KR101887386B1 - 점착제 조성물 및 점착 필름 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 편광판의 편광자에 포함되는 요오드와 반응하지 않아, 편광판의 퇴색을 억제할 수 있고, 대전 방지성이 우수한 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름을 제공한다. 점착제 폴리머와, 가교제와, 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 점착제 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머의 적어도 1종과, 다른 공중합성 비닐 모노머를 함유하는 공중합체 조성물이고, 상기 대전 방지제로서 융점이 25℃∼50℃이고, 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물을 함유하며, 상기 이온성 화합물이 양이온과 음이온으로 이루어지고, 유기 요오드 화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다.

Description

점착제 조성물 및 점착 필름{ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE FILM}
본 발명은 대전 방지 성능이 우수한 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름에 관한 것이다.
종래부터, 액정 디스플레이를 구성하는 부재인 편광판, 위상차판 등의 광학 부재에 있어서는 광학 부재의 표면을 일시적으로 보호하기 위한 표면 보호 필름이나, 광학 부재를 광학 부재끼리 또는 다른 부재와 첩합시키는 첩합용 필름이 사용되고 있다. 이들 점착 필름은 광학 부재를 제조하는 공정에만 사용되는 경우와, 액정 디스플레이 등의 최종 제품에 장착되는 경우가 있다.
편광판, 위상차판 등의 광학 부재로부터 점착 필름을 박리할 때, 정전기가 발생하면, 정전기에 수반하여 발생하는 박리 대전이 액정 디스플레이의 전기 제어 회로의 고장에 영향을 주는 것이 염려되어, 점착제층에 대해 우수한 대전 방지 성능이 요구되고 있다.
우수한 대전 방지 성능에 대해서는 표면 보호 필름에 대전 방지 성능을 부여하기 위한 방법으로서 기재 필름에 대전 방지제를 혼입하여 넣는 방법 등이 개시되어 있다. 대전 방지제로는, 예를 들면, (a) 제4급 암모늄염, 피리디늄염, 제1∼3급 아미노기 등의 양이온성기를 갖는 각종 양이온성 대전 방지제, (b) 술폰산염기, 황산에스테르염기, 인산에스테르염기, 포스폰산염기 등의 음이온성기를 갖는 음이온성 대전 방지제, (c) 아미노산계, 아미노황산에스테르계 등의 양성 대전 방지제, (d) 아미노알코올계, 글리세린계, 폴리에틸렌글리콜계 등의 비이온성 대전 방지제, (e) 상기와 같은 대전 방지제를 고분자량화한 고분자형 대전 방지제 등이 개시되어 있다(특허문헌 1).
또한, 근래에는 이러한 대전 방지제를 기재 필름에 함유시키거나, 혹은 기재 필름의 표면에 도포하지 않고, 직접 점착제층에 함유시키는 것이 제안되어 있다.
일본 공개특허공보 평11-070629호
액정 디스플레이 등에 사용되는 편광판은 요오드 분자(I2)를 포함하는 폴리비닐알코올(PVA)층을 편광자로 하고, 그 양측에 트리아세틸셀룰로오스(TAC), COP(시클로올레핀 폴리머), 아크릴, 폴리프로필렌(PP) 등의 광학 특성(투명성 등)이 우수한 재료를 사용한 수지 필름을 보호층(편광자의 보호 필름으로 불리는 경우도 있다)으로서 적층한 구성이 일반적으로 사용되고 있다. 또한, 보호층의 수지 필름이 위상차 필름의 기능을 겸하는 경우도 있다.
근래에는 액정 디스플레이 등의 두께가 박형화됨에 따라, 편광판 및 편광판을 구성하는 보호 필름인 TAC 필름 등이 박막화되는 경향이 있다. TAC 필름 등이 박막화됨으로써, 대전 방지 성능을 갖는 점착 필름을 편광판에 첩합하였을 때, 점착제 조성물에 포함되는 첨가제 성분 중의 이온성 화합물과, 편광자에 포함되는 요오드의 상호 작용의 영향이 나타나고 있다. 그 결과, 편광자 내에서 요오드 화합물이 석출되어, 편광판(편광자)이 퇴색된다는 문제가 발생하고 있다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 편광판의 편광자에 포함되는 요오드와 반응하지 않아, 편광판의 퇴색을 억제할 수 있고, 대전 방지성이 우수한 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명의 점착제 조성물은 대전 방지제로서 온도 25℃에서 고체이고, 유기 요오드 화합물을 함유하는 이온성 화합물을 사용함으로써, 우수한 대전 방지 성능을 얻음과 함께, 편광판에 점착제층을 첩합시켰을 경우에 있어서, 편광판의 편광자가 포함되는 요오드와 대전 방지제가 반응하지 않는 점에서, 편광판의 퇴색을 억제할 수 있는 것을 기술 사상으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 점착제 폴리머와, 가교제와, 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 점착제 폴리머가 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머의 적어도 1종과, 다른 공중합성 비닐 모노머를 함유하는 공중합체 조성물이고, 상기 대전 방지제로서 융점이 25℃∼50℃이고, 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물을 함유하며, 상기 이온성 화합물이 양이온과 음이온으로 이루어지고, 유기 요오드 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물을 제공한다.
상기 유기 요오드 화합물이 상기 양이온 또는 상기 음이온 중 어느 것, 혹은 상기 양이온, 상기 음이온 양쪽 모두에 포함되는 것이 바람직하다.
상기 점착제 폴리머의 다른 공중합성 비닐 모노머가 (B) 카르복실기를 포함하지 않고, 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머와, 비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종이며, 상기 공중합체 조성물의 100중량부에 대해, (C) 상기 이온성 화합물 0.1∼10중량부와, 가교제로서 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물 0.01∼5중량부를 필수 성분으로서 함유하는 것이 바람직하다.
상기 점착제 폴리머의 다른 공중합성 비닐 모노머가 방향족계 모노머의 적어도 1종이고, 상기 공중합체 조성물의 100중량부에 대해, (C) 상기 이온성 화합물 0.1∼10중량부와, 가교제로서 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물 0.01∼5중량부를 필수 성분으로서 함유하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 기재의 한쪽 면 위에, 상기 점착제 조성물을 적층하여 형성된 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋ 12Ω／□ 이하인 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 기재의 한쪽 면 위에, 상기 점착제 조성물을 사용하여 점착제층이 형성된 점착 필름을 상기 점착제층을 개재하여 피착체에 첩합 후에 70℃×10일의 양생을 행한 후, 상기 점착제층의 점착력이 1.5∼10N/25㎜인 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 기재의 한쪽 면 위에, 상기 점착제 조성물을 사용하여 점착제층이 형성된 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 이형 필름의 한쪽 면에, 상기 점착제 조성물을 사용하여 점착제층이 형성되어 이루어지고, 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착 필름을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 점착제 조성물을 사용하여 형성된 점착제층이고, 편광판과 디스플레이 패널의 첩합에 사용되는 점착제층을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 점착제층이 형성된 편광판을 제공한다.
또한, 본 발명은 편광판과 디스플레이 패널의 첩합에 사용되는 점착제층으로서, 상기 편광판이 트리아세테이트계 재료 또는 COP계 재료로 이루어지는 위상차 필름을 구비하고, 상기 위상차 필름의 두께가 40㎛ 이하이고, 또한, 편광판의 총 두께가 150㎛ 이하인 점착제층을 제공한다.
또한, 본 발명은 상기 점착 필름이 사용된 편광판을 구성하는 재료의 첩합용 필름을 제공한다.
본 발명에 의하면, 점착제 조성물에 의해 내구성 조건 등으로 점착 성능을 해하지 않고, 또한, 편광자의 퇴색을 억제할 수 있으며, 대전 방지 성능이 우수한 점착제 조성물 및 그것을 사용한 점착 필름을 제공할 수 있다. 따라서, 종래 기술에 있어서의 이온성 화합물의 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물이 갖고 있었던 상기 과제를 해결하는 것이 가능해졌다.
이하, 바람직한 실시형태에 기초하여, 본 발명을 설명한다.
본 발명의 점착제 조성물은 점착제 폴리머와, 가교제와, 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 대전 방지제로서 융점이 25℃∼50℃이고, 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물을 함유하며, 상기 이온성 화합물이 양이온과 음이온으로 이루어지고, 유기 요오드 화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 이온성 화합물은 음이온과 양이온으로 이루어지는 이온성 화합물인 것이 바람직하고, 유기 음이온과 유기 양이온으로 이루어지는 이온성 화합물인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 따른 이온성 화합물에 포함되는 유기 요오드 화합물은 탄소와 요오드의 결합(C-I 결합)을 갖는 유기 화합물이다. 유기 요오드 화합물로는, 유기 요오드화물(R-I), 요오도실 화합물(R-IO), 요오드늄 화합물(R2I＋X-) 등을 들 수 있다. 여기서, R은 유기기를 나타낸다. X는 요오드늄 카티온에 대한 음이온을 나타낸다. 유기 요오드 화합물 중의 요오드는 이온성 화합물 중의 치환기로서 포함되는 것이 바람직하고, 특히, 1가의 단원자 요오드기(화학식은 I-, 영어명은 iodo-)가 바람직하다. 요오드 치환기는 알킬기 등의 지방족기, 벤젠 등의 방향 고리, 피리딘이나 이미다졸 등의 헤테로 고리 등, 어느 부분에 포함되어 있어도 된다.
또한, 유기 요오드 화합물이 이온성 화합물의 양이온 또는 음이온 중 어느 것이거나, 혹은 양이온, 음이온 양쪽 모두에 포함되는 것이 바람직하다. 이온성 화합물은 C-I 결합을 갖는 유기 음이온과, C-I 결합을 갖지 않는 유기 양이온 또는 무기 양이온의 조합이어도 되고, C-I 결합을 갖는 유기 양이온과, C-I 결합을 갖지 않는 유기 음이온 또는 무기 음이온의 조합이어도 되고, C-I 결합을 갖는 유기 음이온과 C-I 결합을 갖는 유기 양이온의 조합이어도 된다.
또한, 융점이 25℃∼50℃인, 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물로는 양이온이 피리디늄 카티온, 이미다졸륨 카티온, 피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피롤리디늄 카티온, 암모늄 카티온 등의 함질소 오늄 카티온이나, 포스포늄 카티온, 술포늄 카티온 등인 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는, 음이온이 6불화 인산염(PF6 -), 티오시안산염(SCN-), 알킬벤젠술폰산염(RC6H4SO3 -), 과염소산염(ClO4 -), 4불화붕산염(BF4 -), 비스(플루오로술포닐)이미드염(FSI), 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드염(TFSI), 트리플루오로메탄술폰산염(TF) 등의 무기 또는 유기 음이온인 화합물을 들 수 있다. 상온(예를 들면, 25℃)에서 고체인 것이 바람직하고, 알킬기의 사슬 길이나 치환기의 위치, 개수 등의 선택에 따라, 융점이 25℃∼50℃인 이온성 화합물을 얻을 수 있다. 양이온은 바람직하게는 4급 함질소 오늄 카티온이고, 1-알킬피리디늄(2∼6위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고, 무치환이어도 된다) 등의 4급 피리디늄 카티온이나 1,3-디알킬이미다졸륨(2, 4, 5위치의 탄소 원자는 치환기를 가져도 되고, 무치환이어도 된다) 등의 4급 이미다졸륨 카티온, 테트라알킬암모늄 등의 4급 암모늄 카티온 등을 들 수 있다.
요오드를 포함하는 유기 양이온으로는, 피리디늄 카티온, 이미다졸륨 카티온, 피리미디늄 카티온, 피라졸륨 카티온, 피롤리디늄 카티온, 암모늄 카티온, 포스포늄 카티온, 술포늄 카티온 등의 유기 양이온이 I-치환기를 1개 또는 2개 이상 가지면 되고, 요오드피리디늄 카티온, 요오드이미다졸륨 카티온, 요오드피리미디늄 카티온, 요오드피라졸륨 카티온, 요오드피롤리디늄 카티온, 요오드알킬암모늄 카티온 등을 들 수 있다.
요오드를 포함하는 유기 음이온으로는, 방향족 술폰산 음이온, 지방족 술폰산 음이온, 카르복실산 음이온 등의 유기 음이온이 I-치환기를 1개 또는 2개 이상 가지면 되고, 요오드벤젠술폰산 음이온, 요오드알칸술폰산 음이온, 요오드카르복실산 음이온 등을 들 수 있다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 점착제 폴리머를 구성하는 공중합체 조성물(주제 폴리머)의 100중량부에 대해, 0.1∼10중량부의 비율로, 유기 요오드 화합물을 함유하는 융점이 25℃∼50℃인, 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 이들 이온성 화합물은 융점이 낮기 때문에, 또한, 장쇄의 알킬기를 갖기 때문에, 아크릴 공중합체와의 친화성은 높은 것으로 추측된다. 이 때문에, 대전 방지제로서 대전 방지성이 우수한 점착제 조성물을 얻을 수 있다.
본 발명에 따른 점착제 폴리머로는, 아크릴 공중합체(아크릴계 폴리머)가 바람직하고, 특히 (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머의 적어도 1종을 공중합체 조성물의 100중량부에 대해, 50중량부 이상 함유하는 공중합체가 바람직하다.
(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머로는, 부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 헵틸(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 운데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 테트라데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머의 비율은 공중합체 조성물의 100중량부 중 50중량부 이상인 것이 바람직하다.
(A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머에 공중합되는 공중합성 모노머로는, 비닐기 등의 불포화 중합성기를 갖는 공중합성 비닐 모노머를 들 수 있다. 공중합성 비닐 모노머는 다른 관능기로서 수산기, 아미노기, 아미드기, 에테르기, 방향족기 등을 가져도 된다. 중합성기 이외의 관능기는 각 모노머의 1분자 중에 2개 이상 포함되어도 된다.
(B) 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로는, 히드록시알킬(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 (메타)아크릴레이트, 히드록시알킬(메타)아크릴아미드 등의 수산기 함유 (메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다. 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머는 카르복실기를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
수산기 함유 (메타)아크릴레이트로는, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
수산기 함유 (메타)아크릴아미드로는, N-히드록시(메타)아크릴아미드, N-히드록시메틸(메타)아크릴아미드, N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드 등을 들 수 있다.
(B) 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 비율은 공중합체 조성물의 100중량부 중, 0.1∼10중량부가 바람직하다.
본 발명에 있어서, 방향족기를 갖는 공중합성 비닐 모노머로는, 방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트 외에, 스티렌, 메틸스티렌 등의 방향족계 모노머를 들 수 있다.
방향족기를 갖는 (메타)아크릴레이트로는, 벤질(메타)아크릴레이트, 나프틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 페녹시부틸(메타)아크릴레이트, 2-(1-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-나프틸옥시)에틸(메타)아크릴레이트, 6-(1-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 6-(2-나프틸옥시)헥실(메타)아크릴레이트, 8-(1-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트, 8-(2-나프틸옥시)옥틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 굴절률이 높은 점착제층을 얻기 위해서는 방향족계 모노머의 적어도 1종 이상을 배합하는 것이 바람직하다.
상기 이외의 공중합성 비닐 모노머로는, (메타)아크릴산 등의 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머, 폴리알킬렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등의 폴리에테르기를 갖는 공중합성 비닐 모노머, N-비닐피롤리돈, (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴로니트릴 등의 질소 함유 공중합성 비닐 모노머를 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 점착제 성분을 구성하는 공중합체에 있어서의, 공중합성 비닐 모노머의 조합은 특별히 한정되지 않는다. 우선, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머의 적어도 1종과, 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합체, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머의 적어도 1종과, 다른 비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합체를 들 수 있다. 또한, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머의 적어도 1종과, 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종과, 다른 비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합체, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머의 적어도 1종과, 방향족계 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합체를 들 수 있다. 또한, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머의 적어도 1종과, 방향족계 모노머의 적어도 1종과, 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합체를 들 수 있다. 또한, 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머의 적어도 1종과, 방향족계 모노머의 적어도 1종과, 다른 비닐기를 갖는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종으로 이루어지는 공중합체를 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 공중합성 비닐 모노머는 가교제와 반응하는 것이 가능한 관능기로서 수산기 등의 관능기를 갖는 모노머를 적어도 1종 이상 함유하는 것이 바람직하다. 아크릴계 공중합체는 카르복실기 함유 공중합성 비닐 모노머를 포함하지 않고, 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 관능기 함유 모노머로서 수산기 함유 공중합성 비닐 모노머만을 사용해도 된다.
본 발명에 따른 가교제로는, 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물이 바람직하다. 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 1분자 중에 적어도 2개 이상의 이소시아네이트(NCO)기를 갖는 폴리이소시아네이트 화합물로부터 선택되는 적어도 1종 또는 2종 이상이면 된다. 폴리이소시아네이트 화합물에는 지방족계 이소시아네이트, 방향족계 이소시아네이트, 비고리형계 이소시아네이트, 지환식계 이소시아네이트 등의 분류가 있지만, 어느 것이어도 된다. 2관능 이소시아네이트 화합물은 디이소시아네이트 화합물과 디올 화합물을 반응시켜 생성된, 이소시아네이트기를 갖는 폴리우레탄 화합물이어도 된다.
또한, 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 2관능 이소시아네이트 화합물(1분자 중에 2개의 NCO기를 갖는 화합물)의 뷰렛 변성체나 이소시아누레이트 변성체, 트리메틸올프로판(TMP)이나 글리세린 등의 3가 이상의 폴리올(1분자 중에 적어도 3개 이상의 OH기를 갖는 화합물)과의 어덕트체(폴리올 변성체) 등을 들 수 있다. 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로서 3관능 이소시아네이트 화합물만, 또는 2관능 이소시아네이트 화합물만을 사용할 수도 있다. 또한, 3관능 이소시아네이트 화합물과, 2관능 이소시아네이트 화합물을 병용하는 것도 가능하다.
또한, 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물로는, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 펜타메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 자일리렌디이소시아네이트, 수첨 자일리렌디이소시아네이트 등의 2관능 이소시아네이트 화합물이나, 이들의 변성체(어덕트체, 뷰렛체, 이소시아누레이트체 등)로 이루어지는 3관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 들 수 있다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 공중합체 조성물의 100중량부에 대해, 0.01∼5중량부의 비율로, 가교제로서 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 함유하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 점착제 조성물은 상기 이외의 성분으로서 금속 킬레이트 화합물 등의 가교 촉매, 케토엔올 호변이성체 화합물 등의 가교 억제제, 계면활성제, 경화 촉진제, 가소제, 충전제, 경화 지연제, 가공 보조제, 노화 방지제, 산화 방지제 등의 공지의 첨가제를 적절히 배합할 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용된다.
본 발명의 점착제층은 본 발명의 점착제 조성물을 사용하여 형성할 수 있다.
점착제층을 개재하여 피착체에 첩합 후에 70℃×10일의 양생을 행한 후, 점착제층의 점착력이 1.5∼10N/25㎜인 것이 바람직하다. 피착체로는, 무알칼리 유리 등의 광학 유리판을 들 수 있다.
기재의 한쪽 면 위에, 상기 점착제 조성물을 적층하여 형성된 점착제층에 있어서, 상기 점착제층의 표면 저항률이 1.0×10＋ 12Ω／□ 이하인 것이 바람직하다. 점착제층의 표면 저항률이 크면 박리시에 대전에 의해 발생한 정전기를 빠져나가게 하는 성능이 떨어진다. 이 때문에, 표면 저항률을 충분히 작게 함으로써, 점착제층을 피착체가 박리할 때에 발생하는 정전기에 수반하여 발생하는 박리 대전압이 저감되어, 피착체의 전기 제어 회로 등에 영향을 주는 것을 억제할 수 있다.
본 발명의 점착 필름은 본 발명의 점착제층을 기재 또는 이형 필름의 한쪽 면 위에 형성함으로써 제조할 수 있다.
점착제층의 형성에 사용하는 기재 필름이나, 점착면을 보호하는 이형 필름(세퍼레이터)으로는, 폴리에스테르 필름 등의 수지 필름 등을 사용할 수 있다.
기재 필름에는 수지 필름의 점착제층이 형성된 측과는 반대 면에, 실리콘계, 불소계의 이형제나 코트제, 실리카 미립자 등에 의한 방오 처리, 대전 방지제의 도포나 혼입 등에 의한 대전 방지 처리를 실시할 수 있다.
이형 필름에는 점착제층의 점착면과 합해지는 측의 면에, 실리콘계, 불소계 이형제 등에 의해 이형 처리가 실시된다.
1개의 점착제층의 양면에 각각 이형 필름의 이형 처리가 실시된 면을 합함으로써, 「이형 필름/점착제층/이형 필름」의 구성으로 할 수도 있다. 이 경우, 양측의 이형 필름을 순차적으로 혹은 동시에 박리하여 점착면을 표출시킴으로써, 광학 필름 등의 광학 부재와 첩합 가능해진다. 광학 필름으로는, 편광 필름, 위상차 필름, 반사 방지 필름, 방현(안티 글레어) 필름, 자외선 흡수 필름, 적외선 흡수 필름, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름 등을 들 수 있다.
본 발명의 점착 필름은 편광판을 주로 하는 액정 표시 장치의 주변 부재용 각종 광학 필름, 터치 패널용 각종 광학 필름, 전자 종이용 각종 광학 필름, 유기 EL용 각종 광학 필름 등의 첩합에 사용할 수 있다.
또한, 이들 광학 필름의 적어도 일방의 면에, 상기 점착제층이 적층되어 있는 점착제층이 형성된 광학 필름으로 할 수 있다. 구체적으로는, 「광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「광학 필름/점착제층」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/광학 필름」, 「광학 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」, 「이형 필름/점착제층/광학 필름/점착제층/이형 필름」등의 구성을 들 수 있다.
예를 들면, 「광학 필름/점착제층/이형 필름」과 같이, 이형 필름으로 보호된 점착제층을 갖는 경우, 이형 필름을 박리하고, 「광학 필름/점착제층」과 같이 점착제층을 표출시켜, 다른 광학 필름과 첩합함으로써, 점착제층이 층간의 첩합에 사용된 「광학 필름/점착제층/광학 필름」과 같은 구성이 얻어진다.
본 발명의 점착 필름은 편광판과 디스플레이 패널의 첩합에 바람직하게 사용된다. 디스플레이 패널로는, 예를 들면, 액정 패널 또는 유기 EL 패널을 들 수 있다. 본 발명의 점착 필름은 점착제층이 형성된 편광판의 점착제층으로서 바람직하게 사용할 수 있다. 편광판의 구성 재료로서 λ／4 또는 λ／2의 위상차를 갖는 위상차 필름이 사용되어도 된다. 위상차 필름과 편광판의 첩합에 본 발명의 점착제층을 사용할 수 있다. 위상차 필름으로는, TAC 등의 트리아세테이트계 재료, COP계 재료 등을 들 수 있다. 편광판은 「위상차 필름/편광자/위상차 필름」과 같은 구성을 가져도 된다. 이 경우, 「보호층/편광자/보호층」의 편광판에 위상차 필름을 추가로 첩합시키는 경우에 비해, 박형화가 가능하다. 편광판의 양면 또는 한쪽 면에는 박리에 의해 제거 가능한 보호 필름을 형성해도 된다.
본 발명에 의하면, 편광판에 점착 필름을 첩합시켜도 편광자에 포함되는 요오드 분자가 빠져나가는 것에 의한 편광 특성의 열화를 억제할 수 있다. 편광판의 박형화의 관점에서는 위상차 필름의 두께가 40㎛ 이하이고, 또한, 편광판의 양면에 적층되는 2장 이상의 편광판 보호 필름 또는 위상차 필름과, 그 사이에 포함되는 층의 합계의 두께(편광판의 총 두께)가 150㎛ 이하인 것이 바람직하다. 2장 이상의 편광판 보호 필름 또는 위상차 필름 사이에는 요오드를 포함하는 PVA층 등으로 이루어지는 편광자 외에 접착층 등을 포함해도 된다. 편광판의 총 두께는 액정 디스플레이 등의 최종 제품에 장착되는 부분의 두께(장착되지 않은 부분을 제외한 두께)여도 되고, 폴리에스테르 보호 필름 등을 포함하지 않아도 된다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다.
＜아크릴 공중합체의 제조＞
[실시예 1]
교반기, 온도계, 환류 냉각기 및 질소 도입관을 구비한 반응 장치에 질소 가스를 도입하여, 반응 장치 내의 공기를 질소 가스로 치환하였다. 그 후, 반응 장치에 부틸아크릴레이트 100중량부, 6-히드록시헥실아크릴레이트 3.0중량부와 함께 용제(초산에틸)를 첨가하였다. 그 후, 중합 개시제로서 아조비스이소부티로니트릴을 2시간에 걸쳐 적하시키고, 65℃에서 6시간 반응시켜, 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액을 얻었다.
[실시예 2∼4 및 비교예 1∼3]
단량체의 조성을 각각 표 1의 (A) 및 (B)의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1에 사용하는 아크릴 공중합체 용액과 동일하게 하여, 실시예 2∼4 및 비교예 1∼3에 사용하는 아크릴 공중합체 용액을 얻었다.
＜점착제 조성물 및 점착 필름의 제조＞
[실시예 1]
상기와 같이 제조한 실시예 1의 아크릴 공중합체 용액에 대해, 1-노닐피리디늄 2-요오드벤젠술폰산염 2.0중량부를 첨가하여 교반한 후, 코로네이트 HX(헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물의 이소시아누레이트체) 1.0중량부를 첨가하고 교반 혼합하여 실시예 1의 점착제 조성물을 얻었다. 이 점착제 조성물을 실리콘 수지 코트된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름으로 이루어지는 이형 필름 위에 도포 후, 90℃에서 건조시킴으로써 용제를 제거하고, 점착제층의 두께가 25㎛인 점착 시트를 얻었다.
그 후, 일방의 면에 대전 방지 및 방오 처리된 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름의 대전 방지 및 방오 처리된 면과는 반대의 면에 점착 시트를 전사시켜, 「대전 방지 및 방오 처리된 PET 필름/점착제층/이형 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)」의 적층 구성을 갖는 실시예 1의 점착 필름을 얻었다.
[실시예 2∼4 및 비교예 1∼3]
첨가제의 조성을 각각, 표 2의 「가교제」및 (C)의 기재와 같이 하는 것 이외에는 상기 실시예 1의 점착 필름과 동일하게 하여, 실시예 2∼4 및 비교예 1∼3의 점착 필름을 얻었다.
표 1에 있어서, 각 성분의 배합비는 (A)군의 합계를 100중량부로서 구한 중량부의 수치를 괄호 안에 나타낸다. (A)군은 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머 또는 방향족계 모노머로 이루어진다. (B)군은 수산기 또는 카르복실기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머로 이루어진다. (C)군은 이온성 화합물로 이루어진다.
또한, 표 1에 사용한 각 성분의 약기호의 화합물명을 표 2에 나타낸다. 또한, 코로네이트(등록상표) HX, HL 및 L은 니혼 폴리우레탄 공업 주식회사의 상품명이다.
Figure 112018022868605-pat00001
Figure 112018022868605-pat00002
＜시험 방법 및 평가＞
실시예 1∼4 및 비교예 1∼3에 있어서의 점착 필름을 23℃, 50％RH의 분위기하에서 7일간 에이징한 후, 이형 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여, 점착제층을 표출시킨 것을 표면 저항률의 측정 시료로 하였다.
또한, 이 점착제층을 표출시킨 점착 필름을 점착제층을 개재하여 편광판의 표면에 첩합시킨 것을 점착력의 측정 시료로 하였다.
＜표면 저항률＞
에이징한 후, 편광판에 첩합시키기 전에, 이형 필름(실리콘 수지 코트된 PET 필름)을 박리하여 점착제층을 표출시키고, 저항률계 하이레스타 UP-HT450(미츠비시 화학 애널리테크 제조)을 사용하여 점착제층의 표면 저항률(Ω／□)을 측정하였다.
＜점착력＞
점착제층(필름)을 편광판에 첩합시킨 후, 점착제층이 형성된 편광판을 코닝 사 제조 무알칼리 유리(상품명: 이글 XG)에 첩합시켰다. 그 후 70℃의 분위기하에 10일간 방치 후, 실온에 꺼내고, 다시 1시간 방치한 후, 시료를 300㎜/min의 인장 속도로 180°박리했을 때의 점착력(N/25㎜)을 측정하였다.
＜퇴색성＞
점착제층(필름)을 편광판에 첩합시킨 후, 점착제층이 형성된 편광판을 코닝사 제조 무알칼리 유리(상품명: 이글 XG)에 첩합시켰다. 그 후, 85℃ 85％RH의 분위기하에 100시간 방치 후, 실온에 꺼내고, 1시간 방치한 후에 편광판의 퇴색 상태를 관찰하였다. 평가 목표 기준은 편광판의 퇴색이 없는 경우를 「○」, 편광판이 일부분 퇴색되어 있는 경우를 「△」, 편광판이 퇴색되어 있는 경우를 「×」로 평가하였다.
표 3에 평가 결과를 나타낸다. 또한, 표면 저항률은 「m×10＋n」을 「mE＋n」으로 하는 방식(다만, m은 임의의 실수값, n은 양의 정수)에 의해 표기하였다.
편광판의 종류는 다음과 같다.
편광판 A(총 두께 135㎛, 위상차 필름: 두께가 40㎛인 TAC)
편광판 B(총 두께 115㎛, 위상차 필름: 두께가 25㎛인 TAC)
편광판 C(총 두께 90㎛, 위상차 필름: 두께가 20㎛인 TAC)
편광판 D(총 두께 135㎛, 위상차 필름: 두께가 40㎛의 COP)
편광판 E(총 두께 180㎛, 위상차 필름: 두께가 80㎛인 TAC)
Figure 112018022868605-pat00003
실시예 1∼4의 점착 필름은 표면 저항률이 낮고, 적당한 점착력을 가져, 편광판이 얇아도 퇴색이 없었다. 즉, (1) 내구성 조건 등으로 점착 성능을 해하지 않는 것, (2) 편광판의 퇴색을 억제할 수 있는 것, (3) 대전 방지성이 우수한 것의 모든 요구 성능을 동시에 만족시키고 있다.
비교예 1, 3의 점착 필름은 유기 요오드 화합물의 이온성 화합물을 함유하지 않기 때문에, 편광판의 퇴색을 억제할 수 없었다.
비교예 2의 점착 필름은 이온성 화합물을 함유하지 않기 때문에, 표면 저항률이 높고, 대전 방지성을 구비하지 않았다. 또한, 점착제 성분의 공중합체가 카르복실기를 포함하는 공중합성 비닐 모노머를 공중합한 것이기 때문인지 피착체에 첩합 후에 70℃×10일의 양생을 행한 후, 점착제층의 점착력이 매우 강해졌다.
이와 같이, 비교예 1∼3의 점착 필름은 (1) 내구성 조건 등으로 점착 성능을 해하지 않는 것, (2) 편광판의 퇴색을 억제할 수 있는 것, (3) 대전 방지성이 우수한 것의 모든 요구 성능을 동시에 만족시킬 수 없었다.

Claims (4)

  1. 점착제 폴리머와, 가교제와, 대전 방지제를 함유하는 점착제 조성물로서, 상기 점착제 폴리머가
    (A) 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 (메타)아크릴산알킬에스테르 모노머의 적어도 1종의 합계 100중량부, 또는 알킬기의 탄소수가 C1∼C14인 알킬(메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상과 방향족기를 함유하는 (메타)아크릴레이트 모노머의 적어도 1종 이상의 합계 100중량부에 대해,
    다른 공중합성 비닐 모노머로서,
    (B) 카르복실기를 포함하지 않고, 수산기를 함유하는 공중합성 비닐 모노머의 적어도 1종을 0.1∼10중량부의 비율로 공중합시킨 공중합체 조성물이고,
    상기 공중합체 조성물의 100중량부에 대해, 상기 가교제로서 2관능 이상의 이소시아네이트 화합물을 0.01∼5중량부의 비율로 함유하여 이루어지며,
    상기 대전 방지제로서 융점이 25℃∼50℃이고, 온도 25℃에서 고체인 이온성 화합물을 함유하고, 상기 이온성 화합물이 양이온과 음이온으로 이루어지며, 유기 요오드 화합물을 함유하여 이루어지고,
    상기 유기 요오드 화합물이 상기 양이온 또는 상기 음이온 중 어느 것, 혹은 상기 양이온, 상기 음이온 양쪽 모두에 포함되는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
  2. 기재의 한쪽 면 위에, 제 1 항의 점착제 조성물을 사용하여 점착제층이 형성된 것을 특징으로 하는 점착 필름.
  3. 이형 필름의 한쪽 면에, 제 1 항의 점착제 조성물을 사용하여 점착제층이 형성되어 이루어지고, 이형 필름/점착제층/이형 필름의 구성인 것을 특징으로 하는 점착 필름.
  4. 제 3 항의 점착 필름이 사용된 점착제층이 형성된 편광판.
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