CN104073194B - 光学部件用粘结剂组合物、光学部件用粘结膜和表面保护膜 - Google Patents

光学部件用粘结剂组合物、光学部件用粘结膜和表面保护膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种能够防止光学部件用粘结剂的氧化和变色并且即使添加量大也能够控制成本、耐析出性也优良的光学部件用粘结剂组合物、光学部件用粘结膜以及表面保护膜。同时，使粘结剂层的表面电阻率降低，从而容易将表面保护膜从被粘附体剥离。本发明的光学部件用粘结剂组合物含有以（甲基）丙烯酸烷基酯作为主要成分的丙烯酸类共聚物、交联剂和抗氧化剂，并且，作为所述抗氧化剂含有生育酚类化合物。进而，还含有离子化合物。

Description

光学部件用粘结剂组合物、光学部件用粘结膜和表面保护膜
技术领域
本发明涉及一种作为用于体现粘结剂组合物的抗氧化功能而添加的抗氧化剂含有生育酚类抗氧化剂的粘结剂组合物、以及粘结膜。更详细而言，涉及一种作为抗氧化剂的成分含有生育酚类化合物的粘结剂组合物。涉及提供一种不仅没有传统内酯类抗氧化剂那种的环境不稳定因素而且由于是油溶性液体的缘故而耐析出性也优良的粘结剂组合物，以及使用该粘结剂组合物的粘结膜。
背景技术
被用作粘结膜的粘结剂在多数情况下是通过自由基聚合而生产。若在聚合后的粘结剂中残留有自由基、聚合引发剂，则不仅在膜化前的粘结剂的保存稳定性方面存在问题，而且在膜化后的粘结剂层也会产生随着时间推移而变色等的缺陷。特别是在光学部件用粘结剂中，要求粘结剂是无色透明的。因此，以往是通过添加各种抗氧化剂来发挥其自由基捕捉作用和抗氧化作用等功能，从而克服上述缺陷。
近年来，在粘结剂领域中，多数情况下也要求应对环境问题。传统的抗氧化剂中存在像内酯类抗氧化剂那样从环境方面考虑就不能使用等问题，一直以来需要对其采取相应的措施。例如，如专利文献1中记载的普通的抗氧化剂，通常会对人体产生不良影响，因而是在使用上受到法规限制的危险物质。另外，传统的抗氧化剂在常温下是粉末状并且即使溶解在溶剂中也容易析出。若追求抗氧化剂功能的结果是必然加大其添加量，则会发生从粘结层析出抗氧化剂等的缺点。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特许第5061898号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明就是鉴于上述情况而完成的，其课题在于，提供一种能够防止光学部件用粘结剂的氧化和变色并且即使添加量大也能够控制成本、耐析出性也优良的光学部件用粘结剂组合物、光学部件用粘结膜以及表面保护膜。
另外，除了上述课题以外，本发明的课题还在于，提供一种使粘结剂层的表面电阻率降低以便降低剥离静电压而易于从被粘附体上剥离表面保护膜的光学部件用粘结剂组合物、光学部件用粘结膜和表面保护膜。
解决课题的方法
为了解决上述课题，本发明提供一种光学部件用粘结剂组合物，其含有以（甲基）丙烯酸烷基酯作为主要成分的丙烯酸类共聚物、交联剂和抗氧化剂，并且作为前述抗氧化剂，含有生育酚类化合物。
前述生育酚类化合物优选为选自于由d-α-生育酚、dl-α-生育酚、d-β-生育酚、dl-β-生育酚、d-γ-生育酚、dl-γ-生育酚、d-δ-生育酚、dl-δ-生育酚、d-α-生育三烯酚、dl-α-生育三烯酚、d-β-生育三烯酚、dl-β-生育三烯酚、d-γ-生育三烯酚、dl-γ-生育三烯酚、d-δ-生育三烯酚、dl-δ-生育三烯酚所组成的化合物组中的至少一种。
优选前述光学部件用粘结剂组合物还含有离子化合物。
优选前述交联剂为选自于由双官能以上的异氰酸酯类交联剂、双官能以上的环氧类交联剂、螯合铝类交联剂所组成的化合物组中的一种以上的交联剂。
优选前述丙烯酸类共聚物含有（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、以及（B）含有羟基和/或羧基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种，并且，相对于100重量份的前述丙烯酸类共聚物，含有0.01～1.5重量份的（C）前述生育酚类化合物以作为必要成分。
优选前述丙烯酸类共聚物含有（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、以及具有乙烯基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种，并且，相对于100重量份的前述丙烯酸类共聚物，含有0.01～1.5重量份的（C）前述生育酚类化合物以作为必要成分。
优选前述丙烯酸类共聚物含有（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少两种以上，并且，相对于100重量份的前述丙烯酸类共聚物，含有0.01～1.5重量份的（C）前述生育酚类化合物以作为必要成分。
优选前述丙烯酸类共聚物含有（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、（B）含有羟基和/或羧基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种、以及芳香族类单体中的至少一种，并且，相对于100重量份的前述丙烯酸类共聚物，含有0.01～1.5重量份的（C）前述生育酚类化合物以作为必要成分。
另外，本发明提供一种在基材的单面层叠粘结剂层而成的光学部件用粘结膜，其中，该粘结剂层是前述光学部件用粘结剂组合物交联而成。
另外，本发明提供一种光学部件用粘结膜，其特征在于，使用了前述光学部件用粘结剂组合物交联而成的粘结剂层。
另外，本发明提供一种使用了前述光学部件用粘结膜的表面保护膜。
另外，本发明提供一种使用了前述光学部件用粘结膜的偏光板用表面保护膜。
另外，本发明提供一种使用了前述光学部件用粘结膜的光学用表面保护膜。
另外，本发明提供一种使用了前述光学部件用粘结膜的偏光板和显示面板贴合用粘结膜。
另外，本发明提供一种构成偏光板的材料贴合用粘结膜，其使用了前述光学部件用粘结膜。
另外，本发明提供一种使用了前述光学部件用粘结膜的触摸面板用粘结膜。
另外，本发明提供一种使用了前述光学部件用粘结膜的电子纸用粘结膜。
发明效果
基于本发明，通过使用作为抗氧化剂含有生育酚类化合物的粘结剂组合物，能够控制成本并且可改善耐析出性等上述课题。
具体实施方式
下面，基于优选的实施方式说明本发明。
本发明的光学部件用粘结剂组合物含有以（甲基）丙烯酸烷基酯作为主要成分的丙烯酸类共聚物、交联剂和抗氧化剂，并且，作为前述抗氧化剂含有生育酚类化合物。生育酚类化合物通常又称维生素E，也是来自天然的化学物质。因此，不仅对人体产生的不良影响少而且在使用上的安全性高、利于环保。另外，由于是油溶性且在常温下是液体，因此与粘结剂组合物的相溶性优良以及耐析出性也优良。
作为本发明的光学部件用粘结剂组合物使用的丙烯酸类共聚物，优选为丙烯酸类聚合物，特别优选以（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种作为主要成分的共聚物。
作为（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体，可举出：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸异辛酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸环戊酯、（甲基）丙烯酸环己酯等（甲基）丙烯酸烷基酯单体。（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的烷基可以是直链、支链、环状中的任意一种。
作为本发明使用的丙烯酸类共聚物，也可以采用含有（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、以及其它共聚合性单体中的至少一种的共聚组合物。此时，作为其它共聚合性单体，可以举出：具有乙烯基的共聚合性乙烯基单体，（B）含有羟基和/或羧基的共聚合性乙烯基单体、芳香族系单体。
作为含羟基的共聚合性乙烯基单体，可以举出：（甲基）丙烯酸酯2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸6-羟基己酯、（甲基）丙烯酸8-羟基辛酯等的含羟基的（甲基）丙烯酸酯类；N-羟基（甲基）丙烯酰胺、N-羟甲基（甲基）丙烯酰胺、N-羟乙基（甲基）丙烯酰胺等的含羟基的（甲基）丙烯酰胺类等。优选为选自这些化合物组中的至少一种以上。
作为含羧基的共聚合性乙烯基单体，可以举出（甲基）丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、（甲基）丙烯酸羧乙酯、（甲基）丙烯酸羧戊酯等，优选为选自这些化合物的组中的至少一种以上。
作为芳香族系单体，除了（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯等的含有芳香族基的（甲基）丙烯酸酯类以外，可以举出苯乙烯等。
作为除上述以外的共聚合性乙烯基单体，可以举出：丙烯酰胺、丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、醋酸乙烯酯、氯乙烯等各种乙烯基单体。
另外，作为本发明使用的丙烯酸类共聚物，也能够采用含有（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体中的至少两种以上的共聚组合物。此时，即使不使用除（A）烷基的碳原子数为C1～C14的（甲基）丙烯酸烷基酯单体以外的共聚合性乙烯基单体，也能够形成共聚组合物。
对丙烯酸类共聚物的聚合方法没有特别的限定，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法等适当的公知的聚合方法。优选丙烯酸类共聚物的重均分子量为20万～200万。
本发明的光学部件用粘结剂组合物优选在形成粘结剂层时使前述丙烯酸类共聚物进行交联。为了进行交联，既可以使光学部件用粘结剂组合物含有已知的交联剂，也可以通过紫外线（UV）等光交联进行交联。作为交联剂，优选为选自于由双官能以上的异氰酸酯类交联剂、双官能以上的环氧类交联剂、螯合铝类交联剂所组成的化合物组中的一种以上的交联剂。当使用交联剂时，相对于100重量份的前述丙烯酸类共聚物，优选含有0.1～5重量份。
作为本发明的光学部件用粘结剂组合物中使用的抗氧化剂，含有生育酚类化合物。生育酚类化合物通常又称维生素E，也是来自天然的化学物质。因此，不仅对人体产生的不良影响少而且在使用上的安全性高、利于环保。另外，由于是油溶性且在常温下是液体，因此与粘结剂组合物的相溶性优良以及耐析出性也优良。
作为本发明使用的生育酚类化合物，从配合于光学部件用粘结剂组合物使用（而不像在人体内那样接受代谢）的观点出发，优选生育酚的酚羟基没有转变成酯等，而具有酚羟基的化合物。例如，可以举出生育酚、生育三烯酚。已知在生育酚、生育三烯酚中存在天然型化合物（d-体）、非天然型化合物（l-体）、作为它们的等量混合物的消旋体（dl-体）等的区别。由于天然型化合物（d-体）和消旋体（dl-体）也可作为食品添加剂等来使用，因而优选。
作为具体的生育酚类化合物，可以举出选自于由d-α-生育酚、dl-α-生育酚、d-β-生育酚、dl-β-生育酚、d-γ-生育酚、dl-γ-生育酚、d-δ-生育酚、dl-δ-生育酚、d-α-生育三烯酚、dl-α-生育三烯酚、d-β-生育三烯酚、dl-β-生育三烯酚、d-γ-生育三烯酚、dl-γ-生育三烯酚、d-δ-生育三烯酚、dl-δ-生育三烯酚所组成的化合物组中的至少一种。也可以并用两种以上的生育酚类化合物。作为食品添加剂，被称为“混合生育酚（mixed tocopherol）”的添加剂是以d-α-生育酚、d-β-生育酚、d-γ-生育酚和d-δ-生育酚作为主要成分的混合物；被称为“生育三烯酚”的添加剂是以d-α-生育三烯酚、d-β-生育三烯酚、d-γ-生育三烯酚和d-δ-生育三烯酚作为主要成分的混合物。
本发明的光学部件用粘结剂组合物中，相对于100重量份的丙烯酸类共聚物，优选含有0.01～1.5重量份的生育酚类化合物。
为了赋予抗静电性，本发明的光学部件用粘结剂组合物优选含有抗静电剂。优选抗静电剂在常温（例如30℃）下是固体，更具体而言，抗静电剂是熔点为30～50℃的离子化合物。抗静电剂也可以是含有丙烯酰基的季铵盐型离子化合物。
由于这些抗静电剂的熔点低且具有长链烷基的缘故，推测它们与丙烯酸类聚合物的亲和性高。
作为熔点为30～50℃的离子化合物的抗静电剂，是具有阳离子和阴离子的离子化合物，可以举出：阳离子为吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡咯鎓阳离子、铵基阳离子等的含氮鎓阳离子、或者磷鎓阳离子、硫鎓阳离子等，阴离子为六氟化磷酸根（PF6 -）、硫氰酸根（SCN-）、烷基苯磺酸根（RC6H4SO3 -）、高氯酸根（ClO4 -）、四氟硼酸根（BF4 -）等的无机或有机阴离子的化合物。通过选择烷基的链长、取代基的位置、个数等，能够得到熔点为30～50℃的化合物。优选阳离子为含季氮鎓阳离子，可以举出：1-烷基吡啶鎓（2～6位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代基）等的季吡啶鎓阳离子、1,3-二烷基咪唑鎓（2、4、5位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代基）等的季咪唑鎓阳离子、四烷基铵等的季铵阳离子等。
作为前述含有丙烯酰基的季铵盐型离子化合物，是具有阳离子和阴离子的离子化合物，可以举出：阳离子为（甲基）丙烯酰氧基烷基三烷基铵（R3N+-CnH2n-OCOCQ＝CH2，其中，Q＝H或CH3，R＝烷基）等的含有（甲基）丙烯酰基的季铵，阴离子为六氟化磷酸根（PF6 -）、硫氰酸根（SCN-）、有机磺酸根（RSO3 -）、高氯酸根（ClO4 -）、四氟化硼酸根（BF4 -）、含F的酰亚胺根（RF 2N-）等的无机或有机阴离子的化合物。作为含F的酰亚胺根（RF 2N-）的RF，可以举出三氟甲磺酰基、五氟乙磺酰基等的全氟烷基磺酰基、氟磺酰基。作为含F的酰亚胺根，可以举出双(氟磺酰基)酰亚胺根〔(FSO2)2N-〕、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺根〔(CF3SO2)2N-〕、双(五氟乙磺酰基)酰亚胺根〔(C2F5SO2)2N-〕等的双磺酰基酰亚胺根。
对作为熔点为30～50℃的离子化合物的抗静电剂并没有特别的限制。作为具有吡啶鎓阳离子的熔点为30～50℃的离子化合物的具体例子，可以举出1-辛基吡啶鎓十二烷基苯磺酸盐、1-十二烷基吡啶鎓硫氰酸盐、3-甲基-1-十二烷基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-十二烷基吡啶鎓十二烷基苯磺酸盐、4-甲基-1-辛基吡啶鎓六氟磷酸盐等。
另外，作为前述含有丙烯酰基的季铵盐型离子化合物的具体例子，可以举出二甲基氨基甲基（甲基）丙烯酸酯六氟化磷酸甲基盐〔(CH3)3N＋CH2OCOCQ＝CH2·PF6 -、其中，Q＝H或CH3〕、二甲基氨基乙基（甲基）丙烯酸酯双(三氟甲磺酰基)酰亚胺甲基盐〔(CH3)3N＋(CH2)2OCOCQ＝CH2·(CF3SO2)2N-，其中，Q＝H或CH3〕、二甲基氨基甲基（甲基）丙烯酸酯双(氟磺酰基)酰亚胺甲基盐〔(CH3)3N＋CH2OCOCQ＝CH2·(FSO2)2N－，其中，Q＝H或CH3〕等。
另外，相对于100重量份的组合前述（A）和前述（B）而成的主要成分的（甲基）丙烯酸酯单体，优选含有熔点为30～50℃的离子化合物0.1～5.0重量份。
在光学部件用粘结剂组合物中添加抗静电剂而具有抗静电性能时，优选前述粘结剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω／□以下。更优选为5.0×10+11Ω／□以下。若表面电阻率大，则剥离时释放因带电而产生的静电的性能差。因此，通过使表面电阻率足够小，能够降低伴随从被粘附体剥离粘结剂层时发生的静电所产生的剥离静电压，能够抑制对被粘附体的控制用电子电路等的影响。
对本发明的光学部件用粘结剂组合物而言，优选在形成粘结剂层时使丙烯酸类共聚物进行交联。为了使粘结剂层的丙烯酸类共聚物交联，优选粘结剂组合物含有已知的交联剂。优选本发明中使用的交联剂为选自于由双官能以上的异氰酸酯类交联剂、双官能以上的环氧类交联剂、螯合铝类交联剂所组成的化合物组中的一种以上的交联剂。对交联剂而言，既能够单独使用一种也可以组合两种以上并用。
作为双官能以上的异氰酸酯类化合物，只要是一分子中具有至少两个以上异氰酸酯（NCO）基的聚异氰酸酯化合物即可，可以举出：六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等的二异氰酸酯类（在一分子中具有两个NCO基的化合物）的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体，与三羟甲基丙烷或甘油等三价以上的多元醇（在一分子中至少具有三个以上OH基的化合物）的加成物（多元醇改性体）等。
另外，三官能以上的异氰酸酯化合物是在一分子中至少有三个以上的异氰酸酯（NCO）基的聚异氰酸酯化合物，特别优选为选自于由六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯、六亚甲基二异氰酸酯化合物的加成物、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的加成物、六亚甲基二异氰酸酯化合物的缩二脲、异佛尔酮二异氰酸酯化合物的缩二脲所组成的化合物组中的至少一种以上。
对双官能以上的异氰酸酯类交联剂而言，相对于100重量份的丙烯酸类共聚物，优选含有0.01～5.0重量份，更优选含有0.02～3.0重量份。
作为双官能以上的环氧类化合物，例如，可举出双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂等的双酚型环氧树脂、苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂、缩水甘油醚型环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂等环氧树脂。其中，双官能的双酚A型和双酚F型等的双酚型环氧树脂是低粘度的液状且使用简易，因此更优选。
另外，具体而言，双官能以上的环氧类化合物可以举出：丙三醇聚（例如，二、三）缩水甘油醚、山梨醇聚缩水甘油醚、季戊四醇聚（例如，二、三、四）缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚等。
对双官能以上的环氧类化合物而言，相对于100重量份的丙烯酸类共聚物，优选含有0.01～5.0重量份，更优选含有0.02～3.0重量份。
本发明的光学部件用粘结剂组合物含有以（甲基）丙烯酸烷基酯作为主要成分的丙烯酸类共聚物、交联剂和抗氧化剂。当丙烯酸类共聚物具有羧基或羟基时，它们的官能团与螯合铝类化合物发生交联。
作为本发明可使用的螯合铝类化合物，优选为乙酰丙酮铝盐、乙酰乙酸乙酯铝盐等的酮-烯醇互变异构体铝盐。在酮-烯醇互变异构体铝盐中，作为交联剂的功能优良的铝盐，优选使用乙酰丙酮铝盐。
作为酮-烯醇互变异构体铝盐所用的酮-烯醇互变异构体，可以举出：乙酰丙酮等的β-二酮，乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸油基酯、乙酰乙酸烷基酯等的β-酮羧酸酯等。
作为酮-烯醇互变异构体铝盐，具体而言，可以举出：三(乙酰丙酮)铝、三(乙酰乙酸乙酯)铝、单乙酰丙酮双(乙酰乙酸乙酯)铝、单乙酰丙酮双油烯基乙酰乙酸铝、乙酰乙酸乙基铝二异丙酯、乙酰乙酸烷基铝二异丙酯等。
并且，作为其它成分，可以适宜地配合硅烷偶联剂、抗氧化剂、表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、固化抑制剂、加工助剂、防老化剂等公知的添加剂。这些既可以单独使用，也可以组合两种以上使用。
本发明的光学部件用粘结膜，可通过在基材或脱模膜的单面形成由本发明的光学部件用粘结剂组合物构成的粘结剂层来制造。
作为用于形成粘结剂层的基材膜或保护粘结面的脱模膜（隔膜），可以使用聚酯膜等的树脂膜等。
对基材膜而言，可在树脂膜的与形成有粘结剂层一侧相反的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂或涂层剂、二氧化硅微粒等进行的防污处理，可实施通过抗静电剂的涂布或混入等进行的抗静电处理。
对剥离膜而言，在与粘结剂层的粘结面进行贴合一侧的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂等进行的脱模处理。
对于将偏光板、位相差膜等各种光学膜贴合于液晶单元等光学部件和其它光学膜的、粘结膜的粘结剂层而言，优选具有充分的透明性。另外，若为偏光板用表面保护膜等的光学用表面保护膜的情况下，则优选基材膜和粘结剂层具有充分的透明性。
当粘结膜具有基材膜时，本发明的粘结膜能够适宜地应用于例如表面保护膜、偏光板用表面保护膜、光学用表面保护膜、带有粘结剂的光学膜、带有粘结剂的偏光板等中。
在粘结膜不具有基材膜时，通过在一个粘结剂层的双面分别贴合脱模膜的实施了脱模处理的面，能够形成“脱模膜/粘结剂层/脱模膜”的构成。在此情况下，通过将两侧的脱模膜依次或同时剥离而露出粘结面，从而能够与光学膜等光学部件贴合。作为光学膜，可以举出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩（anti-glare）膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、增亮膜等。
此时，本发明的粘结膜能够应用于偏光板和显示面板的贴合中。作为显示面板可以举出液晶显示装置、有机EL等，但并不局限于这些。
另外，本发明的光学部件用粘结膜，可应用于构成偏光板的材料的贴合用粘结膜、以偏光板为主的液晶显示器的外围部件用各种光学膜、触摸面板用粘结膜、电子纸用粘结膜、有机EL用粘结膜等方面。
另外，可在这些光学膜的至少单面上层叠前述粘结剂层而制备带有粘结剂层的光学膜。具体地，可以举出“光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“光学膜/粘结剂层”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“脱模膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”等的构成。
例如，如“光学膜/粘结剂层/脱模膜”，在具有以脱模膜进行保护的粘结剂层的情况下，剥掉脱模膜而露出像“光学膜/粘结剂层”那样的粘结剂层，并且与其它光学膜进行贴合，由此能够得到将粘结剂层用于层间贴合的“光学膜/粘结剂层/光学膜”的构成。
实施例
下面，基于实施例具体说明本发明。
<丙烯酸类共聚物的制造>
[实施例1]
向配有搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮导入管的反应装置中导入氮气，从而用氮气置换了反应装置内的空气。然后，向反应装置中加入了100重量份的丙烯酸2-乙基己酯、以及2.0重量份的丙烯酸6-羟基己酯，并同时加入100重量份的溶剂（醋酸乙酯）。然后，经过2小时滴入0.1重量份的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈，在65℃下使其反应8小时，获得了重均分子量为50万的、用于实施例1的丙烯酸类共聚物溶液1。
[实施例2～7和比较例1～2]
除了如表1中的（A）、（A′）和（B）所述地分别调整了各单体的组成以外，与上述用于实施例1的丙烯酸类共聚物溶液1同样地进行操作，获得了用于实施例2～7和比较例1～2中的丙烯酸类共聚物溶液。
<光学部件用粘结剂组合物和粘结膜的制造>
[实施例1]
在如上所述制造的丙烯酸类共聚物溶液1（其中的丙烯酸类共聚物为100重量份）中，加入2.0重量份的Coronate（コロネート）HL（六亚甲基二异氰酸酯（HDI）化合物的加成物）并进行搅拌混合，获得了实施例1的光学部件用粘结剂组合物。将该光学部件用粘结剂组合物涂布于由涂有硅酮树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜构成的剥离膜上，然后在90℃下进行干燥而去除溶剂，获得了粘结剂层厚度为25μm的粘结膜。
然后，准备一个面上实施有抗静电处理和防污处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜，并将粘结膜转移至该聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜的与实施有抗静电处理和防污处理的面的相反面上，获得了具有“实施有抗静电处理和防污处理的PET膜/粘结剂层/剥离膜（涂有硅酮树脂的PET膜）”的层叠构成的实施例1的粘结膜。
[实施例2～7和比较例1～2]
除了如表1的“交联剂”、（C）和（D）所示地分别调整了添加剂的组成以外，与上述实施例1的粘结膜同样地进行操作，得到了实施例2～7及比较例1～2的粘结膜。
表1中，括号内的数值均表示将（A）和（A′）的合计总量设为100重量份而求出并以重量份表示的各成分的配合比。另外，将与表1中使用的各成分的缩写对应的化合物名称示于表2中。
此外，Coronate（“コロネート”：注册商标）HX、Coronate HL和CoronateL-45是日本聚氨酯工业株式会社（Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.）的商品名称；TETRAD（注册商标）-X是三菱瓦斯化学株式会社（Mitsubishi GasChemical Company Inc.）的商品名称；DURANATE（デュラネート）（注册商标）24A-100是旭化成化学株式会社（Asahi Kasei Chemicals Corporation）的商品名称。Denacol（デナコール）（注册商标）EX-121，是长濑产业株式会社（Nagase ChemteX Corporation）制造的单官能环氧化合物（2-乙基己基缩水甘油醚）的商品名。IRGANOX（注册商标）1010，是BASF（巴斯夫）公司制造的受阻酚类抗氧化剂的商品名。
表1
表2
<试验方法和评价>
将实施例1～7和比较例1～2中的粘结膜在23℃、50％RH的环境下老化7天。然后，将剥掉剥离膜（涂有硅酮树脂的PET膜）而露出粘结剂层的粘结膜，作为测定表面电阻率的试样。
并且，将该粘结剂层外露的粘结膜，通过粘结剂层贴合于已粘贴在液晶单元上的偏光板表面，放置1天后在50℃、5个大气压下进行高压锅处理20分钟，在室温下进一步放置12小时，并作为测定粘结力的试样。
＜粘结剂层的表面电阻率＞
在老化后、贴合于偏光板之前，剥掉剥离膜（涂有硅酮树脂的PET膜）而使粘结剂层外露，采用电阻率仪（商品名称：HirestaUP-HT450（ハイレスタUP-HT450）、株式会社三菱化学分析技术（Mitsubishi Chemical AnalytechCo.,Ltd）制造），测定了粘结剂层的表面电阻率。
<粘结力>
将上述得到的、粘结剂层外露的粘结膜切割成25mm宽的粘结膜并贴合于偏光板表面后，使用拉伸试验机以30m/min的剥离速度向80°方向剥离而测定剥离强度，将该剥离强度作为粘结力。
<光学部件用粘结剂组合物的储藏稳定性>
将上述得到的光学部件用粘结剂组合物在50℃环境中放置一个月后，测定该光学部件用粘结剂组合物的粘度，并根据有无粘度的上升变化来确认贮藏稳定性。评价基准：在粘度变化低于20％时评价为“○”；在20％以上且低于50％时，评价为“△”；在50％以上时，评价为“×”。
<粘结膜的变色性>
将在透明PET上层叠了厚度25μm的粘结剂层而成的粘结膜，在50℃的环境中放置一个月后，确认粘结剂层的变色性。评价基准：在无色透明时，评价为“○”；在略微黄变时，评价为“△”；已发生黄变时，评价为“×”。
<粘结膜的耐析出性>
将在透明PET上层叠了厚度25μm的粘结剂层而成的粘结膜，在50℃的环境中放置两个星期。接着，在0℃环境中放置两星期后，确认抗氧化剂从粘结膜上析出的状态。评价基准：在抗氧化剂完全没有析出时评价为“○”；在略微有析出时，评价为“△”；已发生析出时，评价为“×”。
将评价结果示于表3中。另外，在粘结剂层的表面电阻率中，通过“mE+n”来表示“m×10+n”（其中，m为任意的实数，n为正整数）。
表3
对实施例1～7的光学部件用粘结剂组合物和粘结膜而言，由于在光学部件用粘结剂组合物中作为抗氧化剂含有生育酚类化合物，因此，光学部件用粘结剂组合物的贮藏稳定性、粘结膜的变色性、粘结膜的耐析出性均良好。
另外，对实施例2、5～7的粘结膜而言，在光学部件用粘结剂组合物中作为抗静电剂含有离子化合物。如表3所示，表面电阻率均达到了5.0×10+11Ω／□以下，具有降低剥离静电压的效果。
由此，明确了本发明中作为抗氧化剂的生育酚类化合物不会阻碍离子化合物所带来的抗静电性能。
另外，对比较例1的光学部件用粘结剂组合物和粘结膜而言，由于在光学部件用粘结剂组合物中未含有抗氧化剂，因此，在光学部件用粘结剂组合物的贮藏稳定性和粘结膜的变色性方面存在问题。
对比较例2的光学部件用粘结剂组合物和粘结膜而言，由于在光学部件用粘结剂组合物中作为抗氧化剂含有受阻酚类抗氧化剂，因此，在粘结膜的耐析出性方面存在问题。
工业实用性
本发明的光学部件用粘结剂组合物中，将对人体的不良影响少的生育酚类化合物作为抗氧化剂使用，而且其抗静电性能、耐析出性也优良，因此，能够提供安全性和实用性均优良的光学部件用粘结膜和表面保护膜，在工业上的利用价值大。

Claims (16)

1.一种光学部件用粘结剂组合物，其中，
含有以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的丙烯酸类共聚物、交联剂和抗氧化剂，并且，作为所述抗氧化剂，含有生育酚类化合物，
所述生育酚类化合物是选自于由d-α-生育酚、d-β-生育酚、dl-β-生育酚、d-γ-生育酚、dl-γ-生育酚、d-δ-生育酚、dl-δ-生育酚、d-α-生育三烯酚、dl-α-生育三烯酚、d-β-生育三烯酚、dl-β-生育三烯酚、d-γ-生育三烯酚、dl-γ-生育三烯酚、d-δ-生育三烯酚、dl-δ-生育三烯酚所组成的化合物组中的至少一种。
2.如权利要求1所述的光学部件用粘结剂组合物，其中，
还含有在30℃温度为固体、且熔点为30℃～50℃的离子化合物。
3.如权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其中，
所述交联剂是选自于由双官能以上的异氰酸酯类交联剂、双官能以上的环氧类交联剂、螯合铝类交联剂所组成的化合物组中的一种以上的交联剂。
4.如权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其中，
所述丙烯酸类共聚物含有(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、以及(B)含有羟基和/或羧基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种，并且，相对于100重量份的所述丙烯酸类共聚物，含有0.01～1.5重量份的(C)所述生育酚类化合物以作为必要成分。
5.如权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其中，
所述丙烯酸类共聚物含有(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、以及具有乙烯基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种，并且相对于100重量份的所述丙烯酸类共聚物，含有0.01～1.5重量份的(C)所述生育酚类化合物以作为必要成分。
6.如权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其中，
所述丙烯酸类共聚物含有(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少两种以上，并且，相对于100重量份的所述丙烯酸类共聚物，含有0.01～1.5重量份的(C)所述生育酚类化合物以作为必要成分。
7.如权利要求1或2所述的光学部件用粘结剂组合物，其中，
所述丙烯酸类共聚物含有(A)烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种、(B)含有羟基和/或羧基的共聚合性乙烯基单体中的至少一种、以及芳香族类单体中的至少一种，并且，相对于100重量份的所述丙烯酸类共聚物，含有0.01～1.5重量份的(C)所述生育酚类化合物以作为必要成分。
8.一种光学部件用粘结膜，其在基材的单面上层叠有权利要求1～7中任一项所述的光学部件用粘结剂组合物交联而成的粘结剂层。
9.一种光学部件用粘结膜，其使用了权利要求1～7中任一项所述的光学部件用粘结剂组合物交联而成的粘结剂层。
10.一种表面保护膜，其使用了权利要求8所述的光学部件用粘结膜。
11.一种偏光板用表面保护膜，其使用了权利要求8所述的光学部件用粘结膜。
12.一种光学用表面保护膜，其使用了权利要求8所述的光学部件用粘结膜。
13.一种偏光板和显示面板贴合用粘结膜，其使用了权利要求8所述的光学部件用粘结膜。
14.一种构成偏光板的材料贴合用粘结膜，其使用了权利要求8所述的光学部件用粘结膜。
15.一种触摸面板用粘结膜，其使用了权利要求8所述的光学部件用粘结膜。
16.一种电子纸用粘结膜，其使用了权利要求8所述的光学部件用粘结膜。
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