JP4616388B2 - 太陽電池用封止膜及びこの封止膜を用いた太陽電池 - Google Patents

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Description

本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする太陽電池用封止膜及びこの封止膜を用いた太陽電池に関し、特に生産性に優れた太陽電池用封止膜及び太陽電池並びにその製造方法に関する。
近年、資源の有効利用や環境汚染の防止等の面から、太陽光を直接電気エネルギーに変換する太陽電池が注目され、開発が進められている。
太陽電池は、一般に、図１に示すように、表面側透明保護部材としてのガラス基板１と裏面側保護部材（バックカバー）２との間にＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）フィルムの封止膜３Ａ，３Ｂにより、シリコン発電素子等の太陽電池用セル４を封止した構成とされている。なお、以下において、セルに対して受光面側に配置する封止膜を「表面側封止膜」と称し、セルの後方側に配置する封止膜を「裏面側封止膜」と称す。
このような太陽電池は、ガラス基板１、表面側封止用ＥＶＡフィルム３Ａ、シリコン発電素子４、裏面側封止用ＥＶＡフィルム３Ｂ及びバックカバー２をこの順で積層し、加熱加圧して、ＥＶＡを架橋硬化させて接着一体化することにより製造される。
上記太陽電池においては、太陽電池に入射した光をできるだけ効率よく太陽電池用セル内に取り込めるようにすることが発電効率の向上の点から強く望まれている。従って、封止用ＥＶＡフィルムは、できるだけ高い透明性を有し、入射した太陽光を吸収したり、反射したりすることが無く、太陽光のほとんどを透過させるものが望ましい。さらに太陽電池を長期に使用した場合に、光、熱等の影響により、封止用ＥＶＡフィルムが退色等により黄変して、太陽光の透過率が低下する現象が見られ、耐光性、耐熱性に優れた封止用ＥＶＡフィルムが求められている。
上記のような透明性、耐光性、耐熱性に比較的優れた封止用ＥＶＡフィルムであっても、太陽電池（モジュール）を製造する際、シリコン発電素子を透明基板内に封止する工程に長時間を要する点についても生産性の観点から問題となっており、封止工程の時間短縮が望まれている。即ち、ガラス基板１、表面側封止用ＥＶＡフィルム３Ａ、シリコン発電素子４、裏面側封止用ＥＶＡフィルム３Ｂ及びバックカバー２をこの順で積層し、加熱加圧して、ＥＶＡフィルムを架橋硬化させて接着一体化する工程において、ＥＶＡフィルムを架橋硬化するための時間が数十分要し、これが太陽電池の製造に長時間要する大きな原因と考えられている。
一般に、架橋に用いられる有機過酸化物（架橋剤）として、半減期温度の低い反応性の高いものを使用することにより、ＥＶＡフィルムをより短時間で架橋硬化することができる。しかしながら、半減期温度の低い有機過酸化物（例、アルキルパーオキシエステル、パーオキシケタール）を使用した場合、架橋後のＥＶＡフィルムの長期使用によりフクレが発生し易いとの問題がある。
特許文献１（特開平１１−２６７９１号公報）では、有機過酸化物（架橋剤）として、ジアルキルパーオキサイドと、アルキルパーオキシエステル又はパーオキシケタールとを、１０／９０〜９０／１０の質量比で使用することが提案されている。そして、これにより、架橋時間が短縮できると共に、黄変やフクレのない架橋フィルムを備えた太陽電池が得られると記載されている。
特開平１１−２６７９１号公報
上記公報の実施例では、ジアルキルパーオキサイドと、アルキルパーオキシエステル及び／又はパーオキシケタールとを、１／１或いは１／２で使用している。本発明者の検討によると、このような比率でこれらの過酸化物を使用した場合、架橋時間は短縮されるが、架橋温度を高温にした場合等において、黄変し易い、或いはフクレが発生し易いとの問題があることが明らかになった。
本発明者の検討によれば、ジアルキルパーオキサイドを主体として、アルキルパーオキシエステルを少量用いた場合に、高温で架橋を行った場合でも、架橋に要する時間は短縮されると共に黄変、フクレの発生もほとんどないことが判明した。
従って、本発明は、生産性に優れ、フクレ及び黄変等が見られない外観の良好な太陽電池用封止膜を提供することを目的とする。
また本発明は、生産性に優れ、外観が良好で、耐光性、耐熱性が向上した太陽電池用封止膜を提供することを目的とする。
さらに、本発明は、上記太陽電池用封止膜を用いた生産性に優れ、外観の良好な太陽電池を提供することを目的とする。
さらにまた、本発明は、上記太陽電池用封止膜を用いた生産性に優れ、外観が良好で、耐光性、耐熱性が向上した太陽電池を提供することを目的とする。
また本発明は、上記太陽電池を有利に製造する方法を提供することを目的とする。
上記目的は、
エチレン／酢酸ビニル共重合体及び有機過酸化物を含む太陽電池用封止膜において、有機過酸化物として、
下記式Ｉ：
Figure 0004616388
 ［但し、Ｒ１がメチル基を表し、Ｒ２がエチレン基を表し、そしてＲ３がｔ−ブチル基を表す。］
で表されるジアルキルパーオキサイドである有機過酸化物Ａと、
下記式ＩＩ：
Figure 0004616388
 ［但し、Ｒ４がｔ−ブチル基を表し、そしてＲ５が２−エチルヘキシル基を表す。］
で表されるパーオキシエステルである有機過酸化物Ｂとを少なくとも含み、
有機過酸化物Ｂの有機過酸化物Ａに対する質量比（有機過酸化物Ｂ／有機過酸化物Ａ）が０．０５／１．３〜９／９１の範囲にあり、且つ
架橋温度１５５〜１８０℃、架橋時間５〜１５分の架橋条件で用いられることを特徴とする太陽電池用封止膜により達成することができる。
本発明の太陽電池用封止膜の好ましい態様を以下に列記する。
（１）有機過酸化物を（全体量で）、エチレン／酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．１〜５．０質量部（好ましくは０．２〜３．０質量部）含有している。
（２）架橋助剤（ラジカル重合性基を有する化合物）を、エチレン／酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．１〜５．０質量部含有している。
（３）さらにジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含む。上記有機過酸化物を用いた際の黄変防止効果が優れている。
（４）さらにシランカップリング剤を含んでいる。接着性が向上し、耐熱性等が向上する。
（５）エチレン／酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位が、エチレン／酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して１０〜３６質量％の範囲にある。優れた透明性を示す。
（６）ＪＩＳ−Ｃ−８９１７に準拠する環境下（温度８５℃及び相対湿度８５％）で１０００時間放置後の、ＪＩＳ−Ｋ−７５０１に準拠して測定された黄変度（ΔＹＩ）が１．５以下である。優れた耐湿熱性を示す。
（７）ＪＩＳ−Ｃ−８９１７に準拠する紫外線照射の環境下（温度６３℃、相対湿度５３％及び１０００Ｗ／ｍ２の紫外線照射）で１０００時間放置後の、ＪＩＳ−Ｋ−７５０１に準拠して測定された黄変度（ΔＹＩ）が２．０以下である。優れた耐光性を示す。
また本発明は、
表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に封止膜を用いて太陽電池用セルを封止してなる太陽電池において、該太陽電池用セルと裏面側保護部材との間に介在させる封止膜として上記の太陽電池用封止膜を用いて架橋一体化されていることを特徴とする太陽電池にもある。
上記太陽電池は、表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に二枚の封止膜、及び二枚の封止膜の間に太陽電池用セルを狭持し、これらを圧着して太陽電池用セルを封止する太陽電池の製造方法において、該封止膜として上記の太陽電池用封止膜を用いて、１５５〜１８０℃の温度で、５〜１５分間加熱圧着することによりこれらを架橋一体化することを特徴とする太陽電池の製造方法により有利に得ることができる。
即ち前記本発明の封止膜を用いることにより、比較的高温で短時間での太陽電池セルの封止が可能となる。またこれにより得られる封止膜、太陽電池は、外観、耐光性、耐湿熱性においても優れたものである。
上記製造方法により得られた太陽電池の封止膜は、一般に、ＪＩＳ−Ｃ−８９１７に準拠する環境下（温度８５℃及び相対湿度８５％）で１０００時間放置後の、ＪＩＳ−Ｋ−７５０１に準拠して測定された黄変度（ΔＹＩ）が１．５以下である。優れた耐湿熱性を示す。
また、上記製造方法により得られた太陽電池の封止膜は、一般に、ＪＩＳ−Ｃ−８９１７に準拠する紫外線照射環境下（温度６３℃、相対湿度５３％及び１０００Ｗ／ｍ2の紫外線照射）で１０００時間放置後の、ＪＩＳ−Ｋ−７５０１に準拠して測定された黄変度（ΔＹＩ）が２．０以下である。優れた耐光性を示す。
本発明の太陽電池用封止膜は、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を主成分とし、有機化酸化物（架橋剤）として、１０時間半減期温度が１１０〜１３０℃の範囲にある有機過酸化物Ａと１０時間半減期温度が８０〜１００℃の範囲にある有機過酸化物Ｂを用いている。これにより、ＥＶＡの架橋時間が短縮され、なおかつ架橋時及びその後のフクレの発生もほとんど見られない。また長期使用した場合の退色による黄変等の発生が抑えられている。従って、本発明の太陽電池用封止膜は、高い生産性を有し、良好な外観を備えており、なおかつ耐光性、耐湿熱性、耐熱性に優れたものである。
特に、有機過酸化物Ａとして上記ジアルキルパーオキサイドを主体として用い、有機過酸化物Ｂとして上記アルキルパーオキシエステル又はパーオキシケタールを少量用いることにより、ＥＶＡの架橋時間が大幅に短縮され、なおかつ架橋時及びその後のフクレの発生もほとんど見られなくなる。また長期使用した場合の退色による黄変等の発生が顕著に抑えられる。従って、本発明の太陽電池用封止膜は、極めて高い生産性を有し、良好な外観を備えており、なおかつ耐光性、耐湿熱性、耐熱性に特に優れたものである。
従って、このような太陽電池用封止膜を有する太陽電池も、高い生産性、良好な外観を有し、かつ耐光性、耐湿熱性も向上している。
一般的な太陽電池を示す断面図である。
符号の説明
１ ガラス基板
２ バックカバー
３Ａ，３Ｂ ＥＶＡフィルム
４ シリコン発電素子
本発明の太陽電池用封止膜は、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を主成分とし、特定の２種類の有機過酸化物（架橋剤）、即ち有機過酸化物として、１０時間半減期温度が１１０〜１３０℃の範囲にある有機過酸化物Ａと１０時間半減期温度が８０〜１００℃の範囲にある有機過酸化物Ｂとを含んでいる。これにより、高い生産性、良好な外観を有し、かつ耐光性、耐湿熱性も向上した太陽電池用封止膜を得ることができる。
本発明においては、有機過酸化物Ａは、下記式Ｉ：
Figure 0004616388
［但し、Ｒ １ がメチル基を表し、Ｒ ２ がエチレン基を表し、そしてＲ ３ がｔ−ブチルを表す。］
で表されるジアルキルパーオキサイドである。
本発明においては、有機過酸化物Ｂは、下記式II：
Figure 0004616388
［但し、Ｒ ４ がｔ−ブチル基を表し、そしてＲ ５ が２−エチルヘキシル基を表す。］
で表されるパーオキシエステルである。
上記式Ｉのジアルキルパーオキサイドで代表される有機過酸化物Ａは、半減期温度が上記のように高く、フクレの発生が無く、黄変性も比較的良好であるが、ＥＶＡの架橋が比較的長時間を要する。上記式IIのパーオキシエステルで代表される有機過酸化物Ｂは、上記のように半減期温度が低いのでＥＶＡの架橋時間は短縮されるが、フクレが発生し易い。しかしながら、このような有機化酸化物ＡとＢを組み合わせることにより、ＥＶＡの架橋時間が短縮する条件でも、フクレの発生が無く、耐黄変性も向上することが明らかとなった。またこのような特性は、高温で短時間架橋することにより得られ易い傾向にあることも分かった。特に、驚くべきことに、上記式Ｉのジアルキルパーオキサイドを主成分として、上記式IIのパーオキシエステルを少量用いた場合、ＥＶＡの架橋時間が大幅に短縮する条件でも、フクレの発生が無く、耐黄変性も大幅に向上することが明らかとなった。またこのような特性は、高温で短時間架橋することにより得られ易い傾向にあった。従って、本発明における架橋条件は、架橋温度が１５５〜１８０℃であり、架橋時間（後述の脱気時間とプレス時間の合計）が５〜１５分である。上記有機過酸化物Ｂの有機過酸化物Ａに対する質量比（有機過酸化物Ｂ／有機過酸化物Ａ）は、上記のように０．０５／１．３〜９／９１の範囲である。
上記のように、本発明の太陽電池用封止膜は、ＥＶＡの架橋速度が速く、架橋時及びその後のフクレの発生、そして長期使用した場合の退色による黄変等の発生が顕著に抑えられており、優れた生産性、良好な外観、そして向上した耐光性、耐湿熱性、耐熱性を備えている。
本発明の太陽電池用封止膜は、例えば、上記構成を有するＥＶＡ樹脂組成物を常法に従って成膜することにより、容易に製造することができる。
得られる本発明の太陽電池用封止膜の厚さは、一般に５０μｍ〜２ｍｍの範囲である。
次に、本発明のＥＶＡ樹脂組成物について説明する。
本発明のＥＶＡ樹脂組成物に用いられる有機樹脂としては、エチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が使用される。さらに、ポリビニルアセタール系樹脂（例えば、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ樹脂）、変性ＰＶＢ）、塩化ビニル樹脂を副次的に使用することもできる。その場合、特にＰＶＢが好ましい。
上記ＥＶＡは、酢酸ビニル含有率が、一般に１０〜４０質量であり、１０〜３６質量％、特に１０〜３３質量％、中でも２０〜３０質量％であることが好ましい。この酢酸ビニル含有率が４０質量を超えると、樹脂の粘性が低下し、封止時にガラス基板とバックカバーとの間から流れ出し易くなり好ましくない。さらに、粘着性が増大して、取扱いが困難となる。酢酸ビニル含有率が１０質量未満になると、加工性が低下し、得られるフィルムが硬質になりすぎるため、脱気性が低下し、太陽電池作製時にセルに損傷を与えやすくなる。
本発明で用いられるＥＶＡは、メルトフローレートが０．７〜４０ｇ／１０分、特に１．５〜１０ｇ／１０分であることが好ましい。
本発明で用いるＥＶＡ樹脂組成物には、耐候性の向上のために有機過酸化物（架橋剤）を含有しており、これにより架橋構造が得られる。本発明では前記の特定の有機過酸化物を含有している。しかしながら、副次的に他の有機過酸化物を含有しても良い。
上記の有機過酸化物（架橋剤）としては、上記のように１０時間半減期温度（１０時間半減期の分解温度）が１１０〜１３０℃の範囲にある有機過酸化物Ａと１０時間半減期温度が８０〜１００℃の範囲にある有機過酸化物Ｂとが主として使用される。
有機過酸化物（全体量で）は、一般にＥＶＡ１００重量部に対して一般に５質量部以下、好ましくは０．１〜５質量部、特に０．２〜３質量部に範囲で使用される。
また、太陽電池の封止膜として、発電素子との接着力向上の目的で、ＥＶＡ樹脂にシランカップリング剤を添加することができる。この目的に使用されるシランカップリング剤としては公知のもの、例えばγ−クロロプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリクロロシラン；ビニルトリエトキシシラン；ビニル−トリス−（β−メトキシエトキシ）シラン；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；β−（３，４−エトキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン；γ−アミノプロピルトリメトキシシラン；Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらのシランカップリング剤は、ＥＶＡ１００質量部に対して５質量部以下、好ましくは０．１〜２質量部で使用される。
さらに、ＥＶＡのゲル分率を向上させ、耐久性を向上するためにＥＶＡ樹脂に架橋助剤（官能基としてラジカル重合性基を有する化合物）を添加することができる。この目的に供される架橋助剤としては、公知のものとしてトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の３官能の架橋助剤の他、（メタ）アクリルエステル（例、ＮＫエステル等）の単官能又は２官能の架橋助剤等も挙げることができる。これらの架橋助剤は、ＥＶＡ１００質量部に対して一般に１０質量部以下、好ましくは０．１〜５質量部で使用される。本発明では、上記２官能性の（メタ）アクリレート化合物を使用することも可能であるが３官能性化合物を使用することが好ましい。
また、ＥＶＡの安定性を向上する目的でハイドロキノン；ハイドロキノンモノメチルエーテル；ｐ−ベンゾキノン；メチルハイドロキノンなどを添加することができ、これらのは、ＥＶＡ樹脂１００重量部に対して一般に５質量部以下で使用される。
本発明では、必要に応じ、さらに着色剤、紫外線吸収剤、老化防止剤、変色防止剤等を添加することができる。着色剤の例としては、金属酸化物、金属粉等の無機顔料、アゾ系、フタロシアニン系、アヂ系、酸性又は塩基染料系レーキ等の有機顔料がある。紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン等のモノヒドロキシアルコキシベンゾフェノン系；２，２−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン等のジヒドロキシアルコキシベンゾフェノン系；２−（２'−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系；フェニルサルシレート；ｐ−ｔ−ブチルフェニルサルシレート等のヒンダートフェノール系がある。また光安定剤として、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系、老化防止剤としては、アミン系；フェノール系；ビスフェニル系を挙げることができる。
本発明では、黄変防止のために、上記ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤を使用することが好ましい。特に２，２−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノンが好ましい。
上記紫外線吸収剤等は、それぞれ、エチレン／酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．１〜３質量部の範囲で一般に使用される。
上記本発明のＥＶＡ樹脂組成物を、例えば、押出成形等により加熱圧延することにより成膜することにより、常法に従い本発明の太陽電池用封止膜を製造することができる。加熱は一般に５０〜９０℃の範囲である。
本発明の太陽電池用封止膜を用いて太陽電池を製造するには、図１に示すようにガラス基板１、ＥＶＡフィルム３Ａ、シリコン発電素子４、ＥＶＡフィルム３Ｂ及びバックカバー２を積層するに当り、裏面側ＥＶＡフィルム３Ｂとして、本発明の封止膜を用い、また、表面側のＥＶＡフィルム３Ａとしても本発明の封止膜を用いて積層し、積層体を常法に従って、真空ラミネータで温度１３５〜１８０℃（さらに１４０〜１８０℃、特に１５５〜１８０℃）、脱気時間０．１〜５分、プレス圧力０．１〜１．５ｋｇ／ｃｍ2、プレス時間５〜１５分で加熱圧着すれば良く、この加熱加圧時に、ＥＶＡフィルム３Ａ，３Ｂが架橋して耐光性、耐熱性及び耐候性に優れた封止膜を形成することができる。
本発明で使用されるガラス基板１は、通常珪酸塩ガラスである。ガラス板厚は、０．１〜１０ｍｍが一般的であり、０．３〜５ｍｍが好ましい。ガラス基板は、一般に、化学的に、或いは熱的に強化させたものである。
本発明で使用されるバックガード２は、一般にプラスチックフィルム（例、ＰＥＴ）であるが、耐熱性を考慮してフッ化ポリエチレフィルムが好ましい。
以下に実施例を示し、本発明についてさらに詳述する。
［実施例１］
［ＥＶＡ樹脂組成物配合１（質量部）］
ＥＶＡ樹脂： １００
（酢酸ビニル含有量２６重量％、メルトフローレート４ｇ／１０分）
架橋剤１（有機化酸化物Ａ）： １．３
（２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）
架橋剤２（有機化酸化物Ｂ）： ０．１
（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート）
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート）： １．５
紫外線吸着剤１： ０．０３
（２，２−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン）
添加剤１（シランカップリング剤： ０．３
（３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン））
上記配合のＥＶＡ樹脂組成物を用いて、８０℃でカレンダ成形して、ＥＶＡフィルムを成膜した。フィルムの厚さは６００μｍであった。
得られたＥＶＡフィルムを表面側封止用ＥＶＡフィルム３Ａ及び裏面側封止用ＥＶＡフィルム３Ｂとして用い、図１に示すように、厚さ３ｍｍのガラス板１、厚さ３８μｍのフッ化ポリエチレンフィルムよりなるバックカバー２との間に太陽電池用セル４を封止して太陽電池を製造した。なお、封止は、真空ラミネータで、真空下、温度約１５５〜１８０℃、脱気時間３分、プレス時間１０分間の条件で、加熱圧着し、ＥＶＡを架橋することにより行った。
［実施例２］
［ＥＶＡ樹脂組成物配合２（質量部）］
ＥＶＡ樹脂： １００
（酢酸ビニル含有量２６重量％、メルトフローレート４ｇ／１０分）
架橋剤１： １．３
（２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）
架橋剤２： ０．０５
（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート）
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート）： １．５
紫外線吸着剤１： ０．０３
（２，２−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン）
上記配合のＥＶＡ樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池を作製した。
［実施例３］
［ＥＶＡ樹脂組成物配合３（質量部）］
ＥＶＡ樹脂： １００
（酢酸ビニル含有量２６重量％、メルトフローレート４ｇ／１０分）
架橋剤１： １．５
（２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）
架橋剤２： ０．１
（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート）
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート）： １．５
紫外線吸着剤１： ０．０３
（２，２−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン）
上記配合のＥＶＡ樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池を作製した。
［実施例４］
［ＥＶＡ樹脂組成物配合３（質量部）］
ＥＶＡ樹脂： １００
（酢酸ビニル含有量２６重量％、メルトフローレート４ｇ／１０分）
架橋剤１： １．５
（２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン）
架橋剤２： ０．１４
（ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート）
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート）： １．５
紫外線吸着剤１： ０．０３
（２，２−ジヒドロキシ−４，４−ジメトキシベンゾフェノン）
上記配合のＥＶＡ樹脂組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして太陽電池を作製した。
［比較例１］
ＥＶＡ樹脂組成物配合１において、架橋剤１を１．２６質量部及び架橋剤２を０．１４質量部使用し、架橋助剤を０．５質量部使用した以外、実施例１と同様にして太陽電池を製造した。
［比較例２］
ＥＶＡ樹脂組成物配合１において、架橋剤１を０．７質量部及び架橋剤２を０．７質量部使用し、架橋助剤を０．５質量部使用した以外、実施例１と同様にして太陽電池を製造した。
［比較例３］
ＥＶＡ樹脂組成物配合１において、架橋剤１を１．０質量部及び架橋剤２を０．３５質量部使用した以外、実施例１と同様にして太陽電池を製造した。
＜上記太陽電池用封止膜の評価＞
（１）ゲル分率
得られた太陽電池の封止膜の一部（約１ｇ）を、１００ｍｌのキシレンに浸漬し、１２０℃、２４時間加熱し、その後ろ過して不溶解部を採取し、乾燥後秤量することによりゲル分率を求めた。
（２）耐湿熱性（耐熱１３０℃耐久試験）
得られた太陽電池を、ＪＩＳ−Ｃ−８９１７に準拠する環境下（温度８５℃及び相対湿度８５％）で１０００時間放置し、放置前後のＹＩ値の差（ΔＹＩ値）をＪＩＳ−Ｋ−７５０１に準拠して測定した。ΔＹＩ値の測定にはＳＭカラーコンピュータ（スガ試験機（株）製）を用いた。
（３）耐光性（耐候性）（促進耐久性試験）
得られた太陽電池を、ＪＩＳ−Ｃ−８９１７に準拠する環境下（温度６３℃、相対湿度５３％及び１０００Ｗ／ｍ2の紫外線照射）で１０００時間放置後、紫外線照射による黄変の程度を調査するために、放置前後のＹＩ値の差（ΔＹＩ値）を求めた。
ΔＹＩ値は、（２）と同様に測定した。
（４）耐熱性
得られた太陽電池を、８５℃の環境下で１０００時間放置し、放置前後のＹＩ値の差（ΔＹＩ値）を測定した。
ΔＹＩ値は、（２）と同様に測定した。
（５）発泡（フクレ）
得られた太陽電池を、温度８５℃及び相対湿度８５％の環境下で８００時間放置し、放置後の外観（フクレ、発泡）を目視で観察し、下記のように評価した。
○：フクレ、発泡が見られない
×：フクレ、発泡が見られる
得られた結果を下記に示す。
Figure 0004616388
上記結果から明らかなように、有機化酸化物（架橋剤）として、ジアルキルパーオキサイドを主体とし、アルキルパーオキシエステルを少量用いている本発明の封止膜（実施例１〜４）は、高温、短時間の架橋で、フクレの発生が無く、耐熱性、耐湿熱性及び耐光性（耐久性）が格段に向上している。
一方、アルキルパーオキシエステルを１０％以上使用した場合（比較例１、２、３）は、フクレの発生、及び黄変傾向が見られる。
本発明の太陽電池用封止膜は、極めて高い生産性を有し、良好な外観を備えており、なおかつ耐光性、耐湿熱性、耐熱性に特に優れたものである。従って、このような太陽電池用封止膜を用いることにより、高い生産性、良好な外観を有し、かつ耐光性、耐湿熱性も向上した太陽電池を得ることができる。

Claims (10)

  1. エチレン／酢酸ビニル共重合体及び有機過酸化物を含む太陽電池用封止膜において、有機過酸化物として、
    下記式Ｉ：
    Figure 0004616388
    ［但し、Ｒ１がメチル基を表し、Ｒ２がエチレン基を表し、そしてＲ３がｔ−ブチル基を表す。］
    で表されるジアルキルパーオキサイドである有機過酸化物Ａと、
    下記式ＩＩ：
    Figure 0004616388
    ［但し、Ｒ４がｔ−ブチル基を表し、そしてＲ５が２−エチルヘキシル基を表す。］
    で表されるパーオキシエステルである有機過酸化物Ｂとを少なくとも含み、
    有機過酸化物Ｂの有機過酸化物Ａに対する質量比（有機過酸化物Ｂ／有機過酸化物Ａ）が０．０５／１．３〜９／９１の範囲にあり、且つ
    架橋温度１５５〜１８０℃、架橋時間５〜１５分の架橋条件で用いられることを特徴とする太陽電池用封止膜。
  2. 有機過酸化物を、エチレン／酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．１〜５．０質量部含有している請求項１に記載の太陽電池用封止膜。
  3. 架橋助剤を、エチレン／酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して０．１〜５．０質量部含有している請求項１又は２に記載の太陽電池用封止膜。
  4. さらにジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
  5. さらにシランカップリング剤を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
  6. エチレン／酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル単位が、エチレン／酢酸ビニル共重合体１００質量部に対して１０〜３６質量％の範囲にある請求項１〜５のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
  7. ＪＩＳ−Ｃ−８９１７に準拠する環境下（温度８５℃及び相対湿度８５％）で１０００時間放置後の、ＪＩＳ−Ｋ−７５０１に準拠して測定された黄変度（ΔＹＩ）が１．５以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
  8. ＪＩＳ−Ｃ−８９１７に準拠する紫外線照射の環境下（温度６３℃、相対湿度５３％及び１０００Ｗ／ｍ２の紫外線照射）で１０００時間放置後の、ＪＩＳ−Ｋ−７５０１に準拠して測定された黄変度（ΔＹＩ）が２．０以下である請求項１〜７のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜。
  9. 表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に封止膜を用いて太陽電池用セルを封止してなる太陽電池において、該太陽電池用セルと裏面側保護部材との間に請求項１〜８のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜を介在させ、架橋一体化されていることを特徴とする太陽電池。
  10. 表面側透明保護部材と裏面側保護部材との間に二枚の封止膜、及び二枚の封止膜の間に太陽電池用セルを挟持し、これらを圧着して太陽電池用セルを封止する太陽電池の製造方法において、該封止膜として請求項１〜８のいずれか１項に記載の太陽電池用封止膜を用いて、１５５〜１８０℃の温度で、５〜１５分間加熱圧着することによりこれらを架橋一体化することを特徴とする太陽電池の製造方法。
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