CN105778831B - 粘结剂组合物和粘结膜 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种粘结剂组合物以及使用了该粘结剂组合物的粘结膜，其中，所述粘结剂组合物，不与偏光板的偏振器中含有的碘发生反应从而能够抑制偏光板的退色，且抗静电性优良。所述粘结剂组合物是含有粘结剂聚合物、交联剂和抗静电剂的粘结剂组合物，其中，所述粘结剂聚合物是含有(A)烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和其它共聚性乙烯基单体的共聚物组合物，作为所述抗静电剂含有熔点为25℃～50℃且在温度25℃下是固体的离子性化合物，并且所述离子性化合物是由阳离子和阴离子构成，且含有有机碘化合物。

Description

粘结剂组合物和粘结膜
技术领域
本发明涉及一种抗静电性能优良的粘结剂组合物以及使用该粘结剂组合物的粘结膜。
背景技术
一直以来，在作为构成液晶显示器的部件的偏光板、相位差板等光学部件中，用以暂时保护光学部件表面的表面保护膜、用以光学部件之间相互贴合或者光学部件与其它部件进行贴合的贴合用膜被加以使用。这些粘结膜有时仅用于制造光学部件的工序中，有时则组装于液晶显示器等最终产品中。
当从偏光板、相位差板等光学部件上剥离粘结膜时，若发生静电则伴随着静电而产生的剥离静电，有可能会影响到液晶显示器的电控制电路的故障，因此，要求粘结剂层具有优良的抗静电性能。
对优良的抗静电性能而言，作为用于对表面保护膜赋予抗静电性能的方法，提出了在基材膜中混入抗静电剂的方法等。作为抗静电剂，例如公开了(a)季铵盐、吡啶鎓盐、具有伯～叔氨基等阳离子基团的各种阳离子性抗静电剂；(b)具有磺酸盐基、硫酸酯盐基、磷酸酯盐基、膦酸盐基等的阴离子基团的阴离子性抗静电剂；(c)氨基酸类、氨基硫酸酯类等的两性抗静电剂；(d)氨基醇类、甘油类、聚乙二醇类等的非离子性抗静电剂；(e)对如上所述的抗静电剂进行高分子量化得到的高分子型抗静电剂等(专利文献1)。
另外，近年来提出了将如此的抗静电剂直接包含于粘结剂层中，而不是包含于基材膜或者涂布于基材膜表面的方案。
对于在液晶显示器等中使用的偏光板而言，通常使用以含有碘分子(I2)的聚乙烯醇(PVA)层作为偏振器(起偏器)并在其两侧以树脂膜作为保护层(有时也称作偏振器的保护膜)进行层叠而成的构成，其中，在前述树脂膜中使用了三醋酸纤维素酯(TAC)、COP(环烯烃聚合物)、丙烯(acryl)、聚丙烯(PP)等光学特性(透明性等)优良的材料。进而，保护层的树脂膜有时也兼备相位差膜的功能。
近年来，随着液晶显示器等的厚度薄型化，偏光板和构成偏光板的作为保护膜的TAC膜等也倾向于薄型化。通过将TAC膜等进行薄膜化，当将具有抗静电性能的粘结膜贴合在偏光板上时，粘结剂组合物中所含添加剂成分中的离子性化合物与偏振器中所含的碘的相互作用的影响会表现出来。其结果，会发生碘化合物在偏振器内析出而导致偏光板(偏振器)退色的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-070629号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明是鉴于上述情况而完成的，其课题在于，提供一种粘结剂组合物以及使用了该粘结剂组合物的粘结膜，其中，所述粘结剂组合物，不与偏光板的偏振器中含有的碘发生反应从而能够抑制偏光板的退色，且抗静电性优良。
解决课题的方法
为了解决上述课题，本发明的技术思想在于，对本发明的粘结剂组合物而言，通过使用在温度25℃下是固体且含有有机碘化合物的离子性化合物作为抗静电剂，能够得到优良的抗静电性能，并且，在将粘结剂层贴合于偏光板的情况下，由于偏光板的偏振器中所含的碘与抗静电剂不发生反应，因此，能够抑制偏光板的退色。
为了解决上述課題，本发明提供了一种粘结剂组合物，其是含有粘结剂聚合物、交联剂和抗静电剂的粘结剂组合物，其中，前述粘结剂聚合物是含有(A)烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和其它共聚性乙烯基单体的共聚物组合物，作为前述抗静电剂，含有熔点为25℃～50℃且在温度25℃下是固体的离子性化合物，并且前述离子性化合物是由阳离子和阴离子构成，且含有有机碘化合物。
优选上述有机碘化合物被包含于上述阳离子或上述阴离子的任一者中，或者被包含于上述阳离子和上述阴离子两者中。
上述粘结剂聚合物中的其它共聚性乙烯基单体是(B)不含羧基而含羟基的共聚性乙烯基单体和含乙烯基的共聚性乙烯基单体中的至少一种，而且，相对于100重量份的上述共聚物组合物，优选作为必需成分含有0.1～10重量份的(C)前述离子性化合物和0.01～5重量份的作为交联剂的二官能以上的异氰酸酯化合物。
上述粘结剂聚合物中的其它共聚性乙烯基单体是芳香族类单体中的至少一种，而且，相对于100重量份的上述共聚物组合物，优选作为必需成分含有0.1～10重量份的(C)前述离子性化合物和0.01～5重量份的作为交联剂的二官能以上的异氰酸酯化合物。
另外，本发明还提供一种粘结膜，其中，其在基材的单面上层叠前述粘结剂组合物形成的粘结剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下。
另外，本发明还提供一种粘结膜，其中，将在基材的单面上使用前述粘结剂组合物形成了粘结剂层的粘结膜，通过所述粘结剂层贴合于被粘附体并在70℃下熟化(保养)10天后，所述粘结剂层的粘结力为1.5～10N/25mm。
另外，本发明还提供一种粘结膜，其中，在基材的单面上使用前述粘结剂组合物形成粘结剂层而成。
另外，本发明还提供一种粘结膜，其中，在脱模膜的单面上使用前述粘结剂组合物形成粘结剂层而成，且具有脱模膜/粘结剂层/脱模膜的构成。
另外，本发明提供一种粘结剂层，其是使用上述粘结剂组合物而形成的粘结剂层，用于偏光板与显示面板的贴合。
另外，本发明提供一种带有粘结剂层的偏光板，其使用了上述粘结膜。
另外，本发明还提供一种粘结剂层，其用于偏光板与显示面板的贴合，其中，前述偏光板具有由三醋酸酯类材料或COP类材料构成的相位差膜，前述相位差膜的厚度为40μm以下，且偏光板的总厚度为150μm以下。
另外，本发明提供一种偏光板构成材料的贴合用膜，其使用了上述粘结膜。
发明效果
基于本发明，能够提供一种粘结剂组合物以及使用了该粘结剂组合物的粘结膜，其中，在使用前述粘结剂组合物的情况下，不会因耐久性条件等而损害粘结性能，而且能够抑制偏振器的退色，抗静电性能优良。因此，可解决现有技术中在含有离子性化合物的抗静电剂的粘结剂组合物中存在的上述课题。
具体实施方式
下面，结合优选的实施方式说明本发明。
本发明的粘结剂组合物是一种含有粘结剂聚合物、交联剂和抗静电剂的粘结剂组合物，其中，作为前述抗静电剂，含有熔点为25℃～50℃且在温度25℃下是固体的离子性化合物，并且前述离子性化合物是由阳离子和阴离子构成，且含有有机碘化合物。
本发明的离子性化合物，优选为由阴离子和阳离子构成的离子性化合物，更优选为由有机阴离子和有机阳离子构成的离子性化合物。
本发明的离子性化合物中所含的有机碘化合物是具有碳碘键(C-I键)的有机化合物。作为有机碘化合物，可以举出有机碘化物(R-I)、亚碘酰化合物(iodosyl compound)(R-IO)、碘鎓化合物(R2I+X-)等。在此，R表示有机基。X表示相对于碘鎓阳离子的阴离子。有机碘化合物中的碘，优选作为离子性化合物中的取代基而被含有，特别优选一价的单原子碘基(化学式为I-，英文名为iodo-)。碘取代基可以被包含于烷基等脂肪族基、苯等芳香环、吡啶或咪唑等杂环等的任意部分中。
另外，优选有机碘化合物被包含于离子性化合物的阳离子或阴离子的任一者中，或者被包含于阳离子和阴离子两者中。离子性化合物可以是具有C-I键的有机阴离子与不具有C-I键的有机阳离子或无机阳离子的组合，也可以是具有C-I键的有机阳离子与不具有C-I键的有机阴离子或无机阴离子的组合，还可以是具有C-I键的有机阴离子与具有C-I键的有机阳离子的组合。
另外，作为熔点为25℃～50℃且在温度25℃下为固体的离子性化合物，可以举出阳离子是吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡咯鎓阳离子、铵阳离子等含氮鎓阳离子或者磷鎓阳离子(鏻阳离子)、硫鎓阳离子(锍阳离子)等的化合物。具体而言，可以举出阴离子为六氟磷酸根(PF6 -)、硫氰酸根(SCN-)、烷基苯磺酸根(RC6H4SO3 -)、高氯酸根(ClO4 -)、四氟硼酸根(BF4 -)、双(氟磺酰基)酰亚胺根(FSI)、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺根(TFSI)、三氟甲磺酸根(TF)等的无机或有机阴离子的化合物。优选在常温(例如25℃)下是固体，并通过选择烷基的链长、取代基的位置、个数等，能够得到熔点为25℃～50℃的离子性化合物。优选阳离子为季氮鎓阳离子，可以举出：1-烷基吡啶鎓(2～6位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代基)等的季吡啶鎓阳离子、1,3-二烷基咪唑鎓(2、4、5位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代基)等的季咪唑鎓阳离子、四烷基铵等的季铵阳离子等。
作为含碘的有机阳离子，只要是吡啶鎓阳离子、咪唑鎓阳离子、嘧啶鎓阳离子、吡唑鎓阳离子、吡咯鎓阳离子、铵阳离子、磷鎓阳离子、硫鎓阳离子等有机阳离子具有一个或两个以上的I-取代基即可，可以举出碘化吡啶鎓阳离子、碘化咪唑鎓阳离子、碘化嘧啶鎓阳离子、碘化吡唑鎓阳离子、碘化吡咯鎓阳离子、烷基碘化铵阳离子等。
作为含碘的有机阴离子，只要是芳香族磺酸阴离子、脂肪族磺酸阴离子、羧酸阴离子等有机阴离子具有一个或两个以上的I-取代基即可，可以举出碘代苯磺酸阴离子、碘代烷烃磺酸阴离子、碘代羧酸阴离子等。
对本发明的粘结剂组合物而言，相对于100重量份的构成粘结剂聚合物的共聚物组合物(主剂聚合物)，优选以0.1～10重量份的比例含有熔点为25℃～50℃且在温度25℃下为固体的包含有机碘化合物的离子性化合物。由于这些离子性化合物的熔点低且具有长链烷基的缘故，推测它们与丙烯酸共聚物的亲和性高。因此，作为抗静电剂，可获得抗静电性优良的粘结剂组合物。
作为本发明的粘结剂聚合物，优选丙烯酸共聚物(丙烯酸类聚合物)，特别优选相对于100重量份的共聚物组合物含有50重量份以上的(A)烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种的共聚物。
作为(A)烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可以举出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯。
在100重量份的共聚物组合物中，(A)烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的比例优选是50重量份以上。
作为与(A)烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体共聚的共聚性单体，可以举出具有乙烯基等不饱和聚合性基团的共聚性乙烯基单体。对共聚性乙烯基单体而言，作为其它官能团也可以具有羟基、氨基、酰胺基、醚基、芳基等。在各单体的一分子中可含有两个以上的除聚合性基团以外的官能团。
作为(B)含羟基的共聚性乙烯基单体，可以举出(甲基)丙烯酸羟烷基酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯、羟烷基(甲基)丙烯酰胺等含羟基的(甲基)丙烯酰胺等。优选含羟基的共聚性乙烯基单体中不含羧基。
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等。
作为含羟基的(甲基)丙烯酰胺，可以举出N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等。
在100重量份的共聚物组合物中，(B)含羟基的共聚性乙烯基单体的比例优选是0.1～10重量份。
在本发明中，作为含芳基的共聚性乙烯基单体，除了含芳基的(甲基)丙烯酸酯以外，还可以举出苯乙烯、甲基苯乙烯等芳香族类单体。
作为含芳基的(甲基)丙烯酸酯，可以举出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧丁酯、(甲基)丙烯酸2-(1-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸6-(1-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸6-(2-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸8-(1-萘氧基)辛酯、(甲基)丙烯酸8-(2-萘氧基)辛酯等。为了得到折射率高的粘结剂层，优选配合至少一种以上的芳香族类单体。
作为除上述以外的共聚性乙烯基单体，可以举出：(甲基)丙烯酸酸等含羧基的共聚性乙烯基单体；聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯等含聚醚基的共聚性乙烯基单体；N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等含氮的共聚性乙烯基单体。
在本发明中，对于构成粘结剂成分的共聚物中的共聚性乙烯基单体的组合，没有特别的限定。首先，可以举出：由烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和含羟基的共聚性乙烯基单体中的至少一种所组成的共聚物；由烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和其它含乙烯基的共聚性乙烯基单体中的至少一种所组成的共聚物。另外，还可以举出：由烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和含羟基的共聚性乙烯基单体中的至少一种以及其它含乙烯基的共聚性乙烯基单体中的至少一种所组成的共聚物；由烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和芳香族类单体中的至少一种所组成的共聚物。另外，还可以举出：由烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和芳香族类单体中的至少一种以及含羟基的共聚性乙烯基单体中的至少一种所组成的共聚物。另外，还可以举出：由烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和芳香族类单体中的至少一种以及含其它乙烯基的共聚性乙烯基单体中的至少一种所组成的共聚物。
在本发明中，对共聚性乙烯基单体而言，作为可与交联剂反应的官能团，优选含有至少一种以上的具有羟基等官能团的单体。优选丙烯酸类共聚物具有含羟基的共聚性乙烯基单体而不具有含羧基的共聚性乙烯基单体。作为含官能团的单体，也可以仅使用含羟基的共聚性乙烯基单体。
作为本发明的交联剂，优选二官能以上的异氰酸酯化合物。作为二官能以上的异氰酸酯化合物，只要是选自一分子中至少具有两个以上的异氰酸酯(NCO)基的聚异氰酸酯化合物中的至少一种或两种以上即可。聚异氰酸酯化合物包括脂肪族类异氰酸酯、芳香族类异氰酸酯、非环式类异氰酸酯、脂环式类异氰酸酯等分类，本发明可以是其中的任意种类。二官能异氰酸酯化合物也可以是使二异氰酸酯化合物与二醇化合物反应而生成的含异氰酸酯基的聚氨酯化合物。
另外，作为三官能以上的异氰酸酯化合物，可以举出：二官能异氰酸酯化合物(在一分子中具有两个NCO基的化合物)的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体，与三羟甲基丙烷(TMP)或甘油等三价以上的多元醇(在一分子中至少具有三个以上OH基的化合物)的加成物(多元醇改性体)等。作为二官能以上的异氰酸酯化合物，也可以仅采用三官能异氰酸酯化合物，或者仅采用二官能异氰酸酯化合物。另外，也可以并用三官能异氰酸酯化合物和二官能异氰酸酯化合物。
另外，作为二官能以上的异氰酸酯化合物，可以举出：四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯等的二官能异氰酸酯化合物，由它们的改性体(加成物、缩二脲、异氰脲酸酯等)组成的三官能以上的异氰酸酯化合物。
对本发明的粘结剂组合物而言，相对于100重量份的共聚物组合物，优选以0.01～5重量份的比例含有二官能以上的异氰酸酯化合物作为交联剂。
对本发明的粘结剂组合物而言，作为除上述以外的成分，还能够适当配合金属螯合物等交联催化剂、酮-烯醇互变异构体化合物等交联抑制剂、表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、固化抑制剂、加工助剂、抗老化剂、抗氧化剂等公知的添加剂。这些既可以单独使用，也可以组合两种以上使用。
本发明的粘结剂层可使用本发明的粘结剂组合物来形成。优选通过粘结剂层贴合于被粘附体上并在70℃下熟化10天后，粘结剂层的粘结力为1.5～10N/25mm。作为被粘附体，可以举出无碱玻璃等光学玻璃板。
在基材的单面上层叠上述粘结剂组合物而形成的粘结剂层中，优选上述粘结剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下。若粘结剂层的表面电阻率大，则剥离时释放因带电而产生的静电的性能差。因此，通过使表面电阻率足够小，能够降低伴随从被粘附体剥离粘结剂层时发生的静电所产生的剥离静电压，能够抑制对被粘附体的电控制电路等的影响。
本发明的粘结膜可通过在基材或脱模膜的单面形成本发明的粘结剂层来制造。
作为用于形成粘结剂层的基材膜或保护粘结面的脱模膜(隔膜)，可以使用聚酯膜等树脂膜等。
对基材膜而言，可在树脂膜的与形成有粘结剂层一侧相反的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂或涂层剂、二氧化硅微粒等进行的防污处理，可实施通过抗静电剂的涂布或混入等进行的抗静电处理。
对脱模膜而言，在与粘结剂层的粘结面进行贴合一侧的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂等进行的脱模处理。
通过在一个粘结剂层的两面分别贴合脱模膜的实施了脱模处理的面，能够形成“脱模膜/粘结剂层/脱模膜”的构成。在此情况下，通过将两侧的脱模膜依次或同时剥离而露出粘结面，从而能够与光学膜等光学部件贴合。作为光学膜，可以举出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、增亮膜等。
本发明的粘结膜可用于以偏光板为主的液晶显示器的外围部件用各种光学膜、触摸面板用各种光学膜、电子纸用各种光学膜、有机EL用各种光学膜等的贴合中。
另外，可在这些光学膜的至少单面上层叠上述粘结剂层而制造带有粘结剂层的光学膜。具体地，可以举出“光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“光学膜/粘结剂层”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“脱模膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”等的构成。
例如，如“光学膜/粘结剂层/脱模膜”，在具有由脱模膜保护的粘结剂层的情况下，通过剥掉脱模膜而露出像“光学膜/粘结剂层”那样的粘结剂层，并与其它光学膜进行贴合，能够得到将粘结剂层用于层间贴合的如“光学膜/粘结剂层/光学膜”的构成。
本发明的粘结膜适用于偏光板与显示面板的贴合中。作为显示面板，例如，可以举出液晶面板或有机EL面板。本发明的粘结膜可适合用作带有粘结剂层的偏光板的粘结剂层。作为偏光板的构成材料，可使用具有相位差为λ/4或λ/2的相位差膜。在相位差膜和偏光板的贴合中，可使用本发明的粘结剂层。作为相位差膜，可以举出TAC等三醋酸酯类材料、COP类材料等。偏光板可具有如“相位差膜/偏振器/相位差膜”的构成。在这种情况下，与进一步贴合相位差膜于“保护层/偏振器/保护层”的偏光板的情况相比，可实现薄型化。也可以在偏光板的双面或单面设置通过剥离可去除的保护膜。
基于本发明，即使将粘结膜贴合于偏光板，也能够抑制因偏振器中所含的碘分子脱出而导致的偏振特性的劣化。从偏光板的薄型化的观点出发，优选相位差膜的厚度为40μm以下而且在偏光板的双面上层叠的2片以上的偏光板保护膜或相位差膜以及它们之间所含的层的厚度总和(偏光板的总厚度)为150μm以下。在2片以上的偏光板保护膜或相位差膜中间，除了由含碘的PVA层等构成的偏振器以外，还可以含有粘接层等。偏光板的总厚度可以是组装于液晶显示器等最终产品中的部分的厚度(除了未组装部分的厚度)，也可以不包括聚酯保护膜等。
实施例
下面，基于实施例具体说明本发明。
<丙烯酸共聚物的制造>
[实施例1]
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器以及氮导入管的反应装置中，导入氮气，将反应装置内的空气替换为氮气。然后，向反应装置中加入了100重量份的丙烯酸丁酯、以及3.0重量份的丙烯酸6-羟基己酯，并同时加入溶剂(乙酸乙酯)。然后，经过2小时滴入作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈，在65℃下使其反应6小时，获得了用于实施例1的丙烯酸共聚物溶液。
[实施例2～4和比较例1～3]
除了如表1中的(A)和(B)所述地分别调整了各单体的组成以外，与上述用于实施例1的丙烯酸共聚物溶液同样地进行操作，获得了用于实施例2～4和比较例1～3中的丙烯酸共聚物溶液。
<粘结剂组合物和粘结膜的制造>
[实施例1]
在如上所述制造的实施例1的丙烯酸共聚物溶液中，加入2.0重量份的1-壬基吡啶鎓2-碘苯磺酸盐并进行搅拌后，加入1.0重量份的Coronate HX(コロネートHX)(六亚甲基二异氰酸酯化合物的异氰脲酸酯)并进行搅拌混合，获得了实施例1的粘结剂组合物。将该粘结剂组合物涂布于由涂有硅酮树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜构成的脱模膜上，然后在90℃下进行干燥而去除溶剂，获得了粘结剂层厚度为25μm的粘结片。
然后，准备一个面上实施有抗静电处理和防污处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，并将粘结片转移至该聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的与实施有抗静电处理和防污处理的面的相反面上，获得了具有“实施有抗静电处理和防污处理的PET膜/粘结剂层/脱模膜(涂有硅酮树脂的PET膜)”的层叠构成的实施例1的粘结膜。
[实施例2～4和比较例1～3]
除了如表2的“交联剂”和(C)所述地分别调整了添加剂的组成以外，与上述实施例1的粘结膜同样地进行操作，得到了实施例2～4和比较例1～3的粘结膜。
表1中，括号内的数值均表示以(A)组的总量设为100重量份而求出的各成分配合比重量份的数值。(A)组是由烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体或芳香族类单体组成。(B)组是由含羟基或羧基的共聚性乙烯基单体组成。(C)组是由离子性化合物组成。
另外，将与表1中使用的各成分的缩写对应的化合物名称示于表2中。在此，Coronate(コロネート、注册商标)HX、Coronate HL以及Coronate L为日本聚氨酯工业株式会社的商品名称。
表1
表2
<试验方法和评价>
在23℃、50％RH的环境下，将实施例1～4和比较例1～3的粘结膜老化7天后，剥掉脱模膜(涂有硅酮树脂的PET膜)，从而使粘结剂层外露，并作为测定表面电阻率的试样。
进而，将该粘结剂层外露的粘结膜通过粘结剂层贴合于偏光板表面后，作为测定粘结力的试样。
<表面电阻率>
在老化后、贴合偏光板之前，剥掉脱模膜(涂有硅酮树脂的PET膜)而使粘结剂层外露，采用电阻率仪HirestaUP-HT450(ハイレスタUP-HT450、株式会社三菱化学分析技术(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.)制造)，测定了粘结剂层的表面电阻率(Ω/□)。
<粘结力>
将粘结剂层(膜)贴合于偏光板后，将带有粘结剂层的偏光板贴合于康宁公司(Corning Incorporated)制造的无碱玻璃(商品名称为“Eagle XG”)。然后，在70℃的环境下放置10天后，取出至室温下再放置1小时后，测定了以300mm/min的拉伸速度对试样进行180°剥离时的粘结力(N/25mm)。
<退色性>
将粘结剂层(膜)贴合于偏光板后，将带有粘结剂层的偏光板贴合于康宁公司(Corning Incorporated)制造的无碱玻璃(商品名称为“Eagle XG”)。然后，在85℃、相对湿度85％的环境下放置100小时后，取出至室温下放置1小时后观察了偏光板的退色状况。评价目标基准如下：在偏光板没有退色的情况下，评价为“○”；在偏光板有一部分退色的情况下，评价为“△”；在偏光板退色的情况下，评价为“×”。
将评价结果示于表3中。另外，在表面电阻率中，通过“mE+n”来表示“m×10+n”(其中，m为任意的实数，n为正整数)。
偏光板的种类如下所述。
偏光板A(总厚度为135μm；相位差膜：厚度为40μm的TAC)
偏光板B(总厚度为115μm；相位差膜：厚度为25μm的TAC)
偏光板C(总厚度为90μm；相位差膜：厚度为20μm的TAC)
偏光板D(总厚度为135μm；相位差膜：厚度为40μm的COP)
偏光板E(总厚度为180μm；相位差膜：厚度为80μm的TAC)
表3
对实施例1～4的粘结膜而言，表面电阻率较低并具有适当的粘结力，在偏光板薄的情况下也未发生退色。即，同时满足如下全部的性能要求：(1)在耐久性条件等下不损害粘结性能；(2)能够抑制偏光板的退色；(3)抗静电性优良。
对比较例1、3的粘结膜而言，由于不含有机碘化合物的离子性化合物，因此未能够抑制偏光板的退色。
对比较例2的粘结膜而言，由于不含离子性化合物，因此表面电阻率高且不具有抗静电性。另外，可能是由于粘结剂成分的共聚物是将含羧基的共聚性乙烯基单体进行共聚而成的缘故，当贴合于被粘附体并在70℃下进行10天的熟化处理后，粘结剂层的粘结力变得非常强。
如此地，比较例1～3的粘结膜未能同时满足下述全部的性能要求：(1)在耐久性条件等下不损害粘结性能；(2)能够抑制偏光板的退色；(3)抗静电性优良。

Claims (12)

1.一种粘结剂组合物，其是含有粘结剂聚合物、交联剂和抗静电剂的粘结剂组合物，其中，
所述粘结剂聚合物是含有(A)烷基的碳数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的至少一种和其它共聚性乙烯基单体的共聚物组合物，
作为所述抗静电剂，含有熔点为25℃～50℃且在温度25℃下是固体的离子性化合物，
所述离子性化合物由阳离子和阴离子构成，且含有具有碳碘键、即C-I键的有机碘化合物。
2.如权利要求1所述的粘结剂组合物，其中，
所述有机碘化合物被包含于所述阳离子或所述阴离子的任一者中，或者被包含于所述阳离子和所述阴离子两者中。
3.如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中，
所述粘结剂聚合物中的其它共聚性乙烯基单体是(B)不含羧基而含羟基的共聚性乙烯基单体和含乙烯基的共聚性乙烯基单体中的至少一种，
相对于100重量份的所述共聚物组合物，作为必需成分含有0.1～10重量份的(C)所述离子性化合物和0.01～5重量份的作为交联剂的二官能以上的异氰酸酯化合物。
4.如权利要求1或2所述的粘结剂组合物，其中，
所述粘结剂聚合物中的其它共聚性乙烯基单体是芳香族类单体中的至少一种，
相对于100重量份的所述共聚物组合物，作为必需成分含有0.1～10重量份的(C)所述离子性化合物和0.01～5重量份的作为交联剂的二官能以上的异氰酸酯化合物。
5.一种粘结膜，其中，
在基材的单面上层叠权利要求1～4中任一项所述的粘结剂组合物形成的粘结剂层的表面电阻率为1.0×10+12Ω/□以下。
6.一种粘结膜，其中，
将在基材的单面上使用权利要求1～4中任一项所述的粘结剂组合物形成了粘结剂层的粘结膜，通过所述粘结剂层贴合于被粘附体，然后在70℃下熟化10天后，所述粘结剂层的粘结力为1.5～10N/25mm。
7.一种粘结膜，其中，
在基材的单面上使用权利要求1～4中任一项所述的粘结剂组合物形成了粘结剂层。
8.一种粘结膜，其中，
在脱模膜的单面上使用权利要求1～4中任一项所述的粘结剂组合物形成粘结剂层而成，并具有脱模膜/粘结剂层/脱模膜的构成。
9.一种粘结剂层，其是使用权利要求1～4中任一所述的粘结剂组合物形成的粘结剂层，且用于贴合偏光板和显示面板。
10.一种带有粘结剂层的偏光板，其使用了权利要求8所述的粘结膜。
11.如权利要求9所述的粘结剂层，其用于偏光板与显示面板的贴合，其中，所述偏光板具有由三醋酸酯类材料或COP类材料构成的相位差膜，所述相位差膜的厚度为40μm以下，且偏光板的总厚度为150μm以下。
12.一种偏光板构成材料的贴合用膜，其使用了权利要求8所述的粘结膜。
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