CN104076410A - 带涂布膜的支撑物的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种带涂布膜的支撑物的制造方法,可在制造带涂布膜的支撑物时,减少由涂布膜的收缩所引起的薄膜宽度方向上的卷曲。所述带涂布膜的支撑物的制造方法包括:搬送步骤,以20m/分以上的搬送速度搬送厚度为59μm以下的支撑物;涂布步骤,将涂布液涂布于被搬送的支撑物上;干燥步骤,使所涂布的涂布液的溶剂干燥;以及硬化步骤,在使支撑物的长边方向上的张力小于800N/m,且使支撑物的长边方向上的伸长率ε1与涂布膜的收缩率ε2满足ε1>ε2/4的状态下,借由照射多个灯的活性能量线的装置,对使溶剂干燥后的涂布液照射150mW/cm2以上的活性能量线,使其硬化而形成涂布膜。
Description
技术领域
本发明涉及一种带涂布膜的支撑物的制造方法,特别是涉及一种对使溶剂干燥后的涂布液照射活性能量线,使其硬化而形成涂布膜的带涂布膜的支撑物的制造方法。
背景技术
带硬涂层(hard coat)的薄膜或带防眩层的薄膜等是将涂布液涂布于薄膜上,对使溶剂干燥后的涂布液照射活性能量线而使其硬化来形成涂布膜。
作为带硬涂层的光学薄膜的用途,存在用作液晶监视器、电视机的偏光板等的保护层的情况。这时,在用于偏光板时,为了确保与粘接剂的密接性而进行皂化处理,然后利用粘接剂粘合于偏振器上。
如上所述用作液晶电视机或监视器的偏光板的保护层的带硬涂层的光学薄膜中,由于因活性射线照射所引起的硬涂层的硬化收缩,会产生以涂布面侧为内侧的卷曲,从而引起由偏光板加工的搬送时的曲折前进或贴合位置偏移、夹带气泡(bubble entrainment)所导致的产品良率下降。
经照射活性能量线而硬化的涂布膜虽然表面硬度高,但是存在涂布膜的硬化收缩率大,从而卷曲增大的问题。再者,如果为了将卷曲缩小至实用程度以内而减小涂布膜的膜厚,则无法获得充分的表面硬度。
因此,在专利文献1中揭示了如下技术:借由使用硬化后的体积收缩率为2%~10%的具有小体积收缩率的活性能量硬化性树脂来作为硬涂层,可获得卷曲少且具有优异的表面硬度的硬涂薄膜。
然而,带硬涂层的薄膜或带防眩层的薄膜等的制造装置是以尽可能小的尺寸加以构建。因此,设置照射活性能量线的装置的空间受限,由此可设置的照射活性能量线的装置的照射灯的数量也受限。
但是,为了获得所需的耐擦伤性,对涂布膜的活性能量线的照射量需要达到某种程度(必要照射量)以上。然而,照射活性能量线的装置的照射面积通常为固定,因此如果提高涂布速度(搬送速度),那么活性能量线的照射时间缩短。
当即便活性能量线的照射时间缩短,仍要照射必要照射量时,只有提高活性能量线的照射中的照度,但是尤其在涂布膜的硬化的初期,当照射至涂布膜的活性能量线的照度增大时,存在涂布膜的硬化收缩加剧,从而卷曲增大的问题。
因此,已提出了各种方案:例如在专利文献2中提出了精心设计活性能量线的照射方式,或者在专利文献3~专利文献5中提出了精心设计卷曲的矫正方法。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2003-167314号公报
[专利文献2]日本专利特开2006-15592号公报
[专利文献3]日本专利第4011911号公报
[专利文献4]日本专利第2782795号公报
发明内容
但是,当如专利文献1所述,使用体积收缩率小的活性能量硬化性树脂时,通常表面硬度降低。而且,尤其在厚度薄的支撑物中,借由如专利文献2~专利文献5所述的利用活性能量线的照射方式或卷曲的矫正方法的对策,则效果有限,卷曲依然成为大问题。
本发明是由于如上所述的情况而开发,目的在于提供一种带涂布膜的支撑物的制造方法,在制造带涂布膜的支撑物时,不存在表面硬度降低等问题,可减少由涂布膜的收缩所引起的薄膜宽度方向上的卷曲。
为了达成所述目的,本发明提供一种带涂布膜的支撑物的制造方法,包括:搬送步骤,以20m/分以上的搬送速度搬送厚度为59μm以下的支撑物;涂布步骤,将涂布液涂布于被搬送的支撑物上:干燥步骤,使所涂布的涂布液的溶剂干燥;以及硬化步骤,在使支撑物的长边方向上的张力小于800N/m,且支撑物的长边方向上的伸长率εl与涂布膜的收缩率ε2满足ε1>ε2/4的状态下,借由照射多个灯的活性能量线的装置,对使溶剂干燥后的涂布膜照射150mW/cm2以上的活性能量线,使其硬化而形成涂布膜。
本申请发明人通过潜心研究发现,当对涂布于以20m/分以上的速度被搬送的且厚度为59μm以下的支撑物上的涂布膜,利用多个灯照射150mW/cm2以上的活性能量线而使其硬化时,设为如下状态,即,使支撑物的长边方向上的张力小于800N/m,且支撑物的长边方向上的伸长率ε1与涂布膜的收缩率ε2满足ε1>ε2/4,照射活性能量线而使涂布膜硬化,由此可降低由涂布膜的收缩所引起的薄膜宽度方向上的卷曲。
再者,ε1=TE/A(T:长边方向上的张力(N/m),A:支撑物的剖面积(m2),E:支撑物的长边方向上的弹性模量(Young′s modulus)(GPa))。此外,ε2是根据多层层叠膜的弯曲理论而算出(参照日本机械学会论文集,59-563,A(1993),1777.)。
在本发明中,在硬化步骤中,优选的是在满足ε1>ε2/3的状态下对使溶剂干燥后的涂布膜照射活性能量线而进行硬化。
本发明中,优选的是长边方向上的张力为350(N/m)以上。
如果长边方向上的张力为350(N/m)以上,那么可进一步减少由涂布膜收缩(涂膜收缩率)所引起的宽度方向上的卷曲。如果提高长边方向上的张力,那么在薄层的支撑物中会产生褶皱,从而在硬化步骤中产生故障,因此需要使长边方向上的张力维持在小于800N/m的程度。
可借由提高长边方向上的张力来减少由涂布膜收缩所引起的宽度方向上的卷曲的机理尚不明确。但是可认为,当照射活性能量线时,以高张力在伸长方向(长边方向)上施加有应力的支撑物在涂布液硬化后,在变为低张力时会收缩,由此与利用活性能量线进行硬化时所产生的宽度方向上的收缩应力相抵消。
再者,当涂布速度加快至20m/分以上时,为了以有限的活性能量线的照射灯数获得所需的照射量,需要提高每个灯的输出。这时照射至涂布膜的照度增强,硬膜反应急剧推进,因此收缩应力增大,宽边方向上的卷曲增大。在本发明中,即便在这种条件下,借由提高长边方向上的张力,也具有减少宽边方向卷曲的效果。
本发明在支撑物的厚度薄的情况下特别有效,在支撑物的厚度为40μm以下时减少卷曲的效果尤其大,在支撑物的厚度为25μm以下的情况下,减少卷曲的效果更大。
在本发明中,优选的是支撑物为塑料薄膜。
[发明的效果]
根据本发明的带涂布膜的支撑物的制造方法,可减少由涂布膜的收缩所引起的薄膜宽度方向上的卷曲。
附图说明
图1是表示带涂布膜的薄膜的生产线的整体构成的概念图。
图2是说明本发明的带涂布膜的支撑物的制造方法的曲线图。
[符号的说明]
10:光学薄膜的制造装置
12:薄膜卷材
14:送出机
16:薄膜基材
18:导辊
20:除尘器
22:涂布装置(涂布步骤)
24:干燥步骤
26:硬化步骤
30:卷绕机
具体实施方式
以下,根据附图,说明本发明的带涂布膜的支撑物的制造方法的优选实施方式。
图1是表示带涂布膜的薄膜的制造装置的一例的概略图。
借由送出机14,从薄膜卷材12送出长条状的薄膜基材16(也包括形成有某些功能层的薄膜基材)。薄膜基材16的移动速度例如可设为0.1m/秒~1.5m/秒。
薄膜基材16经导辊18引导而送入至除尘器20。除尘器20可去除附着于薄膜基材16的表面上的灰尘。在除尘器20的下游,设置有涂布单元即挤压(extrusion)方式的涂布装置22,可将涂布液涂布至缠绕于支承辊(back-uproller)上的薄膜基材16上。
作为涂布步骤22,也可以使用浸涂(dip coat)法、气刀涂布(air knife coat)法、幕式淋涂(curtain coat)法、斜板式涂布(slide coat)法、辊涂(roller coat)法、绕线棒涂布(wire bar coat)法、凹版涂布(gravure coat)、微型凹版(microgravure)涂布法等。涂布装置22设置于洁净室(clean room)等清洁的环境中即可。这时,清洁度优选的是1000级以下,更优选的是100级以下,进而更优选的是10级以下。
在涂布步骤22的下游,设置有干燥步骤24。在干燥步骤24中,对所形成的涂布液的表面利用干燥风使溶剂蒸发,使大部分溶剂蒸发而使涂布液干燥。
在所述干燥步骤24中,在规定温度(例如,60℃)下使涂布液的溶剂蒸发。例如,也可以根据溶剂的沸点,例如,在40℃~120℃左右的温度下使涂布液干燥。
作为干燥步骤24中所使用的干燥装置,并没有特别限定,可使用热风干燥装置(例如,日本专利特开2001-314799中所记载的干燥装置等)等。
在干燥步骤的下游,作为涂布液的硬化步骤26,借由活性能量线(紫外线或电子束等),而使涂布液硬化或交联。作为硬化方法,可根据硬化性化合物的种类来选择,例如,优选使用紫外线照射装置。借由所述紫外线照射,可形成所需的硬化、交联。
紫外线照射可使用汞灯、金属卤化物灯(metal halide lamp)等各种市售的紫外线照射灯来实施。再者,还优选的是在实施紫外线照射时,在使氧气浓度降低的环境下进行交联反应或聚合反应。这时,优选的是在氧气浓度为10体积%以下的环境下实施紫外线照射。借由在氧气浓度为10体积%以下的环境下形成,可形成物理强度及耐化学品性优异的硬化层。更优选的是在氧气浓度为6体积%以下的环境下借由电离射线硬化性化合物的交联反应或聚合反应来形成硬化层,更优选的是氧气浓度为2体积%以下,特别优选的是氧气浓度为1体积%以下,最优选的是氧气浓度为0.1体积%以下。
作为使氧气浓度为10体积%以下的方法,优选的是利用其它气体对大气(氮气浓度约为79体积%,氧气浓度约为2l体积%)进行置换,特别优选的是利用氮气进行置换(氮气清洗(nitrogen purge))。
并且,还优选的是在利用光化射线进行硬化时,对被照射的涂布液的温度进行控制。作为对涂布液的放射线照射时的温度进行控制的方法,有对照射光化射线的室内的环境温度进行控制的方法,将卷材设置于与照射的一侧相反的一侧,借由所述卷材的温度来进行控制的方法等。
将涂布液已硬化的带涂布膜的薄膜,借由卷绕机30缠绕成卷状。
在如上所述而制造的带涂布膜的薄膜中,在本实施形态中,当对涂布于以20m/分以上的速度被搬送且厚度为59μm以下的支撑物(薄膜基材16)上的涂布膜,利用多个灯照射150mW/cm2以上的活性能量线而使其硬化时,在如下状态下照射活性能量线而使其硬化,即,使支撑物的长边方向上的张力小于800(N/m),并且在将支撑物的长边方向上的伸长率设为ε1,将涂布膜的收缩率设为ε2时,满足ε1>a2/4。
借由在所述条件下进行制造,即使对以20m/分以上的高速度被搬送且厚度为59μm以下的薄支撑物,进行150mW/cm2以上的活性能量线的高照射,也可以减少由涂布膜的收缩所引起的薄膜宽度方向上的卷曲。
再者,借由改变赋予至活性能量线照射装置的输出、或活性能量线照射装置与涂布膜的距离,可改变照射至涂布膜的活性能量线的照度。关于活性能量线的照度,需要以不会因涂布膜收缩而引起断裂的强度进行照射,优选的是800mW/cm2以下。
而且,ε1=TE/A(T:长边方向上的张力(N/m),A:支撑物的剖面积(m2),E:支撑物的长边方向上的弹性模量(GPa))。并且,ε2是根据多层层叠膜的弯曲理论而算出(参照日本机械学会论文集,59-563,A(1993),1777.)。
再者,在本实施形态中,在硬化步骤中,更优选的是在满足a1>ε2/3的状态下对使溶剂干燥后的涂布膜照射活性能量线而进行硬化。
而且,在本实施形态中,在支撑物(薄膜基材)的厚度为40μm以下时减少卷曲的效果尤其大,当支撑物的厚度为25μm以下时,减少卷曲的效果更大。当支撑物(薄膜基材)的厚度薄时,本实施形态尤其有效。再者,支撑物厚度如果过薄,那么有可能在拉力(tension)的作用下发生断裂,从而优选的是5μm以上。
此外,本实施形态中,在照射活性能量线时,长边方向上的张力T优选的是350(N/m)以上,并且需要设为小于800(N/m)。
借由长边方向上的张力T设为350(N/m)以上,可进一步减少由涂布膜收缩所引起的宽度方向上的卷曲。
可借由提高长边方向上的张力来减少由涂布膜收缩所引起的宽度方向上的卷曲的机理尚不明确,但是可认为,当照射活性能量线时,以高张力在伸长方向(长边方向)上施加有应力的支撑物在涂布液硬化后,在变为低张力时会收缩,由此与利用活性能量线进行硬化时所产生的宽度方向上的收缩应力相抵消。
再者,当涂布速度加快至20m/分以上时,为了以有限的活性能量线的照射灯数获得所需的照射量,需要提高每个灯的输出。这时照射至涂布膜的照度增强,硬膜反应急剧推进,因此收缩应力增大,宽边方向卷曲增大。在本实施形态中,即便在这种条件下,借由提高长边方向上的张力,也具有减少宽边方向卷曲的效果。
以下,对本发明的涂布液等进行说明。
本发明的涂布液中,作为紫外线硬化性化合物,是含有借由活性能量线(紫外线)而反应的官能基的化合物,可使用能够借由活性能量线进行交联而形成树脂(特别是硬化树脂或交联树脂)的各种紫外线硬化性化合物。
作为紫外线硬化性化合物,可例示能够借由光化射线(紫外线)而进行硬化的紫外线硬化性化合物(紫外线硬化性单体、低聚物、预聚物等紫外线硬化性化合物等)等。再者,也可以是紫外线硬化性单体、低聚物或低分子量体。有时将紫外线硬化性树脂等紫外线硬化性化合物仅称为“紫外线硬化性树脂”。紫外线硬化性化合物可单独使用,或者组合使用两种以上。
紫外线硬化性化合物通常含有紫外线硬化性基团,例如,聚合性基团(乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基等)或感光性基团(肉桂酰氧基等),特别优选的是含有聚合性基团的紫外线硬化性化合物(例如,单量体、低聚物(或树脂,特别是低分子量树脂))。
含有聚合性基团的紫外线硬化性化合物中,作为单量体,例如可例示:单官能性单量体[(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸系单量体,例如,(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸甲脂等c1-6(甲基)丙烯酸烷基脂等)、(甲基)丙烯酸环烷基脂、含有交联环式烃基的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸异莰基脂、(甲基)丙烯酸金刚烷基脂等)、(甲基)丙烯酸缩水甘油基脂;乙酸乙烯酯等乙烯酯、乙烯吡咯烷酮等乙烯系单量体等]、包括至少两个聚合性不饱和键的多官能性单量体[乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚氧四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等(聚)氧化亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯等含有交联环式烃基的二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等含有3个~6个左右的聚合性不饱和键的多官能性单量体]。
紫外线硬化性化合物可与光聚合起始剂组合使用。
作为光聚合起始剂,例如可使用苯乙酮类或苯丙酮类、苯偶酰类、苯偶姻(benzoin)类、二苯甲酮类、噻吨酮类、酰基膦氧化物类等。光聚合起始剂的含量可相对于硬化性化合物而设为0.1重量份~20重量份左右。
作为所使用的溶剂,可根据所使用的聚合物、硬化性化合物等的种类及溶解性来选择,在为混合溶剂的情况下,只要至少一种为可均匀地溶解固体成分(多个聚合物及硬化性化合物、反应起始剂、其它添加剂)的溶剂即可。作为此种溶剂,例如可例示酮类(丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮(methylisobutyl ketone)、环己酮等)、醚类(二噁烷、四氢呋喃等)、脂肪族烃类(己烷等)、脂环式烃类(环己烷等)、芳香族烃类(甲苯、二甲苯等)、卤化碳类(二氯甲烷、二氯乙烷等)、酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、水、醇类(乙醇、异丙醇、丁醇、环己醇等)、溶纤剂类(甲基溶纤剂、乙基溶纤剂等)、乙酸溶纤剂类、亚砜类(二甲基亚砜等)、酰胺类(二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等)等。这些溶剂可单独使用,或者组合使用两种以上。
并且,也可以根据薄膜基材的种类,选择不使薄膜基材溶解、侵蚀或膨胀的溶剂。例如,当使用三乙酰纤维素薄膜作为薄膜基材时,例如可优选使用四氢呋喃、甲基乙基酮、异丙醇、甲苯等作为涂布液的溶剂。
而且,作为溶质,还可以使用填充剂(例如,二氧化硅(silica)、含氟粒子(氟化镁、氟化钙、氟化钡)等无机化合物、有机微粒子等)、表面活性剂等。
再者,防眩性的涂布膜形成用液可借由对溶剂、粒子、树脂材料、紫外硬化性化合物、光聚合起始剂进行调整来制作。
作为可使用的粒子并没有特别限制,但是特别优选的是二氧化硅粒子、氧化锆粒子。粒径优选的是1μm~15μm左右。
再者,可使用的紫外硬化性化合物、光聚合起始剂及溶剂与上述相同。
[实施例]
以下,举出实施例对本发明进行更具体的说明,但是本发明的范围不应借由以下所示的具体例来作限定性的解释。
利用在塑料薄膜上设置硬涂层的示例,进行本发明的说明。
利用模涂机(die coater)涂布9μm的厚度的涂布液A,并进行60℃、1分钟的干燥之后照射照射量为300mJ/cm2的紫外(ultraviolet,UV)光,使其成硬膜,而制作硬涂薄膜。硬化后的层厚为5μm。塑料薄膜的搬送速度设为20m/分。
作为涂布液A,是将二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(DPHA,日本化药股份有限公司制)1000g、以及季戊四醇三丙烯酸酯(日本化药股份有限公司制“PET-30”(商品名))1500g加以混合,而溶解于甲基乙基酮2500g中。然后,混合IRGACURE127(IRGACURE为注册商标,日本汽巴(Ciba Japan)股份有限公司制)7.5g而制备涂布液A。
作为塑料薄膜,是使用厚度为15μm、50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(polyethylene terephthalate,PET)薄膜(例如东丽公司制的LUMIRROR(LUMIRROR为注册商标))、以及厚度为25μm、40μm、60μm、80μm的三乙酰纤维素(triacetyl cellulose,TAC)薄膜(富士胶片公司制)。
再者,硬涂薄膜的卷曲的曲率的计算方法如下。首先,从硬涂薄膜切取长边方向上的长度为5mm的狭缝状的薄膜。其次,向宽度方向以150mm间隔切割狭缝状的薄膜,获得多个测定薄膜(纵长5mm,横长150mm)。然后,在平台上,以硬涂层朝向下侧的方式而配置测定薄膜。这时,测定薄膜从横向观察时(从厚度方向观察时),以呈向上凸出的方式而弯曲成圆弧状。测定连结横方向上的测定薄膜的两端的线段的长度L、以及从平台到测定薄膜中的最高位置的高度H。然后,根据长度L及高度H,算出层叠薄膜的宽度方向上的卷曲的曲率半径。并且,关于各支撑物的长边方向弹性模量,PET支撑物为4GPa,TAC支撑物为3.6GPa。
将在所述条件下,对UV照射时的拉力进行变更时的实验结果示于表1中。并且,将所述实验中的支撑物的长边方向上的伸长率ε1与涂布膜的收缩率(涂膜收缩率)ε2的关系绘成曲线图而示于图2。再者,表1中所记载的ε2的值是以带涂布膜的薄膜的曲率半径相一致的方式,对ε2进行各种改变而得出。
如由表1所知,借由增加照射时的拉力,使ε1/ε2大于1/4,可确认涂布膜的曲率半径增大,涂布膜的收缩受到抑制。而且可知,当增加支撑物的厚度,或减少硬膜时的拉力时,涂膜收缩率的抑制并不充分。
Claims (6)
1.一种带涂布膜的支撑物的制造方法,包括:
搬送步骤,以20m/分以上的搬送速度搬送厚度为59μm以下的支撑物;
涂布步骤,将涂布液涂布于被搬送的所述支撑物上;
干燥步骤,使所涂布的所述涂布液的溶剂干燥;以及
硬化步骤,在使所述支撑物的长边方向上的张力小于800N/m,且所述支撑物的长边方向上的伸长率ε1与所述涂布膜的收缩率ε2满足ε1>ε2/4的状态下,借由照射多个灯的活性能量线的装置,对使所述溶剂干燥后的所述涂布液照射150mW/cm2以上的所述活性能量线,使其硬化而形成涂布膜。
2.如权利要求1所述的带涂布膜的支撑物的制造方法,其中:
在所述硬化步骤中,在满足ε1>ε2/3的状态下对使所述溶剂干燥后的所述涂布液照射所述活性能量线而进行硬化。
3.如权利要求1或2所述的带涂布膜的支撑物的制造方法,其中:
所述长边方向上的张力为350N/m以上。
4.如权利要求1或2所述的带涂布膜的支撑物的制造方法,其中:
所述支撑物的厚度为40μm以下。
5.如权利要求4所述的带涂布膜的支撑物的制造方法,其中:
所述支撑物的厚度为25μm以下。
6.如权利要求1或2所述的带涂布膜的支撑物的制造方法,其中:
所述支撑物为塑料薄膜。
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