TW201627447A - 黏著劑組合物及黏著膜 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種黏著劑組合物以及使用了該黏著劑組合物的黏著膜，其中，所述黏著劑組合物，不與偏光板的偏振器中含有的碘發生反應從而能夠抑制偏光板的退色，且抗靜電性優良。所述黏著劑組合物是含有黏著劑聚合物、交聯劑和抗靜電劑的黏著劑組合物，其中，所述黏著劑聚合物是含有(A)烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種和其它共聚性乙烯基單體的共聚物組合物，作為所述抗靜電劑含有熔點為25℃~50℃且在溫度25℃下是固體的離子性化合物，並且所述離子性化合物是由陽離子和陰離子構成，且含有有機碘化合物。

Description

黏著劑組合物及黏著膜
本發明涉及一種抗靜電性能優良的黏著劑組合物以及使用該黏著劑組合物的黏著膜。
一直以來，在作為構成液晶顯示器的部件的偏光板、相位差板等光學部件中，用以暫時保護光學部件表面的表面保護膜、用以光學部件之間相互貼合或者光學部件與其它部件進行貼合的貼合用膜被加以使用。這些黏著膜有時僅用於製造光學部件的工序中，有時則組裝於液晶顯示器等最終產品中。
當從偏光板、相位差板等光學部件上剝離黏著膜時，若發生靜電則伴隨著靜電而產生的剝離靜電，有可能會影響到液晶顯示器的電控制電路的故障，因此，要求黏著劑層具有優良的抗靜電性能。
對優良的抗靜電性能而言，作為用於對表面保護膜賦予抗靜電性能的方法，提出了在基材膜中混入抗靜電劑的方法等。作為抗靜電劑，例如公開了(a)季銨鹽、吡啶鎓鹽、具有第1至3級胺基等陽離子基團的各種陽離子性抗靜電劑；(b)具有磺酸鹽基、硫酸酯鹽基、磷酸酯鹽基、膦酸鹽基等 的陰離子基團的陰離子性抗靜電劑；(c)氨基酸類、氨基硫酸酯類等的兩性抗靜電劑；(d)氨基醇類、甘油類、聚乙二醇類等的非離子性抗靜電劑；(e)對如上所述的抗靜電劑進行高分子量化得到的高分子型抗靜電劑等(專利文獻1)。
另外，近年來提出了將如此的抗靜電劑直接包含於黏著劑層中，而不是包含於基材膜或者塗布於基材膜表面的方案。
【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】：日本特開平11-070629號公報
對於在液晶顯示器等中使用的偏光板而言，通常使用以含有碘分子(I2)的聚乙烯醇(PVA)層作為偏振器，在其兩側以樹脂膜作為保護層(有時也稱作偏振器的保護膜)進行層疊而成的構成，其中，在前述樹脂膜中使用了三醋酸纖維素酯(TAC)、COP(環烯烴聚合物)、丙烯(acryl)、聚丙烯(PP)等光學特性(透明性等)優良的材料。進而，保護層的樹脂膜有時也兼備相位差膜的功能。
近年來，隨著液晶顯示器等的厚度薄型化，偏光板和構成偏光板的作為保護膜的TAC膜等也傾向於薄型化。通過將TAC膜等進行薄膜化，當將具有抗靜電性能的黏著膜貼合在偏光板上時，黏著劑組合物中所含添加劑成分中的離子 性化合物與偏振器中所含的碘的相互作用的影響會表現出來。其結果，會發生碘化合物在偏振器內析出而導致偏光板(偏振器)退色的問題。
本發明是鑒於上述情況而完成的，其課題在於，提供一種黏著劑組合物以及使用了該黏著劑組合物的黏著膜，其中，所述黏著劑組合物，不與偏光板的偏振器中含有的碘發生反應從而能夠抑制偏光板的退色，且抗靜電性優良。
為了解決上述課題，本發明的技術思想在於，對本發明的黏著劑組合物而言，通過使用在溫度25℃下是固體且含有有機碘化合物的離子性化合物作為抗靜電劑，能夠得到優良的抗靜電性能，並且，在將黏著劑層貼合於偏光板的情況下，由於偏光板的偏振器中所含的碘與抗靜電劑不發生反應，因此，能夠抑制偏光板的退色。
為了解決上述課題，本發明提供了一種黏著劑組合物，其是含有黏著劑聚合物、交聯劑和抗靜電劑的黏著劑組合物，其中，前述黏著劑聚合物是含有(A)烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種和其它共聚性乙烯基單體的共聚物組合物，作為前述抗靜電劑，含有熔點為25℃~50℃且在溫度25℃下是固體的離子性化合物，並且前述離子性化合物是由陽離子和陰離子構成，且含有有機碘化合物。
上述有機碘化合物被包含於上述陽離子或上述陰離子的任一者中，或者被包含於上述陽離子和上述陰離子兩者 中為佳。
上述黏著劑聚合物中的其它共聚性乙烯基單體是(B)不含羧基而含羥基的共聚性乙烯基單體和含乙烯基的共聚性乙烯基單體中的至少一種，相對於100重量份的上述共聚物組合物，以含有0.1~10重量份的(C)前述離子性化合物和0.01~5重量份的作為交聯劑的二官能以上的異氰酸酯化合物作為必要成分為佳。
上述黏著劑聚合物中的其它共聚性乙烯基單體是芳香族類單體中的至少一種，相對於100重量份的上述共聚物組合物，含有0.1~10重量份的(C)前述離子性化合物和0.01~5重量份的作為交聯劑的二官能以上的異氰酸酯化合物作為必要成分為佳。
另外，本發明還提供一種黏著膜，其中，其在基材的單面上層疊前述黏著劑組合物形成的黏著劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下。
另外，本發明還提供一種黏著膜，其中，將在基材的單面上使用前述黏著劑組合物形成了黏著劑層的黏著膜，通過所述黏著劑層貼合於被黏附體並在70℃下熟化(保養)10天後，所述黏著劑層的黏著力為1.5~10N/25mm。
另外，本發明還提供一種黏著膜，其中，在基材的單面上使用前述黏著劑組合物形成黏著劑層而成。
另外，本發明還提供一種黏著膜，其中，在脫模膜的單面上使用前述黏著劑組合物形成黏著劑層而成，且具有脫模膜/黏著劑層/脫模膜的構成。
另外，本發明提供一種黏著劑層，其是使用上述黏著劑組合物而形成的黏著劑層，用於偏光板與顯示面板的貼合。
另外，本發明提供一種帶有黏著劑層的偏光板，其使用了上述黏著膜。
另外，本發明還提供一種黏著劑層，其用於偏光板與顯示面板的貼合，其中，前述偏光板具有由三醋酸酯類材料或COP類材料構成的相位差膜，前述相位差膜的厚度為40μm以下，且偏光板的總厚度為150μm以下。
另外，本發明提供一種偏光板構成材料的貼合用膜，其使用了上述黏著膜。
基於本發明，能夠提供一種黏著劑組合物以及使用了該黏著劑組合物的黏著膜，藉由該黏著劑組合物，在耐久性條件等不會損害黏著性能，而且能夠抑制偏振器的退色，抗靜電性能優良。因此，可解決現有技術中在含有離子性化合物的抗靜電劑的黏著劑組合物中存在的上述課題。
以下，根據較佳的實施態樣，說明本發明。
本發明的黏著劑組合物是一種含有黏著劑聚合物、交聯劑和抗靜電劑的黏著劑組合物，其中，作為前述抗靜電劑，含有熔點為25℃~50℃、在溫度25℃下是固體的離子性化合物， 前述離子性化合物是由陽離子和陰離子構成，含有有機碘化合物。
本發明的離子性化合物，較佳為由陰離子和陽離子構成的離子性化合物，更佳為由有機陰離子和有機陽離子構成的離子性化合物。
本發明的離子性化合物中所含的有機碘化合物是具有碳碘鍵(C-I鍵)的有機化合物。作為有機碘化合物，可以舉出有機碘化物(R-I)、亞碘醯化合物(iodosyl compound)(R-IO)、碘鎓化合物(R2I+X-)等。在此，R表示有機基。X表示相對於碘鎓陽離子的陰離子。有機碘化合物中的碘，較佳作為離子性化合物中的取代基而被含有，特別以一價的單原子碘基(化學式為I-，英文名為iodo-)為佳。碘取代基可以被包含於烷基等脂肪族基、苯等芳香環、吡啶或咪唑等雜環等的任意部分中。
另外，有機碘化合物被包含於離子性化合物的陽離子或陰離子的任一者中，或者被包含於陽離子和陰離子兩者中為佳。離子性化合物可以是具有C-I鍵的有機陰離子與不具有C-I鍵的有機陽離子或無機陽離子的組合，也可以是具有C-I鍵的有機陽離子與不具有C-I鍵的有機陰離子或無機陰離子的組合，還可以是具有C-I鍵的有機陰離子與具有C-I鍵的有機陽離子的組合。
另外，作為熔點為25℃~50℃且在溫度25℃下為固體的離子性化合物，可以舉出陽離子是吡啶鎓陽離子、咪唑鎓陽離子、嘧啶鐵陽離子、吡唑鎓陽離子、吡咯鎓陽離子、銨 陽離子等含氮鎓陽離子，或者磷鎓陽離子(鏻陽離子)、硫鎓陽離子(鋶陽離子)等的化合物。具體而言，可以舉出陰離子為六氟磷酸根(PF6 -)、硫氰酸根(SCN-)、烷基苯磺酸根(RC6H4SO3 -)、高氯酸根(ClO4 -)、四氟硼酸根(BF4 -)、雙(氟磺醯基)醯亞胺根(FSI)、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺根(TFSI)、三氟甲磺酸根(TF)等的無機或有機陰離子的化合物。在常溫(例如25℃)下是固體者為佳，藉由選擇烷基的鏈長、取代基的位置、個數等，能夠得到熔點為25℃~50℃的離子性化合物。陽離子較佳為4級含氮鎓陽離子，可以舉出：1-烷基吡啶鎓(2~6位的碳原子可以具有取代基也可以不具有取代基)等的4級吡啶鎓陽離子、1,3-二烷基咪唑鎓(2、4、5位的碳原子可以具有取代基也可以不具有取代基)等的4級咪唑鎓陽離子、四烷基銨等的4級銨陽離子等。
作為含碘的有機陽離子，只要是吡啶鎓陽離子、咪唑鎓陽離子、嘧啶鎓陽離子、吡唑鐵陽離子、吡咯鎓陽離子、銨陽離子、磷鎓陽離子、硫鎓陽離子等有機陽離子具有一個或兩個以上的I-取代基即可，可以舉出碘化吡啶鎓陽離子、碘化咪唑鎓陽離子、碘化嘧啶鎓陽離子、碘化吡唑鎓陽離子、碘化吡咯鎓陽離子、烷基碘化銨陽離子等。
作為含碘的有機陰離子，只要是芳香族磺酸陰離子、脂肪族磺酸陰離子、羧酸陰離子等有機陰離子具有一個或兩個以上的I-取代基即可，可以舉出碘代苯磺酸陰離子、碘代烷烴磺酸陰離子、碘代羧酸陰離子等。
對本發明的黏著劑組合物而言，相對於100重量 份的構成黏著劑聚合物的共聚物組合物(主劑聚合物)，以0.1~10重量份的比例含有熔點為25℃~50℃且在溫度25℃下為固體的包含有機碘化合物的離子性化合物者為佳。由於這些離子性化合物的熔點低且具有長鏈烷基的緣故，推測它們與丙烯酸共聚物的親和性高。因此，作為抗靜電劑，可獲得抗靜電性優良的黏著劑組合物。
作為本發明的黏著劑聚合物，丙烯酸共聚物(丙烯酸類聚合物)為佳，特別以相對於100重量份的共聚物組合物含有50重量份以上的(A)烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種的共聚物為佳。
作為(A)烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體，可以舉出(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯等。
在100重量份的共聚物組合物中，(A)烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體的比例優選是50重量份以上。
作為與(A)烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體共聚的共聚性單體，可以舉出具有乙烯基等 不飽和聚合性基團的共聚性乙烯基單體。對共聚性乙烯基單體而言，作為其它官能團也可以具有羥基、氨基、醯胺基、醚基、芳基等。聚合性基團以外的官能團在各單體的一分子中可含有兩個以上。
作為(B)含羥基的共聚性乙烯基單體，可以舉出(甲基)丙烯酸羥烷基酯等含羥基的(甲基)丙烯酸酯、羥烷基(甲基)丙烯醯胺等含羥基的(甲基)丙烯醯胺等。含羥基的共聚性乙烯基單體中不含羧基者為佳。
作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯，可以舉出(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯等。
作為含羥基的(甲基)丙烯醯胺，可以舉出N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等。
在100重量份的共聚物組合物中，(B)含羥基的共聚性乙烯基單體的比例較佳是0.1~10重量份。
在本發明中，作為含芳基的共聚性乙烯基單體，除了含芳基的(甲基)丙烯酸酯以外，還可以舉出苯乙烯、甲基苯乙烯等芳香族類單體。
作為含芳基的(甲基)丙烯酸酯，可以舉出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧丁酯、(甲基)丙烯酸2-(1-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸6-(1-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸6-(2-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸8-(1- 萘氧基)辛酯、(甲基)丙烯酸8-(2-萘氧基)辛酯等。為了得到折射率高的黏著劑層，調配至少一種以上的芳香族類單體者為佳。
上述以外的共聚性乙烯基單體，可以舉出：(甲基)丙烯酸酸等含羧基的共聚性乙烯基單體；聚亞烷基二醇單(甲基)丙烯酸酯等含聚醚基的共聚性乙烯基單體；N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯腈等含氮的共聚性乙烯基單體。
在本發明中，對於構成黏著劑成分的共聚物中的共聚性乙烯基單體的組合，沒有特別的限定。首先，可以舉出：由烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種和含羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種所組成的共聚物；由烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種和其它含乙烯基的共聚性乙烯基單體中的至少一種所組成的共聚物。另外，還可以舉出：由烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種和含羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種以及其它含乙烯基的共聚性乙烯基單體中的至少一種所組成的共聚物；由烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種和芳香族類單體中的至少一種所組成的共聚物。另外，還可以舉出：由烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種和芳香族類單體中的至少一種以及含羥基的共聚性乙烯基單體中的至少一種所組成的共聚物。另外，還可以舉出：由烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少 一種和芳香族類單體中的至少一種以及含其它乙烯基的共聚性乙烯基單體中的至少一種所組成的共聚物。
在本發明中，對共聚性乙烯基單體而言，作為可與交聯劑反應的官能團，以含有至少一種以上的具有羥基等官能團的單體為佳。丙烯酸類共聚物較佳不含有含羧基的共聚性乙烯基單體、而含有含羥基的共聚性乙烯基單體。作為含官能團的單體，也可以僅使用含羥基的共聚性乙烯基單體。
作為本發明的交聯劑，較佳為二官能以上的異氰酸酯化合物。作為二官能以上的異氰酸酯化合物，只要是選自一分子中至少具有兩個以上的異氰酸酯(NCO)基的聚異氰酸酯化合物中的至少一種或兩種以上即可。聚異氰酸酯化合物包括脂肪族類異氰酸酯、芳香族類異氰酸酯、非環式類異氰酸酯、脂環式類異氰酸酯等分類，也可以是其中的任意種類。二官能異氰酸酯化合物也可以是使二異氰酸酯化合物與二醇化合物反應而生成的含異氰酸酯基的聚氨酯化合物。
另外，作為三官能以上的異氰酸酯化合物，可以舉出：二官能異氰酸酯化合物(在一分子中具有兩個NCO基的化合物)的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體，與三羥甲基丙烷(TMP)或甘油等三價以上的多元醇(在一分子中至少具有三個以上OH基的化合物)的加成物(多元醇改性體)等。作為二官能以上的異氰酸酯化合物，也可以僅採用三官能異氰酸酯化合物，或者僅採用二官能異氰酸酯化合物。另外，也可以並用三官能異氰酸酯化合物和二官能異氰酸酯化合物。
另外，作為二官能以上的異氰酸酯化合物，可以 舉出：四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯等的二官能異氰酸酯化合物，由它們的改性體(加成物、縮二脲、異氰脲酸酯等)組成的三官能以上的異氰酸酯化合物。
對本發明的黏著劑組合物而言，相對於100重量份的共聚物組合物，以0.01~5重量份的比例含有二官能以上的異氰酸酯化合物作為交聯劑為佳。
對本發明的黏著劑組合物而言，作為上述以外的成分，還能夠適當配合金屬螯合物等交聯催化劑、酮-烯醇互變異構體化合物等交聯抑制劑、表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、固化抑制劑、加工助劑、抗老化劑、抗氧化劑等公知的添加劑。這些既可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
本發明的黏著劑層可使用本發明的黏著劑組合物來形成。中間介有黏著劑層而貼合於被黏附體上並在70℃下熟化10天後，黏著劑層的黏著力為1.5~10N/25mm。作為被黏附體，可以舉出無鹼玻璃等光學玻璃板。
在基材的單面上層疊上述黏著劑組合物而形成的黏著劑層中，上述黏著劑層的表面電阻率較佳為1.0×10+12Ω/□以下。若黏著劑層的表面電阻率大，則剝離時釋放因帶電而產生的靜電的性能差。因此，通過使表面電阻率足夠小，能夠降低伴隨從被黏附體剝離黏著劑層時發生的靜電所產生的剝離靜電壓，能夠抑制對被黏附體的電控制電路等的影響。
本發明的黏著膜可通過在基材或脫模膜的單面形成本發明的黏著劑層來製造。
作為用於形成黏著劑層的基材膜或保護黏著面的脫模膜(隔膜)，可以使用聚酯膜等樹脂膜等。
對基材膜而言，可在樹脂膜的與形成有黏著劑層一側相反的面上，實施通過矽酮類、氟類的脫模劑或塗層劑、二氧化矽微粒等進行的防汙處理，可實施通過抗靜電劑的塗布或混入等進行的抗靜電處理。
對脫模膜而言，在與黏著劑層的黏著面進行貼合一側的面上，實施通過矽酮類、氟類的脫模劑等進行的脫模處理。
通過在一個黏著劑層的兩面分別貼合脫模膜的實施了脫模處理的面，能夠形成“脫模膜/黏著劑層/脫模膜”的構成。在此情況下，通過將兩側的脫模膜依次或同時剝離而露出黏著面，從而能夠與光學膜等光學部件貼合。作為光學膜，可以舉出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外線吸收膜、紅外線吸收膜、光學補償膜、增亮膜等。
本發明的黏著膜可用於以偏光板為主的液晶顯示器的週邊部件用各種光學膜、觸控面板用各種光學膜、電子紙用各種光學膜、有機EL用各種光學膜等的貼合中。
另外，可在這些光學膜的至少單面上層疊上述黏著劑層而製造帶有黏著劑層的光學膜。具體地，可以舉出“光學膜/黏著劑層/光學膜”、“光學膜/黏著劑層/脫模膜”、“光學膜/黏著劑層”、“光學膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/光學膜”、“光學膜/ 黏著劑層/光學膜/黏著劑層/脫模膜”、“脫模膜/黏著劑層/光學膜/黏著劑層/脫模膜”等的構成。
例如，如“光學膜/黏著劑層/脫模膜”，在具有由脫模膜保護的黏著劑層的情況下，通過剝掉脫模膜而露出像“光學膜/黏著劑層”那樣的黏著劑層，並與其它光學膜進行貼合，能夠得到將黏著劑層用於層間貼合的如“光學膜/黏著劑層/光學膜”的構成。
本發明的黏著膜適用於偏光板與顯示面板的貼合中。作為顯示面板，例如，可以舉出液晶面板或有機EL面板。本發明的黏著膜可適合用作帶有黏著劑層的偏光板的黏著劑層。作為偏光板的構成材料，可使用具有相位差為λ/4或λ/2的相位差膜。在相位差膜和偏光板的貼合中，可使用本發明的黏著劑層。作為相位差膜，可以舉出TAC等三醋酸酯類材料、COP類材料等。偏光板可具有如“相位差膜/偏振器/相位差膜”的構成。在這種情況下，與進一步貼合相位差膜於“保護層/偏振器/保護層”的偏光板的情況相比，可實現薄型化。也可以在偏光板的雙面或單面設置通過剝離可去除的保護膜。
基於本發明，即使將黏著膜貼合於偏光板，也能夠抑制因偏振器中所含的碘分子脫出而導致的偏振特性的劣化。從偏光板的薄型化的觀點出發，相位差膜的厚度較佳為40μm以下而且在偏光板的雙面上層疊的2片以上的偏光板保護膜或相位差膜以及它們之間所含的層的厚度總和(偏光板的總厚度)為150μm以下。在2片以上的偏光板保護膜或相位差膜中間，除了由含碘的PVA層等構成的偏振器以外，還可以 含有黏接層等。偏光板的總厚度可以是組裝於液晶顯示器等最終產品中的部分的厚度(除了未組裝部分的厚度)，也可以不包括聚酯保護膜等。
【實施例】
以下，基於實施例具體說明本發明。
<丙烯酸共聚物的製造>
[實施例1]
在具備攪拌機、溫度計、回流冷凝器以及氮導入管的反應裝置中，導入氮氣，將反應裝置內的空氣替換為氮氣。然後，向反應裝置中加入了100重量份的丙烯酸丁酯、以及3.0重量份的丙烯酸6-羥基己酯，並同時加入溶劑(乙酸乙酯)。然後，經過2小時滴入作為聚合起始劑的偶氮二異丁腈，在65℃下使其反應6小時，獲得了用於實施例1的丙烯酸共聚物溶液。
[實施例2~4和比較例1~3]
除了如表1中的(A)和(B)所述地分別調整了各單體的組成以外，與上述用於實施例1的丙烯酸共聚物溶液同樣地進行操作，獲得了用於實施例2~4和比較例1~3中的丙烯酸共聚物溶液。
<黏著劑組合物和黏著膜的製造>
[實施例1]
在如上所述製造的實施例1的丙烯酸共聚物溶液中，加入2.0重量份的1-壬基吡啶鎓2-碘苯磺酸鹽並進行攪拌後，加入1.0重量份的Coronate HX(六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯)並進行攪拌混合，獲得了實施例1的黏著劑組合物。 將該黏著劑組合物塗布於由塗有矽酮樹脂的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜構成的脫模膜上，然後在90℃下進行乾燥而去除溶劑，獲得了黏著劑層厚度為25μm的黏著片。
然後，準備一個面上實施有抗靜電處理和防汙處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，並將黏著片轉移至該聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的與實施有抗靜電處理和防汙處理的面的相反面上，獲得了具有“實施有抗靜電處理和防汙處理的PET膜/黏著劑層/脫模膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)”的層疊構成的實施例1的黏著膜。
[實施例2~4和比較例1~3]
除了如表2的“交聯劑”和(C)所述地分別調整了添加劑的組成以外，與上述實施例1的黏著膜同樣地進行操作，得到了實施例2~4和比較例1~3的黏著膜。
表1中，括弧內的數值均表示以(A)組的總量設為100重量份而求出的各成分配合比重量份的數值。(A)組是由烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體或芳香族類單體組成。(B)組是由含羥基或羧基的共聚性乙烯基單體組成。(C)組是由離子性化合物組成。
另外，將與表1中使用的各成分的縮寫對應的化合物名稱示於表2中。在此，Coronate(註冊商標)HX、Coronate HL以及Coronate L為日本聚氨酯工業株式會社的商品名稱。
<試驗方法和評價>
在23℃、50%RH的環境下，將實施例1~4和比較例1~3的黏著膜老化7天後，剝掉脫模膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)，從而使黏著劑層外露，並作為測定表面電阻率的試樣。
進而，將該黏著劑層外露的黏著膜通過黏著劑層貼合於偏光板表面後，作為測定黏著力的試樣。
<表面電阻率>
在老化後、貼合偏光板之前，剝掉脫模膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)而使黏著劑層外露，採用電阻率儀HirestaUP-HT450(株式會社三菱化學分析技術(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd.)製造)，測定了黏著劑層的表面電阻率(Ω/□)。
<黏著力>
將黏著劑層(膜)貼合於偏光板後，將帶有黏著劑層的偏光板貼合於康寧公司(Corning Incorporated)製造的無鹼玻璃(商品名稱為“Eagle XG”)。然後，在70℃的環境下放置10天後，取出至室溫下再放置1小時後，測定了以300mm/min的拉伸速度對試樣進行180°剝離時的黏著力(N/25mm)。
<退色性>
將黏著劑層膜)貼合於偏光板後，將帶有黏著劑層的偏光板貼合於康寧公司(Corning Incorporated)製造的無鹼玻璃(商品名稱為“Eagle XG”)。然後，在85℃、相對濕度85%的環境下放置100小時後，取出至室溫下放置1小時後觀察了偏光板的退色狀況。評價目標基準如下：在偏光板沒有退色的情況下，評價為“○”；在偏光板有一部分退色的情況下，評價 為“△”；在偏光板退色的情況下，評價為“×”。
將評價結果示於表3中。另外，在表面電阻率中，以“mE+n”來表示“m×10+n”(其中，m為任意的實數，n為正整數)。
偏光板的種類如下所述。
偏光板A(總厚度為135μm；相位差膜：厚度為40μm的TAC)
偏光板B(總厚度為115μm；相位差膜：厚度為25μm的TAC)
偏光板C(總厚度為90μm；相位差膜：厚度為20μm的TAC)
偏光板D(總厚度為135μm；相位差膜：厚度為40μm的COP)
偏光板E(總厚度為180μm；相位差膜：厚度為80μm的TAC)
對實施例1~4的黏著膜而言，表面電阻率較低，具有適當的黏著力，在偏光板薄的情況下也未發生退色。即，同時滿足如下全部的性能要求：(1)在耐久性條件等下不損害黏著性能；(2)能夠抑制偏光板的退色；(3)抗靜電性優良。
對比較例1、3的黏著膜而言，由於不含有機碘化 合物的離子性化合物，因此未能夠抑制偏光板的退色。
對比較例2的黏著膜而言，由於不含離子性化合物，因此表面電阻率高，不具有抗靜電性。另外，可能是由於黏著劑成分的共聚物是將含羧基的共聚性乙烯基單體進行共聚而成的緣故，當貼合於被黏附體並在70℃下進行10天的熟化處理後，黏著劑層的黏著力變得非常強。
如此地，比較例1~3的黏著膜未能同時滿足下述全部的性能要求：(1)在耐久性條件等下不損害黏著性能；(2)能夠抑制偏光板的退色；(3)抗靜電性優良。

Claims (12)

  1. 一種黏著劑組合物，其是含有黏著劑聚合物、交聯劑和抗靜電劑的黏著劑組合物，其特徵在於，該黏著劑聚合物是含有(A)烷基的碳數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、和其它共聚性乙烯基單體的共聚物組合物，該抗靜電劑含有熔點為25℃~50℃、溫度25℃下是固體的離子性化合物，該離子性化合物由陽離子和陰離子構成、含有有機碘化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之黏著劑組合物，其中該有機碘化合物被包含於該陽離子或該陰離子的任一者中，或者被包含於該陽離子和該陰離子兩者中。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著劑組合物，其中該黏著劑聚合物的其它共聚性乙烯基單體是(B)不含羧基而含羥基的共聚性乙烯基單體、和含乙烯基的共聚性乙烯基單體的至少一種，相對於100重量份的該共聚物組合物，含有0.1~10重量份的(C)該離子性化合物、和0.01~5重量份的作為交聯劑的二官能以上的異氰酸酯化合物作為必要成分。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之黏著劑組合物，其中該黏著劑聚合物的其它共聚性乙烯基單體是芳香族類單體的至少一種，相對於100重量份的該共聚物組合物，含有0.1~10重量份的(C)該離子性化合物、和0.01~5重量份的作為交聯劑的二官能以上的異氰酸酯化合物作為必要成分。
  5. 一種黏著膜，其特徵在於，在基材的單面上，層疊申請專利範圍第1至4項任一項所述之黏著劑組合物所形成的黏著劑層，該黏著劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下。
  6. 一種黏著膜，其特徵在於，將在基材的單面上，使用申請專利範圍第1至4項任一項所述之黏著劑組合物形成了黏著劑層的黏著膜，中間介有該黏著劑層貼合於被黏附體後，在70℃下熟化10天後，該黏著劑層的黏著力為1.5~10N/25mm。
  7. 一種黏著膜，其特徵在於，在基材的單面上，使用申請專利範圍第1至4項任一項所述之黏著劑組合物形成了黏著劑層。
  8. 一種黏著膜，其特徵在於，在脫模膜的單面上，使用申請專利範圍第1至4項任一項所述之黏著劑組合物形成黏著劑層而成，並具有脫模膜/黏著劑層/脫模膜的構成。
  9. 一種黏著劑層，其是使用申請專利範圍第1至4項任一項所述之黏著劑組合物形成的黏著劑層，用於偏光板和顯示面板的貼合。
  10. 一種帶有黏著劑層的偏光板，其使用了申請專利範圍第8項所述之黏著膜。
  11. 如申請專利範圍第9項所述之黏著劑層，其是用於申請專利範圍第9項所述之偏光板與顯示面板的貼合的黏著劑層，該偏光板具有由三醋酸酯類材料或COP類材料構成的相位差膜，該相位差膜的厚度為40μm以下，且偏光板的總厚度為150μm以下。
  12. 一種偏光板構成材料的貼合用膜，其使用了申請專利範圍第8項所述之黏著膜。
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