開示された実施例(明細書段落0133の表1)には炭酸カルシウム等の充填剤を配合したものが具体的には示されてはおらず,該充填剤を配合すると該シーリング組成物は高粘度になる可能性があり,使用時に高温で溶融させることを考慮してもその流れ性が十分でない場合があるという課題がある。
本発明が解決しようとする課題は,2枚のシートを一定の隙間を持たせてその隙間に太陽電池素子層と封止樹脂層を配置したフレキシブルな太陽電池モジュールにおいて,フロントシートの端部の内面が,表面未処理のPETフィルムである太陽電池モジュールの該端部を十分な接着性を保持してシールし,シール材の溶融温度において適度な流れ性を有し,絶縁性,防水性,水蒸気バリア性,耐久性に優れるホットメルトシール組成物を提供することにある。
請求項1記載の発明は,重量平均分子量が10〜30万のポリイソブチレンと,軟化点が130℃以下のテルペンフェノール樹脂と,少なくとも生石灰またはゼオライトから成る吸湿剤と,少なくともアモロファスポリオレフィンまたはシラン変性アモロファスポリオレフィンから成るポリオレフィンと,充填剤と,から成り,テルペンフェノール樹脂はポリイソブチレン100重量部に対して20〜60重量部含むことを特徴とするホットメルトシール組成物である。
請求項2記載の発明は,吸湿剤はポリイソブチレン100重量部に対して0〜0重量部含むことを特徴とする請求項1に記載のホットメルトシール組成物である。
請求項3記載の発明は,ポリオレフィンはポリイソブチレン100重量部に対して1545重量部含むことを特徴とする請求項1または請求項2に記載のホットメルトシール組成物である。
請求項4記載の発明は,充填剤は,ポリイソブチレン100重量部に対して50200重量部含むことを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載のホットメルトシール組成物である。
請求項5記載の発明は,充填剤は,タルク,カオリンクレー,およびカーボンブラックのいずれかより選択される少なくとも1から成ることを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれかに記載のホットメルトシール組成物である。
本発明に係るホットメルトシール組成物は,低分子量のポリイソブチレンから成るため,高温での使用時に適度の流れ性を有していて施工作業性が良好であるという効果がある。また本発明は,2枚のシートを一定の隙間を持たせてその隙間に太陽電池素子層と封止樹脂層を配置したフレキシブルな太陽電池モジュールにおいて,フロントシートの端部の内面が,表面未処理のPETフィルムである太陽電池モジュールの該端部を十分な接着性を保持してシールする効果がある。さらに本発明は,特に充填剤を含むものであるが,充填剤が配合された状態で,良好な絶縁性と防水性と水蒸気バリア性及び耐久性を有するという効果がある。
以下本発明について詳細に説明する。
本発明のホットメルトシール組成物は,重量平均分子量が10〜30万のポリイソブチレンと,テルペンフェノール樹脂と,少なくとも生石灰またはゼオライトから成る吸湿剤と,少なくともアモロファスポリオレフィンまたはシラン変性アモロファスポリオレフィンから成るポリオレフィンと,充填剤と,から成ることを特徴とするホットメルトシール組成物であり,必要により,チクソ付与剤,希釈剤,粘着付与剤,耐熱補助剤、難燃剤,酸化防止剤等が配合される。
ポリイソブチレン
本発明に使用されるポリイソブチレンは,重量平均分子量が10〜30万のイソブチレンの重合体である。優れた水蒸気バリア効果を有し,比較的低分子量であるため,高温で溶融させて使用する際に良好な流れ性がある。重量平均分子量は好ましくは15万〜25万である。重量平均分子量が10万以下では,水蒸気バリア性が不足し,30万超では高温溶融時の流れ性が不足する。15万以下では水蒸気バリア性が不足する傾向があり,25万超では高温溶融時の流れ性が不足する傾向がある。市販の重量平均分子量が10〜30万のポリイソブチレンにはoppanolB30SF(商品名,重量平均分子量20万,BASF社製)がある。
テルペンフェノール樹脂
本発明に使用されるテルペンフェノール樹脂は,テルペンモノマーとフェノールの共重合体であり,PETフィルムに対する接着性を付与し、水蒸気バリアー性を保持することを目的として配合される。軟化点はホットメルトシール組成物として使用する際の溶融温度以下であることが望ましく,また,水酸基価は30以上100以下であることが望ましい。軟化点がホットメルトシール組成物として使用する際の溶融温度を超えている場合や,水酸基価が30未満及び100超である場合はPETフィルムに対する接着性が不足する。テルペンフェノール樹脂の配合量は,前記ポリイソブチレン100重量部に対して15〜55重量部であり,より好ましくは20〜40重量部である。15重量部未満及び55重量部超ではPETフィルムに対する接着性が不足し,30重量部未満及び50重量部超ではPETフィルムに対する接着性が不足する傾向にある。市販のテルペンフェノール樹脂としては,SylvaresTP2019(商品名,軟化点:125℃,分子量:575,アリゾナケミカル社製),YSポリスターU130(商品名,軟化点130℃,ヤスハラケミカル株式会社製)等がある。
吸湿剤
本発明に使用される吸湿剤は,少なくとも生石灰またはゼオライトから成り,複層ガラスの周囲を本発明であるホットメルトシール組成物でシールした際に,該周囲から複層ガラス内に進入する水分を吸着保持するために配合され,水分を吸着した際の重量増加率は,10〜30%のものが適していて,より好ましくは20〜25%である。10%未満では十分な吸着性能を保持できず,30%超では、吸湿性能が高いため保存安定性が不足する。特に配合される生石灰に関しては,ポリイソブチレンに対する分散性が良好な,粒子の表面を脂肪酸等で処理したものが適している。市販の生石灰としては,CML#31(商品名,表面脂肪酸処理生石灰,水分吸着時の重量増加率:20%,近江化学工業製)が、市販のゼオライトとしては、ミズカシーブス5AP(商品名,水分吸着時の重量増加率:24%,水澤化学製)がある。
吸湿剤の配合量は,前記ポリイソブチレン100重量部に対して15〜55重量部であり,より好ましくは25〜45重量部である。15重量部未満では吸湿効果が不十分となる傾向があり,55重量部部超では絶縁性が低下する傾向にある。また、55重量部超では絶縁性が低下する傾向がある。
アモロファスポリオレフィンまたはシラン変性アモロファスポリオレフィン
アモロファスポリオレフィンは,アモルファスポリ−α-オレフィン重合体であり,シラン変性アモロファスポリオレフィンは,シリル化したアモルファスポリ−α-オレフィン重合体である。シリル化前のアモルファス−α−オレフィン重合体としては,アタクチックポリプレピレン,アタクチックポリブテンー1などのホモポリマー,コポリマー;エチレン,プロピレン,ブチレンなどのコポリマーまたはターポリマーを挙げることができる。アモロファスポリオレフィンの市販品としては,vestoplast888(粘度;120Pa・s/190℃,エポニックデグサ社製)が、シラン変性アモロファスポリオレフィンの市販品としてはvestoplast206(粘度;5±1Pa・s/190℃,エポニックデグサ社製)がある。
ポリオレフィンの配合量は,前記ポリイソブチレン100重量部に対して10〜40重量部であり,より好ましくは15〜35重量部である。15重量部未満では密着性が不良と成り,45重量部超では高温溶融時の流れ性及び絶縁性が不十分となる。20重量部未満では密着性が不良と成る傾向があり,40重量部超では高温溶融時の流れ性及び絶縁性が不十分となる傾向がある。
充填剤
本発明に使用する充填剤は,タルク,カオリンクレー,およびカーボンブラックのいずれかより選択される少なくとも1から成る。これらの充填剤は補強性を向上させる効果、および透湿性を向上させる効果があり,粒子表面がカップリング剤(ビニルシランまたは、アミノシラン)で処理されているもののほか未処理のものも使用できる。充填剤の平均粒子径は1nm〜1000μmであり,より好ましくは10nm〜100μmである。
充填剤の配合量は,前記ポリイソブチレン100重量部に対して40〜200重量部であり,より好ましくは50重量部〜150重量部である。40重量部未満では補強効果が不十分であり,200重量部超では密着性が不十分となる。50重量部未満では補強効果と透湿性が不十分となる傾向に有り,150重量部超では密着性が不十分となる傾向がある。
市販の炭酸カルシウムとしては,BF200(商品名,平均粒子径5.5μm,備北粉化製)があり,タルクとしては,タルクMS(商品名,平均粒子径20μm,日本タルク社製),カオリンクレーとしては,ST−KE(商品名,ビニルシラン処理焼成カオリンクレー,平均粒子径2.2μm,白石カルシウム社製),カーボンブラックとして,旭サーマルカーボン(商品名,旭サーマル社製)やMA100(商品名,三菱化学製)がある。
以下,実施例及び比較例にて本出願に係るホットメルトシール組成物について具体的に説明する。
実施例1乃至実施例6
表1に示す配合にて,重量平均分子量20万のポリイソブチレンとしてoppanolB30SFを,吸湿剤としてCML#31またはミズカシーブス5APを,充填剤としてタルクMS,カーボンブラックMA100を,またはカオリンクレーとしてST−KEを,炭酸カルシウムとしてBF200を,アモロファスポリオレフィンとしてvestoplast888を,シラン変性アモロファスポリオレフィンとしてvestoplast206を,テルペンフェノール樹脂としてSylvaresTP2019(商品名,軟化点:125℃,分子量:575,アリゾナケミカル社製)及びYSポリスターU130(商品名,軟化点130℃,ヤスハラケミカル株式会社製)を使用し,試験用ニーダー(1L)で160℃に加熱しながら混練し,実施例1乃至実施例6を得た。
比較例1乃至比較例6
表1に示す配合にて,重量平均分子量40万のポリイソブチレンとしてoppanolB50SFを,重量平均分子量9万のポリイソブチレンとしてoppanolB15SFNを配合し,テルペンフェノール樹脂として前記SylvaresTP2019及びYSポリスターU130の他にSylvaresTP7042(商品名,軟化点:145℃,分子量:700,アリゾナケミカル社製),マイティエースG15(商品名,軟化点150℃,ヤスハラケミカル株式会社製)を,比較としてテルペンスチレン樹脂YSレジンTO125(商品名,軟化点:125℃,ヤスハラケミカル株式会社製)を使用して,実施例1乃至実施例6と同様の方法で混練し,比較例1乃至比較例6を得た。
Figure 0005959362
評価項目および評価方法
透湿度
実施例1乃至実施例6及び比較例1乃至比較例6のホットメルトシール組成物を0.7mm厚みに調整した試験片について,JISK7129:2008プラスチックフィルム及びシート−水蒸気透過度の求め方(機器測定法)の赤外線センサ法(付属書B)に準拠し,透過セルの温度40℃湿度90%の条件で,透湿度を測定した。15g/mm・day以下を○と評価し,これを越えるものを×とした。
吸湿性
実施例1乃至実施例6及び比較例1乃至比較例6のホットメルトシール組成物を10mm×100mm×0.7mm厚みに調整した試験片を,40℃90%RHに14日間放置した際の重量変化率を測定した。重量変化率が2%以上を○と評価し,2%未満を×とした。
フロントシートせん断密着強度及びせん断密着破壊状態
20mm×50mm×75μm厚のPETフィルム(商品名:ルミラーS10 ,東レ社製)に実施例1乃至実施例6及び比較例1乃至比較例6のホットメルトシール組成物を140〜160℃に加熱して厚さ0.7mm厚で塗付し,直ちに同形状のPETフィルムを巾10mmでオーバーラップさせるように載置する。140℃5分間真空脱気後,55kPa圧力で15分間プレスする。その後さらに23℃2日間養生後,引張速度20mm/分で2枚のPETフィルムを引張り,破壊強度を測定し,単位面積あたりの破壊強度をせん断密着強度(N/mm)とした。0.4N/mm以上を○と評価し0.4N/mm未満を×とした。 また,破壊時の破壊面を目視で評価し,ホットメルトシール組成物の100%凝集破壊を○と評価し,これ以外を×とした。
フロントシート180度はく離密着強度及び180度はく離破壊状態
180mm×30mm×75μm厚の前記PETフィルムに実施例1乃至実施例6及び比較例1乃至比較例6のホットメルトシール組成物を140〜160℃に加熱して厚さ0.7mmで塗付し,直ちに25mm×400mm×1mmの綿布を張り付ける。140℃5分間真空脱気後,55kPa圧力で15分間プレスする。その後さらに23℃2日間養生した後,引張速度100 mm/分で綿布をPETフィルムに対して180度方向に引っ張り,綿布がはく離する際の強度を測定し,単位長あたりの強度を180度はく離密着強度(N/mm)とした。1.5N/mm以上を○と評価し,1.5N/mm未満を×とした。また,はく離時のはく離面を目視で評価し,ホットメルトシール組成物の50%以上の凝集破壊を○と評価し,これ以外を×とした。
ラミネート性
180mm×180mm×75μm厚の前記PETフィルムの周辺端部に実施例1乃至実施例6及び比較例1乃至比較例6のホットメルトシール組成物を140〜160℃に加熱して、幅10mm×厚さ0.7mmで縁取る様に塗付する。ただちに、同形状のもう一枚のPETフィルムを該ホットメルトシール組成物を挟んだ状態にして重層する。その後、140℃で5分間脱気後,55kPa圧力で15分間プレスし、ホットメルトシール組成物の状態を目視で観察した。ホットメルトシール組成物に気泡の混入がないものを○と評価し,気泡があるものを×とした。
バックシート密着性
180mm×30mm×300μm厚の太陽電池用バックシート トーヤルソーラーM−Polyesterフィルム(商品名,EPRコーティングアルミシート,東洋アルミ社製)のEPRコーティング面に,実施例1乃至実施例6及び比較例1乃至比較例6のホットメルトシール組成物を140〜160℃に加熱して厚さ0.7mmで塗付し,直ちに同形状の上記太陽電池用バックシートのEPRコーティング面側をホットメルトシール組成物と接するように貼り付け55kPa圧力で15分間プレスする。その後,23℃2日間養生後,一枚の太陽電池用バックシートの端部を指でしっかりと把持し,該太陽電池用バックシートが剥離するように強い力を加えて強制的に剥離させる。その際の剥離状態を目視で観察し,ホットメルトシール組成物の材料破壊であるものを○,太陽電池用バックシートとホットメルトシール組成物との界面剥離が生じているものを×と評価した。
耐熱フロー性
ガラス板上に1.4mm×1.4mm×2.0mm厚に成形した実施例1乃至実施例6及び比較例1乃至比較例6のホットメルトシール組成物を載置し,150℃条件下1kgの荷重を1時間加えた後のフローを測定した。40mm以上60mm以下を○と評価し,40mm未満を△,60mm超を×とした。
絶縁性
JISK6911の5.13抵抗率に準拠し,実施例1乃至実施例6及び比較例1乃至比較例6の体積抵抗率(Ω・cm)を測定した。1011Ω・cm以上を○とし,1011Ω・cm未満を×とした。
評価結果
評価結果を表2に示す。実施例1乃至実施例6はすべての評価項目が○であった。
Figure 0005959362

Claims (5)

  1. 重量平均分子量が10〜30万のポリイソブチレンと,軟化点が130℃以下のテルペンフェノール樹脂と,少なくとも生石灰またはゼオライトから成る吸湿剤と,少なくともアモロファスポリオレフィンまたはシラン変性アモロファスポリオレフィンから成るポリオレフィンと,充填剤と,から成り,テルペンフェノール樹脂はポリイソブチレン100重量部に対して20〜60重量部含むことを特徴とするホットメルトシール組成物。
  2. 吸湿剤はポリイソブチレン100重量部に対して30〜80重量部含むことを特徴とする請求項1に記載のホットメルトシール組成物。
  3. ポリオレフィンはポリイソブチレン100重量部に対して15〜45重量部含むことを特徴とする請求項1または請求項に記載のホットメルトシール組成物。
  4. 充填剤は,ポリイソブチレン100重量部に対して50〜200重量部含むことを特徴とする請求項1乃至請求項のいずれかに記載のホットメルトシール組成物。
  5. 充填剤は,タルク,カオリンクレー,およびカーボンブラックのいずれかより選択される少なくとも1から成ることを特徴とする請求項1乃至請求項のいずれかに記載のホットメルトシール組成物。
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