CN101410990B - 太阳能电池用密封膜和使用该密封膜的太阳能电池 - Google Patents

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Abstract

本发明提供生产性、耐热性、耐光性提高的太阳能电池用密封膜及具有该密封膜的太阳能电池。一种太阳能电池用密封膜，其为含有乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和有机过氧化物的太阳能电池用密封膜，其特征在于，作为有机过氧化物，至少含有10小时半衰期温度为110～130℃范围的有机过氧化物A和10小时半衰期温度为80～100℃范围的有机过氧化物B；以及具有该密封膜的太阳能电池。

Description

太阳能电池用密封膜和使用该密封膜的太阳能电池
技术领域
本发明涉及以乙烯-醋酸乙烯酯共聚物为主成分的太阳能电池用密封膜和使用该密封膜的太阳能电池，特别是涉及生产性优异的太阳能电池用密封膜和太阳能电池及其制造方法。
背景技术
近年来，从资源的有效利用和防止环境污染等方面出发，将太阳光直接转换为电能的太阳能电池受到瞩目，正在进行开发。
太阳能电池通常如图1所示，其结构为：在作为表面侧透明保护部件的玻璃基板1与里面侧保护部件(后罩)2之间，通过EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)薄膜的密封膜3A、3B，密封硅发电元件等太阳能电池用单元4。另外，以下，将相对于单元配置于受光面侧的密封膜称为“表面侧密封膜”，将配置于单元的后方侧的密封膜称为“里面侧密封膜”。
这样的太阳能电池如下制造：按照玻璃基板1、表面侧密封用EVA薄膜3A、硅发电元件4、里面侧密封用EVA薄膜3B和后罩2的顺序层叠，加热加压，使EVA交联固化并粘合一体化。
上述太阳能电池中，从提高发电效率方面出发，强烈期望将入射到太阳能电池中的光尽量有效地纳入太阳能电池用单元内。因此，期望密封用EVA薄膜尽量具有高的透明性、且不吸收或反射所入射的太阳光、使大部分太阳光透过。进而在长期使用太阳能电池时，由于光、热的影响，密封用EVA薄膜由于退色等而黄变，可以看见太阳光的透射率降低的现象，需要耐光性、耐热性优异的密封用EVA薄膜。
即便是上述这种透明性、耐光性、耐热性比较优异的密封用EVA薄膜，在制造太阳能电池(模块)时，对于将硅发电元件密封于透明基板内的工序需要长时间的方面而言，从生产性的观点出发成为问题，期待密封工序的时间缩短。即，按照玻璃基板1、表面侧密封用EVA薄膜3A、硅发电元件4、里面侧密封用EVA薄膜3B和后罩2的顺序层叠并加热加压以使EVA薄膜交联固化并粘合一体化的工序中，用于交联固化EVA薄膜的时间需要数十分钟，这被认为是由于制造太阳能电池需要长时间的主要原因。
一般来说，通过使用半衰期温度低的反应性高的物质作为交联所用的有机化氧化物(交联剂)，可以以更短时间将EVA薄膜交联固化。但是，使用半衰期温度低的有机化氧化物(例如烷基过氧化酯、过氧化缩酮)时，随着交联后的EVA薄膜的长期使用，存在易发生气泡的问题。
专利文献1(日本特开平11-26791号公报)中，提出了作为有机过氧化物(交联剂)，以10/90～90/10的质量比使用二烷基过氧化物和烷基过氧化酯或过氧化缩酮。而且，记载了由此可以得到可缩短交联时间且具备没有黄变和气泡的交联薄膜的太阳能电池。
专利文献1：日本特开平11-26791号公报
发明内容
发明要解决的课题
在上述公报的实施例中，以1/1或1/2使用二烷基过氧化物和烷基过氧化酯和/或过氧化缩酮。通过本发明人的研究可知，以这种比例使用这些过氧化物时，虽然缩短了交联时间，但当使交联温度为高温的情形等，具有易于黄变或者易于发生气泡的问题。
根据本发明人的研究确认，当以二烷基过氧化物为主体、少量使用烷基过氧化酯时，即便在高温下进行交联时，缩短了交联所需时间且基本不会发生黄变、气泡。
因此，本发明的目的在于提供生产性优异、没有发现气泡和黄变等的外观良好的太阳能电池用密封膜。
另外本发明的目的在于提供生产性优异、外观良好、耐光性、耐热性提高的太阳能电池用密封膜。
本发明的目的还在于提供使用上述太阳能电池用密封膜的生产性优异、外观良好的太阳能电池。
本发明的目的还在于提供使用上述太阳能电池用密封膜的生产性优异、外观良好、耐光性、耐热性提高的太阳能电池。
本发明的目的还在于提供有利地制造上述太阳能电池的方法。
用于解决课题的方法
上述目的可以通过下述太阳能电池用密封膜达成，
其为含有乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和有机过氧化物的太阳能电池用密封膜，其特征在于，
作为有机过氧化物，至少含有10小时半衰期温度为110～130℃范围的有机过氧化物A和10小时半衰期温度为80～100℃范围的有机过氧化物B。
以下列出本发明的太阳能电池用密封膜的优选方式。
(1)有机过氧化物A为下述式I所示的二烷基过氧化物，
[化学式1]
Figure G2007800110103D00041
[其中，R1各自独立地表示碳原子数为1～3的烷基，R2表示亚乙基、亚乙炔基或亚苯基，并且R3各自独立地表示碳原子数为3～5的支链烷基或苯基。]
并且，有机过氧化物B为下述式II所示的过氧化酯和/或下述式III所示的过氧化缩酮，
[化学式2]
[其中，R4表示碳原子数为3～5的支链烷基，并且R5表示碳原子数为6～9的支链烷基。]
[化学式3]
Figure G2007800110103D00043
[其中，R6各自独立地表示碳原子数为3～8的支链烷基，并且R7和R8各自独立地表示碳原子数为1～8的直链或支链烷基，且R7和R8任选合体形成碳原子数为5～9的环。]
(2)以有机过氧化物B相对于有机过氧化物A的质量比(有机过氧化物B/有机过氧化物A)为1/99～9/91的范围含有。特别优选2/98～8/92的范围。
(3)式I中，R1表示甲基，R2表示亚乙基，并且R3表示叔丁基。
(4)式II中，R4表示叔丁基，并且R5表示2-乙基己基。
(5)式III中，R6表示叔己基(1，1-二甲基丁基)，并且R7和R8任选合体形成3，3，5-三甲基环己基。
(6)相对于100质量份乙烯/醋酸乙烯酯共聚物含有0.1～5.0质量份(优选0.2～3.0质量份)有机过氧化物(以总量计)。
另外，本发明密封膜的优选交联温度为135～180℃(更优选140～180℃、进一步优选为155～180℃)。另外，交联时间一般为5～30分钟(特别优选为5～15分钟)。
(5)相对于100质量份乙烯/醋酸乙烯酯共聚物含有0.1～5.0质量份交联助剂(含有自由基聚合性基团的化合物)。
(6)还含有二羟基二甲氧基二苯甲酮系紫外线吸收剂。使用上述有机过氧化物时的防黄变效果优异。
(7)还含有硅烷偶联剂。接合性提高且耐热性等提高。
(8)乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯酯单元相对于100质量份乙烯/醋酸乙烯酯共聚物为10～36质量％的范围。显示优异的透明性。
(9)在根据JIS-C-8917的环境下(温度85℃和相对湿度85％)放置1000小时后的、根据JIS-K-7501测定的黄变指数(ΔYI)为1.5以下。显示优异的耐湿热性。
(10)在根据JIS-C-8917的紫外线照射环境下(温度63℃、相对湿度53％和照射1000W/m2的紫外线)放置1000小时后的、根据JIS-K-7501测定的黄变指数(ΔYI)为2.0以下。显示优异的耐光性。
另外，本发明还为一种太阳能电池，其为在表面侧透明保护部件与里面侧保护部件之间使用密封膜密封太阳能电池用单元而形成的太阳能电池，其特征在于，使用上述太阳能电池用密封膜作为夹设于该太阳能电池用单元和里面侧保护部件之间的密封膜而交联一体化。
上述太阳能电池可以通过下述太阳能电池的制造方法有利地获得，该方法为在表面侧透明保护部件与里面侧保护部件之间挟持两张密封膜以及在两张密封膜之间挟持太阳能电池用单元，并对它们进行压粘来密封太阳能电池用单元的太阳能电池的制造方法，其特征在于，该密封膜使用上述太阳能电池用密封膜，在135～180℃的温度(优选155～180℃的温度)下加热压粘5～15分钟，从而进行交联一体化。
即，通过使用前述本发明的密封膜，可以在较高温下短时间地密封太阳能电池用单元。另外，由此获得的密封膜、太阳能电池的外观、耐光性、耐湿热性等均优异。
通过上述制造方法获得的太阳能电池的密封膜一般在根据JIS-C-8917的环境下(温度85℃和相对湿度85％)放置1000小时后的、根据JIS-K-7501测定的黄变指数(ΔYI)为1.5以下。显示优异的耐湿热性。
另外，通过上述制造方法获得的太阳能电池的密封膜一般在根据JIS-C-8917的紫外线照射环境下(温度63℃、相对湿度53％和照射1000W/m2的紫外线)放置1000小时后的、根据JIS-K-7501测定的黄变指数(ΔYI)为2.0以下。显示优异的耐光性。
发明效果
本发明的太阳能电池用密封膜以乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为主成分，作为有机过氧化物(交联剂)使用10小时半衰期温度为110～130℃范围的有机过氧化物A和10小时半衰期温度为80～100℃范围的有机过氧化物B。由此，EVA的交联时间缩短，且基本未见发生交联时及之后的气泡。另外，可以抑制长期使用时的退色所导致的黄变等的发生。因此，本发明的太阳能电池用密封膜具有高的生产性，具备良好的外观，且耐光性、耐湿热性、耐热性优异。
特别是，通过使用将上述二烷基过氧化物用作主体的有机过氧化物A，使用少量的上述烷基过氧化酯或过氧化缩酮作为有机过氧化物B，EVA的交联时间大大地缩短，且基本未见发生交联时及其之后的气泡。另外，显著地抑制了长期使用时的退色所导致的黄变等的发生。因此，本发明的太阳能电池用密封膜具有极高的生产性，具备良好的外观，且耐光性、耐湿热性、耐热性特别优异。
因而，具有这种太阳能电池用密封膜的太阳能电池也具有高的生产性、良好的外观，且耐光性、耐湿热性也提高。
附图说明
图1为表示普通的太阳能电池的截面图。
符号说明
1玻璃基板
2后罩
3A、3B EVA薄膜
4硅发电元件
具体实施方式
本发明的太阳能电池用密封膜以乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)为主成分，作为特定的2种类有机过氧化物(交联剂)、即有机过氧化物，含有10小时半衰期温度为110～130℃范围的有机过氧化物A和10小时半衰期温度为80～100℃范围的有机过氧化物B。由此，可以获得具有高的生产性、良好的外观，且耐光性、耐湿热性也提高的太阳能电池用密封膜。
作为上述有机过氧化物A可以举出例如α，α’-双(过氧化叔丁基)二异丙基苯、过氧化二异丙苯、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己烷、叔丁基过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化二异丙苯、过氧化氢对孟烷、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化叔丁基)己烷-3等。
上述有机过氧化物B可以举出例如1，1-双(过氧化叔丁基)2-甲基环己烷、1，1-双(过氧化叔己基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(过氧化叔己基)环己烷、1，1-双(过氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-双(过氧化叔丁基)环己烷、2，2-双(4，4-过氧化二丁基环己基)丙烷、1，1-双(过氧化叔丁基)环十二烷、过氧化叔己基异丙基单碳酸酯、过氧化叔丁基马来酸、过氧化叔丁基-3，3，5-三甲基环己酸酯、过氧化叔丁基月桂酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化间甲苯酰基)己烷、过氧化叔丁基异丙基单碳酸酯、过氧化叔丁基2-乙基己基单碳酸酯、过氧化叔己基苯甲酸酯、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化苯甲酰基)己烷等。
有机过氧化物A优选为下述式I所示的二烷基过氧化物。
[化学式4]
Figure G2007800110103D00081
[其中，R1各自独立地表示碳原子数为1～3的烷基，R2表示亚乙基、亚乙炔基或亚苯基，并且R3表示碳原子数为3～5的支链烷基或苯基。]
上述式I的二烷基过氧化物中，R1各自独立地表示碳原子数为1～3的烷基，例如优选甲基、乙基、异丙基，R2表示亚乙基，并且R3表示碳原子数为3～4的支链烷基，例如优选异丙基、叔丁基、异丁基、仲丁基、戊基、1-甲基丁基或苯基。R1优选全部相同，特别优选甲基。R3优选相互相同，优选叔丁基、异丁基、仲丁基，特别优选叔丁基。
特别优选R1表示甲基、R2表示亚乙基、并且R3表示叔丁基。
这些化合物可以单独使用，还可以使用2种以上。
有机过氧化物B优选为下述式II所示的过氧化酯和/或下述式III所示的过氧化缩酮。
[化学式5]
Figure G2007800110103D00091
[其中，R4表示碳原子数为3～5的支链烷基，并且R5表示碳原子数为6～9的支链烷基。]
[化学式6]
Figure G2007800110103D00092
[其中，R6各自独立地表示碳原子数为3～8的支链烷基，并且R7和R8各自独立地表示碳原子数为1～8的直链或支链烷基、且R7和R8任选合体形成碳原子数为5～9的环。]
这些化合物可以单独使用，还可以使用2种以上(还可以是式II之间的组合、式III之间的组合、式II与式III的组合)。
上述式II的过氧化酯中，R4表示碳原子数为3～5的支链烷基，例如异丙基、叔丁基、异丁基、仲丁基、异戊基、叔戊基、新戊基，特别优选叔丁基，并且R5表示碳原子数为6～9的支链烷基，例如1-乙基丁基、1-甲基庚基、1-甲基己基、1-乙基己基、1-乙基庚基、2-乙基丁基、2-甲基庚基、2-甲基己基、2-乙基己基、2-乙基庚基，特别优选1-乙基己基。
上述式II中，特别优选R4表示叔丁基，并且R5表示乙基己基、特别是2-乙基己基。
上述式III的过氧化缩酮中，R6表示碳原子数为3～8的支链烷基，例如异丙基、叔丁基、异丁基、仲丁基、异戊基、叔戊基、新戊基、叔己基、1-甲基庚基、1-甲基己基、1-乙基己基、1-乙基庚基、2-乙基丁基、2-甲基庚基、2-甲基己基、2-乙基己基、2-乙基庚基、特别优选叔己基，并且R7和R8表示碳原子数为1～8的支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、异丁基、仲丁基、异戊基、叔戊基、新戊基、1-乙基丁基、叔己基、1-甲基庚基、1-甲基己基、1-乙基己基、2-乙基丁基、2-甲基庚基、2-甲基己基、2-乙基己基、2-乙基庚基。特别优选R7和R8任选合体形成碳原子数为5～9的环，其中优选形成具有1～3个甲基的环己基、进一步优选形成三甲基环己基、特别优选形成3，3，5-三甲基环己基。
上述式III中优选R6表示叔己基，并且R7和R8合体形成三甲基环己基、特别是3，3，5-三甲基环己基。
上述式I的二烷基过氧化物所代表的有机过氧化物A的半衰期温度如上述那样高，不会发生气泡，黄变性也较良好，但EVA的交联需要较长的时间。上述式II的过氧化酯或式III的过氧化缩酮所代表的有机过氧化物B由于如上所述半衰期温度低，因此EVA的交联时间缩短，但易于发生气泡。但可知通过组合这种有机过氧化物A和B，即便在EVA的交联时间缩短的条件下，也不会发生气泡、耐黄变性也提高。另外还可知，这种特性具有通过在高温下短时间地交联而易于获得的倾向。特别令人惊讶的是，作为主成分使用上述式I的二烷基过氧化物、少量使用上述式II的过氧化酯或式III的过氧化缩酮时，在EVA的交联时间大幅度缩短的条件下，也不会发生气泡、耐黄变性也大幅度提高。另外，这种特性具有通过在高温下短时间地交联而易于获得的倾向。优选的交联温度为135～180℃、更优选为140～180℃、特别优选为155～188℃。交联时间(后述脱气时间和加压时间的总和)一般为5～30分钟(特别是5～15分钟)。上述有机过氧化物B相对于有机过氧化物A的质量比(有机过氧化物B/有机过氧化物A)如上所述为1/99～9/91的范围、优选为2/98～8/92的范围、特别优选3/97～8/92的范围。
如上所述，本发明的太阳能电池用密封膜的EVA交联速度快，显著地抑制了交联时及之后的气泡发生、长期使用时退色所导致的黄变等的发生，具有优异的生产性、良好的外观、并且提高了耐光性、耐湿热性、耐热性。
本发明的太阳能电池用密封膜例如可以通过利用常规方法将具有上述构成的EVA树脂组合物成膜而容易地制造。
所得本发明的太阳能电池用密封膜的厚度一般为50μm～2mm的范围。
接着，说明本发明的EVA树脂组合物。
本发明EVA树脂组合物所用的有机树脂使用乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。进而还可附带使用聚乙烯缩醛系树脂(例如聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛(PVB树脂)、改性PVB)、氯乙烯树脂。此时特别优选PVB。
上述EVA的醋酸乙烯酯含有率一般为10～40质量％、更优选10～36质量％、特别优选10～33质量％、其中最优选20～30质量％。该醋酸乙烯酯含有率超过40质量时，树脂的粘性降低、且在密封时易于从玻璃基板和后罩之间流出，故不优选。而且，粘合性增大，处理变难。当醋酸乙烯酯含有率不足10质量时，由于加工性降低、所得膜变得过硬，因此脱气性降低，在太阳能电池制造时容易对单元带来损伤。
本发明中所用EVA的熔体流动速度为0.7～40g/10分钟、特别优选1.5～10g/10分钟。
本发明所用EVA树脂组合物中为了提高耐候性而含有有机过氧化物(交联剂)，由此获得交联结构。本发明中含有上述特定的有机过氧化物。但是，还可以附带含有其它的有机过氧化物。
作为上述有机过氧化物(交联剂)，如上所述主要使用10小时半衰期温度(10小时半衰期的分解温度)为110～130℃范围的有机过氧化物A和10小时半衰期温度为80～100℃范围的有机过氧化物B。
有机过氧化物(以总量计)一般相对于100重量份EVA为5质量份以下、优选为0.1～5质量份、特别优选0.2～3质量份的范围使用。
另外，作为太阳能电池的密封膜，为了提高与发电元件的粘接力，可以在EVA树脂中添加硅烷偶联剂。作为该目的而使用的硅烷偶联剂可以举出公知的物质，例如γ-氯丙基三甲氧基硅烷；乙烯基三氯硅烷；乙烯基三乙氧基硅烷；乙烯基-三(β-甲氧基乙氧基)硅烷；γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-乙氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷；γ-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷；乙烯基三乙酰氧基硅烷；γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷；N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等。这些硅烷偶联剂相对于100质量份EVA以5质量份以下、优选0.1～2质量份使用。
进而，为了提高EVA的凝胶分数、提高耐久性，可以在EVA中添加交联助剂(具有自由基聚合性基团作为官能基的化合物)。作为用于该目的的交联助剂，作为公知的物质有三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯等3官能交联助剂，除此之外还可列举(甲基)丙烯酸酯(例如NK酯等)的单官能或2官能的交联助剂等。这些交联助剂相对于100重量份EVA一般以10质量份以下、优选0.1～5质量份使用。本发明中，还可以使用上述2官能性的(甲基)丙烯酸酯化合物，优选使用3官能性化合物。
另外，为了提高EVA的稳定性，可以添加氢醌；氢醌单甲基醚；对苯醌；甲基氢醌等，这些相对于100重量份EVA树脂一般以5质量份以下使用。
本发明中，可以根据需要进一步添加着色剂、紫外线吸收剂、防老剂、防变色剂等。作为着色剂的例子有金属氧化物、金属粉等无机颜料，偶氮系、酞菁系、叠氮系(azi type)、酸性或碱染料系色淀等有机颜料。作为紫外线吸收剂有2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-硫代二苯甲酮等单羟基烷氧基二苯甲酮系；2，2-二羟基-4，4-二甲氧基二苯甲酮等二羟基烷氧基二苯甲酮系；2-(2′-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑等苯并三唑系；水杨酸苯酯；水杨酸对叔丁基苯酯等受阻酚系。另外，作为光稳定剂可以举出双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸等受阻胺系；作为防老剂可以举出胺系；酚系；联苯系。
本发明中，为了防止黄变，优选使用上述二羟基二甲氧基二苯甲酮系紫外线吸收剂。特别优选2，2-二羟基-4，4-二甲氧基二苯甲酮。
上述紫外线吸收剂等一般相对于100质量份乙烯/醋酸乙烯酯共聚物分别以0.1～3质量份的范围使用。
上述本发明的EVA树脂组合物例如通过利用挤出成形等进行加热压延而成膜，从而可以根据常规方法制造本发明的太阳能电池用密封膜。加热一般为50～90℃的范围。
使用本发明的太阳能电池用密封膜制造太阳能电池时，如图1所示，可以使玻璃基板1、EVA薄膜3A、硅发电元件4、EVA薄膜3B和后罩2层叠时，作为里面侧EVA薄膜3B使用本发明的密封膜，此外，作为表面侧的EVA薄膜3A使用本发明的密封膜，进行层叠，并将层叠体通过常规方法在真空层压机中在温度135～180℃(更优选140～180℃、特别优选155～180℃)、脱气时间0.1～5分钟、加压压力0.1～1.5kg/cm2、加压时间5～15分钟下对层压体进行加热压粘即可，在该加热加压时，EVA薄膜3A、3B交联，可以形成耐光性、耐热性和耐候性优异的密封膜。
本发明中使用的玻璃基板1通常为硅酸盐玻璃。玻璃板厚一般为0.1～10mm、优选为0.3～5mm。玻璃基板一般经化学强化或热强化。
本发明中使用的后罩2一般为塑料薄膜(例如PET)，考虑到耐热性优选氟化聚乙烯薄膜。
以下举出实施例，进一步详细地说明本发明。
实施例
[实施例1]
[EVA树脂组合物配方1(质量份)]
EVA树脂：100
(醋酸乙烯酯含量26质量％、熔体流动速度4g/10分钟)
交联剂1(有机过氧化物A)：1.3
(2，5-二甲基-2，5-双(过氧化叔丁基)己烷)
交联剂2(有机过氧化物B)：0.1
(过氧化叔丁基-2-乙基己基单碳酸酯)
交联助剂(三烯丙基异氰脲酸酯)：1.5
紫外线吸收剂1：0.03
(2，5-二羟基-4，4-二甲氧基二苯甲酮)
添加剂1(硅烷偶联剂：0.3
(3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷))
使用上述配方的EVA树脂组合物，在80℃下进行压延成形，将EVA薄膜成膜。膜的厚度为600μm。
使用所得EVA薄膜作为表面侧密封用EVA薄膜3A和里面侧密封用EVA薄膜3B，如图1所示，在厚3mm的玻璃板1、厚38μm的由氟化聚乙烯薄膜形成的后罩2之间密封太阳能电池用单元4，制造太阳能电池。并且，密封是通过在真空层压机中在真空下、温度约155～180℃、脱气时间3分钟、加压时间10分钟的条件下进行加热压粘并交联EVA来进行。
[实施例2]
[EVA树脂组合物配方2(质量份)]
EVA树脂：100
(醋酸乙烯酯含量26质量％、熔体流动速度4g/10分钟)
交联剂1：1.3
(2，5-二甲基-2，5-双(过氧化叔丁基)己烷)
交联剂2：0.05
(过氧化叔丁基-2-乙基己基单碳酸酯)
交联助剂(三烯丙基异氰脲酸酯)：1.5
紫外线吸收剂1：0.03
(2，5-二羟基-4，4-二甲氧基二苯甲酮)
除了使用上述配方的EVA树脂组合物之外，与实施例1同样地制作太阳能电池。
[实施例3]
[EVA树脂组合物配方3(质量份)]
EVA树脂：100
(醋酸乙烯酯含量26质量％、熔体流动速度4g/10分钟)
交联剂1：1.5
(2，5-二甲基-2，5-双(过氧化叔丁基)己烷)
交联剂2：0.1
(过氧化叔丁基-2-乙基己基单碳酸酯)
交联助剂(三烯丙基异氰脲酸酯)：1.5
紫外线吸收剂1：0.03
(2，5-二羟基-4，4-二甲氧基二苯甲酮)
除了使用上述配方的EVA树脂组合物之外，与实施例1同样地制作太阳能电池。
[实施例4]
[EVA树脂组合物配方3(质量份)]
EVA树脂：100
(醋酸乙烯酯含量26质量％、熔体流动速度4g/10分钟)
交联剂1：1.5
(2，5-二甲基-2，5-双(过氧化叔丁基)己烷)
交联剂2：0.14
(过氧化叔丁基-2-乙基己基单碳酸酯)
交联助剂(三烯丙基异氰脲酸酯)：1.5
紫外线吸收剂1：0.03
(2，5-二羟基-4，4-二甲氧基二苯甲酮)
除了使用上述配方的EVA树脂组合物之外，与实施例1同样地制作太阳能电池。
[比较例1]
在EVA树脂组合物配方1中，除了使用1.26质量份交联剂1和0.14质量份交联剂2、0.5质量份交联助剂之外，与实施例1同样地制造太阳能电池。
[比较例2]
在EVA树脂组合物配方1中，除了使用0.7质量份交联剂1和0.7质量份交联剂2、0.5质量份交联助剂之外，与实施例1同样地制造太阳能电池。
[比较例3]
在EVA树脂组合物配方1中，除了使用1.0质量份交联剂1和0.35质量份交联剂2之外，与实施例1同样地制造太阳能电池。
<上述太阳能电池用密封膜的评价>
(1)凝胶分数
将所得太阳能电池的密封膜一部分(约1g)浸渍于100ml的二甲苯中，在120℃下加热24小时，之后进行过滤收集不溶解部分，干燥后进行称量，从而求得凝胶分数。
(2)耐湿热性(耐热130℃持久试验)
在根据JIS-C-8917的环境下(温度85℃和相对湿度85％)放置所得太阳能电池1000小时，根据JIS-K-7501测定放置前后的YI值之差(ΔYI值)。在ΔYI值的测定中，使用SM彩色计算机(Suga Test Instruments Co.，Ltd制)。
(3)耐光性(耐候性)(促进耐久性试验)
在根据JIS-C-8917的环境下(温度63℃、相对湿度53％和照射1000W/m2的紫外线)放置所得太阳能电池1000小时后，为了研究紫外线照射所导致的黄变程度，求得放置前后的YI值之差(ΔYI值)。
ΔYI值与(2)同样地测定。
(4)耐热性
在85℃的环境下放置所得太阳能电池1000小时，测定放置前后的YI值之差(ΔYI值)。
ΔYI值与(2)同样地测定。
(5)发泡(气泡)
在温度85℃和相对湿度85％的环境下放置所得太阳能电池800小时，目视观察放置后的外观(气泡、发泡)，进行如下评价。
○：未见气泡、发泡
×：可见气泡、发泡
以下示出所得结果。
表1
Figure G2007800110103D00181
由以上结果可知，作为有机化氧化物(交联剂)以二烷基过氧化物作为主体、少量使用烷基过氧化酯的本发明的密封膜(实施例1～4)，在高温、短时间的交联下，没有发生气泡，耐热性、耐湿热性和耐光性(耐久性)显著提高。
另一方面，使用10％以上烷基过氧化酯时(比较例1、2、3)，可见气泡的发生和黄变倾向。
产业实用性
本发明的太阳能电池用密封膜具有极高的生产性，具备良好的外观，且耐光性、耐湿热性、耐热性特别优异。因此，通过使用这种太阳能电池用密封膜，可以获得具有高的生产性、良好的外观、且耐光性、耐湿热也提高的太阳能电池。

Claims (16)

1.一种太阳能电池用密封膜，其为含有乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和有机过氧化物的太阳能电池用密封膜，其特征在于，
作为有机过氧化物，至少含有10小时半衰期温度为110～130℃范围的有机过氧化物A和10小时半衰期温度为80～100℃范围的有机过氧化物B。
2.根据权利要求1所述的太阳能电池用密封膜，其中，
有机过氧化物A为下述式I所示的二烷基过氧化物，
[化学式1]
Figure FSB00000018018800011
其中，R1各自独立地表示碳原子数为1～3的烷基，R2表示亚乙基、亚乙炔基或亚苯基，并且R3各自独立地表示碳原子数为3～5的支链烷基或苯基，
并且，有机过氧化物B为下述式II所示的过氧化酯和/或下述式III所示的过氧化缩酮，
[化学式2]
Figure FSB00000018018800012
其中，R4表示碳原子数为3～5的支链烷基，并且R5表示碳原子数为6～9的支链烷基，
[化学式3]
其中，R6各自独立地表示碳原子数为3～8的支链烷基，R7和R8各自独立地表示碳原子数为1～8的直链或支链烷基、且R7和R8任选合体形成碳原子数为5～9的环。
3.根据权利要求1所述的太阳能电池用密封膜，以有机过氧化物B相对于有机过氧化物A的质量比、即有机过氧化物B/有机过氧化物A为1/99～9/91的范围含有。
4.根据权利要求2所述的太阳能电池用密封膜，以有机过氧化物B相对于有机过氧化物A的质量比、即有机过氧化物B/有机过氧化物A为1/99～9/91的范围含有。
5.根据权利要求2或4所述的太阳能电池用密封膜，式I中，R1表示甲基，R2表示亚乙基，并且R3表示叔丁基。
6.根据权利要求2或4所述的太阳能电池周密封膜，式II中，R4表示叔丁基，并且R5表示2-乙基己基。
7.根据权利要求2或4所述的太阳能电池用密封膜，式III中，R6表示叔己基，并且R7和R8任选合体形成3，3，5-三甲基环己基。
8.根据权利要求1～4任一项所述的太阳能电池用密封膜，相对于100质量份乙烯/醋酸乙烯酯共聚物含有0.1～5.0质量份的有机过氧化物。
9.根据权利要求1～4任一项所述的太阳能电池用密封膜，有机过氧化物B相对于有机过氧化物A的质量比、即有机过氧化物B/有机过氧化物A为2/98～8/92的范围。
10.根据权利要求1～4任一项所述的太阳能电池用密封膜，相对于100质量份乙烯/醋酸乙烯酯共聚物含有0.1～5.0质量份交联助剂。
11.根据权利要求1～4任一项所述的太阳能电池用密封膜，其还含有二羟基二甲氧基二苯甲酮系紫外线吸收剂。
12.根据权利要求1～4任一项所述的太阳能电池周密封膜，其还含有硅烷偶联剂。
13.根据权利要求1～4任一项所述的太阳能电池用密封膜，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的醋酸乙烯酯单元相对于100质量份乙烯/醋酸乙烯酯共聚物为10～36质量％的范围。
14.一种太阳能电池，其为在表面侧透明保护部件与里面侧保护部件之间使用密封膜密封太阳能电池用单元而形成的太阳能电池，其特征在于，在该太阳能电池用单元和里面侧保护部件之间夹设根据权利要求1～13任一项所述的太阳能电池用密封膜而交联一体化。
15.一种太阳能电池的制造方法，其为在表面侧透明保护部件与里面侧保护部件之间挟持两张密封膜以及在两张密封膜之间挟持太阳能电池用单元，并对它们进行压粘来密封太阳能电池用单元的太阳能电池的制造方法，其特征在于，作为该密封膜，使用权利要求1～13任一项所述的太阳能电池用密封膜，在135～180℃的温度下加热压粘5～15分钟，从而将它们交联一体化。
16.根据权利要求15所述的太阳能电池的制造方法，加热压粘温度为155～180℃。
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