KR20090017405A - 광학부재용의 표면보호시트 - Google Patents

광학부재용의 표면보호시트 Download PDF

Info

Publication number
KR20090017405A
KR20090017405A KR1020080053381A KR20080053381A KR20090017405A KR 20090017405 A KR20090017405 A KR 20090017405A KR 1020080053381 A KR1020080053381 A KR 1020080053381A KR 20080053381 A KR20080053381 A KR 20080053381A KR 20090017405 A KR20090017405 A KR 20090017405A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
acrylate
optical member
acid ester
acrylic acid
Prior art date
Application number
KR1020080053381A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101019753B1 (ko
Inventor
히로시 오가와
타츠히로 스와
송정훈
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Publication of KR20090017405A publication Critical patent/KR20090017405A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101019753B1 publication Critical patent/KR101019753B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

본 발명은 투명성이 높고, 양호한 대전방지성능을 갖는 점착층이 구비된 표면보호시트를 제공하는 것을 과제로 한다.
이러한 과제를 해결하기 위한 수단으로서, 보호필름과, 상기 보호필름의 한면 또는 양면에 형성된 점착제 조성물로 이루어진 점착층을 구비하고, 상기 점착제 조성물은 이온성 화합물로 이루어진 대전방지제를 포함하는 광학부재용의 표면보호시트가 제공된다.
보호필름, 점착제 조성물, 공중합체 폴리머, 이온성 화합물

Description

광학부재용의 표면보호시트{SURFACE PROTECTIVE FILM FOR OPTICAL MEMBER}
본 발명은 광학부재용의 표면보호시트에 관한 것이다.
액정 디스플레이 패널이나 플라즈마 디스플레이 패널 등의 소위 플랫(flat) 디스플레이 패널에는, 일반적으로, 편광판, 위상차판, 반사 방지 필름 등의 각종 광학 필름이 점착층을 거쳐서 적층되어 있다. 또한, 이러한 광학 필름에는 유통, 제조과정에 있어서 상흔이나 오염을 방지하는 것을 목적으로 해서, 이형 필름이나 표면보호필름이 붙여 있다.
예를 들어, 표면보호필름은, 플랫 디스플레이 패널을 텔레비전 수신기나 휴대전화기의 케이싱에 조립해 넣는 공정이나, 플랫 디스플레이 패널에 배선을 부착하는 공정에 있어서, 디스플레이 패널에 붙여진 편광판을 보호하기 위해서, 편광판 등에 붙여 있다.
그런데, 플랫 디스플레이 패널의 표시 성능을 검사할 때에는, 광학적인 저해 요인으로 되는 표면보호필름을 제거한 상태에서, 검사를 행할 필요가 있다. 표면 보호필름을 제거할 때에는, 공정시간을 단축하기 위해서, 10 m/분 정도의 속도로 표면보호필름을 박리하고 있다. 이러한 비교적 빠른 속도로 표면보호필름을 박리하면, 표시면에 정전기가 대전되기 쉬워진다.
예를 들어, 액정 디스플레이 패널의 표시면에 정전기가 대전되면, 대전된 정전기가 액정층 속의 액정분자의 배향상태를 교란시켜, 본래는 표시 성능이 당연히 합격 수준에 달하고 있어야 할 것이, 합격 수준을 충족시키지 않아 불량품으로 판정될 우려가 있다.
따라서, 종래부터, 표면보호필름의 점착층에 대전방지제를 함유시키거나, 표면보호필름과는 별도로 대전방지층을 플랫 디스플레이 패널에 적층하는 것이 수행되고 있다.
예를 들어, 하기 특허문헌 1에는 기재 필름과, 기재 필름에 적층된 제4급 암모늄염을 함유하는 대전방지층과, 해당 대전방지층에 적층된 점착제층으로 이루어진 대전방지성 점착 시트가 개시되어 있다.
[특허문헌 1] 일본국 공개특허 제2000-273417호 공보.
그러나, 특허문헌 1에 기재된 기술에서는, 대전방지층과 점착층을 별개로 형성하기 때문에, 대전방지층을 형성하기 위한 공정이 필요하여, 생산성을 저하할 우려가 있었다.
또, 표면보호필름의 점착층에 대전방지제를 함유시켰을 경우에는 대전방지성능을 가진 점착층으로 되므로 점착층과 별개로 대전방지층을 형성할 필요는 없지만, 표면보호필름에 점착제 조성물을 도포해서 점착층으로 했을 때에, 충분한 대전방지성능이 얻어지지 않을 경우가 있었다.
또한, 종래의 표면보호시트에 있어서는, 표면보호필름에 적층된 점착층의 투과율이 불충분할 경우가 있었다. 표면보호필름의 재질에 따라서는, 표면보호필름을 박리시키지 않고 플랫 디스플레이 패널의 표시 성능을 평가가능한 것도 있지만, 점착층의 투과율이 불충분하면 표시 성능의 시험 자체가 불가능해질 우려가 있었다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 투명성이 높고, 양호한 대전방지성능을 갖는 점착층이 구비된 표면보호시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 이하의 구성을 채용하였다.
본 발명의 광학부재용의 표면보호시트는, 보호필름과, 상기 보호필름의 한면 또는 양면에 형성된 점착제 조성물로 이루어진 점착층을 구비해서 이루어지고, 상기 점착제 조성물은, 할로겐족 원소를 함유하는 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터와, 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터가 공중합되어 이루어진 공중합체 폴리머; 및 이온성 화합물로 이루어진 대전방지제가 함유되어 있는 것을 특징으로 한다.
또, 본 발명의 광학부재용의 표면보호시트에 있어서는, 상기 할로겐족 원소를 함유하는 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터가 H2C=C(R1)COO(R2)(단, R1은 H 또는 CH3이며, R2는 CH2CF3, CH2(CF2)2H, CH2(CF2)4H, CH2CH2(CF2)6F, CH2CH22(CF22)8F, CH2CH2(CF2)10F, CH2CH2(CF2)12F, CH(CF3)2, CF(CF3)2, CH2CH(OH)CH2Cl, CH2C6Br6, CH2C6H3Br3 및 CH2C6H4Br2 중의 어느 1종임)인 것이 바람직하다.
나아가, 본 발명의 광학부재용의 표면보호시트에 있어서는, 상기 공중합체 폴리머가 가교되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명에 의하면 투명성이 높고, 양호한 대전방지성능을 갖는 점착층이 구비된 표면보호시트를 제공할 수 있다.
이하, 본 발명의 실시형태에 관하여 설명한다.
「표면보호시트」
본 실시형태의 광학부재용의 표면보호시트는, 보호필름과, 상기 보호필름의 한면 또는 양면에 형성된 점착제 조성물로 이루어진 점착층으로 개략적으로 구성되어 있다. 점착제 조성물을 함유하는 점착층은, 통상 두께 3 내지 200 ㎛, 바람직하게는 10 내지 100 ㎛ 정도로 되도록, 보호필름의 한면 또는 양면에 형성되어 있다.
보호필름으로서는, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체, 폴리에스터, 폴리염화비닐, 폴리카보네이트, 폴리아마이드, 폴리스타이렌 등의 필름 혹은 이들의 복합 필름 등의 수지 필름을 이용할 수 있지만, 특히, 폴리에틸렌 테레프탈레이트가 바람직하다. 또한, 보호필름은, 예를 들면 15 내지 50 ㎛ 정도의 두께를 갖는 것을 이용할 수 있다.
점착층을 구성하는 점착제 조성물은, 할로겐족 원소를 함유하는 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터와, 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터가 공중합되어 이루어진 공중합체 폴리머; 및 이온성 화합물로 이루어진 대전방지제가 함유되어서 이루어진 것이다.
보호필름에의 점착층의 형성은, 보호필름에 직접 도포하는 방법이나, 일단 별도의 기재(예를 들어, 박리 라이너 등)에 도포 형성한 것을 전사하는 방법 등에 의해 행할 수 있다.
점착층의 도포 형성 방법으로서는 점착테이프의 제조에 이용될 수 있는 공지의 방법을 이용할 수 있고, 구체적으로는 롤 코트, 그라비아 코트, 리버스 코트, 롤 브러쉬, 스프레이 코트, 에어나이프 코트, 다이 코트법 등을 들 수 있다.
본 실시형태의 표면보호시트는, 액정 디스플레이 패널이나 플라즈마 디스플레이 패널 등의 소위 플랫 디스플레이 패널에 붙여진 광학부재를 보호하는 용도에 이용할 수 있다. 광학부재로서는 예를 들어 편광판, 위상차판, 휘도 향상판 또는 방현시트 등을 포함하는 것이다. 또한, 광학부재는, 편광판과 위상차판을 적층한 것이나 위상차판의 적층체, 편광판과 휘도 향상판 또는 방현시트의 적층체 등, 광학소재를 2층 이상 적층한 것이어도 무방하다.
또한, 본 실시형태의 표면보호시트는, 광학부재가 단독으로 유통될 경우뿐만 아니라, 광학부재가 플랫 디스플레이 패널에 붙여진 상태로 유통될 경우에도 사용된다.
보호필름에 형성된 점착층(점착제 조성물)의 점착력은, 0.05(N/25㎜) 내지 0.2(N/25㎜) 정도가 바람직하며, 0.1(N/25㎜) 정도가 보다 바람직하다. 점착력이 0.05 내지 0.2(N/25㎜)의 범위이면, 표면보호시트를 편광판 등의 광학부재로부터 비교적 용이하게 박리시킬 수 있고, 예를 들면 10 m/분 정도의 속도로 박리하는 것이 가능해진다. 또한, 점착력은 JIS Z0237의 점착테이프·점착 시트 시험 방법에 준해서 측정함으로써 구할 수 있다. 구체적으로는, 점착제층을 구비한 광학부재를 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 7일간 방치한 후에, 25㎜ 폭으로 재단하고, 예를 들면 유리판에 붙여, 50℃×5㎏/㎠×20분 오토클레이브 처리를 행하고, 그 후에 인장 시험기를 이용해서, 23℃, 50% RH 분위기 하에서 박리각 180도, 박리 속도 0.3 m/분으로 JIS Z0237에 준해서 점착력의 측정을 행하여, 점착력을 평가하면 된다.
「점착제 조성물」
본 실시형태의 점착제 조성물은 할로겐족 원소를 함유하는 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터와, 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터가 적어도 공중합되어 이루어진 공중합체 폴리머(이하 "베이스 폴리머"라 칭함); 및 이온성 화합물로 이루어진 대전방지제가 함유되어서 이루어진 것이다.
베이스 폴리머는 가교제에 의해 가교되어 있는 것이 바람직하다. 베이스 폴리머에 대전방지제가 첨가됨으로써, 보호시트에 점착제 조성물을 도포해서 점착층으로 한 경우의 점착층의 표면저항값이 예를 들어 1×108 내지 1×1012(Ω/□) 정도, 바람직하게는 1×108 내지 1×1011(Ω/□) 정도로 된다.
「대전방지제」
대전방지제는 이온성 화합물로 구성되는 것이 바람직하다. 이온성 화합물은 베이스 폴리머에 대한 상용성을 갖는 동시에, 점착제 조성물의 조제시 사용하는 유기용매에 대한 상용성을 갖고, 또한, 베이스 폴리머에 첨가된 경우에 점착제 조성물의 투명성을 유지할 수 있는 것으로부터 선택된다. 또한, 광학 시트 등의 기재에 점착제 조성물을 도포해서 점착층으로 한 경우의 점착층의 표면저항값을 1× 1012(Ω/□) 이하로 할 수 있는 것으로부터 선택된다.
이온성 화합물은 이미다졸륨염, 피리디늄염, 알킬암모늄염, 알킬피롤리듐염, 알킬포스포늄염 중의 어느 1종 이상이 바람직하다.
이미다졸륨염으로서는 예를 들면,
1,3-다이메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-부틸-2,3-다이메틸이미다졸륨 클로라이드,
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 브로마이드, 1-부틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드,
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메테인설포네이트,
1-부틸-1-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트라이데카플루오로옥틸)-이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 브로마이드, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 클로라이드,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 아이오다이드,
1-에틸-2,3-다이메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-메틸이미다졸륨 클로라이드,
1,2,3-트라이메틸이미다졸륨 메틸설페이트,
1-메틸-3-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트라이데카플루오로옥틸)-이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트,
1-아릴-3-메틸이미다졸륨 클로라이드, 1-벤질-3-메틸이미다졸륨 클로라이드,
1-벤질-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트,
1-벤질-3-메틸이미다졸륨 테트라플루오로보레이트 등을 예시할 수 있다.
또, 피리디늄염으로서는
1-부틸-3-메틸피리디늄 브로마이드, 1-부틸-4-메틸피리디늄 브로마이드,
1-부틸-4-메틸피리디늄 클로라이드, 1-부틸피리디늄 브로마이드,
1-부틸피리디늄 클로라이드, 1-부틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트,
1-에틸피리디늄 브로마이드, 1-에틸피리디늄 클로라이드 등을 예시할 수 있다.
또한, 알킬암모늄염으로서는
사이클로헥실트라이메틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
테트라-n-부틸암모늄 클로라이드, 테트라부틸암모늄 브로마이드,
트라이부틸메틸암모늄 메틸설페이트, 테트라부틸암모늄 비스(트라이플루오로메틸설포닐)이미드,
테트라에틸암모늄 트라이플루오로메테인설포네이트,
테트라부틸암모늄 벤조에이트, 테트라부틸암모늄 메테인설페이트,
테트라부틸암모늄 노나플루오로부테인설포네이트, 테트라-n-부틸암모늄 헥사플루오로포스페이트,
테트라부틸암모늄 트라이플루오로아세테이트, 테트라헥실암모늄 테트라플루오로보레이트,
테트라헥실암모늄 브로마이드, 테트라헥실암모늄 아이오다이드, 테트라옥틸암모늄 클로라이드,
테트라옥틸암모늄 브로마이드, 테트라헵틸암모늄 브로마이드, 테트라펜틸암모늄 브로마이드,
n-헥사데실트라이메틸암모늄 헥사플루오로포스페이트 등을 예시할 수 있다.
또, 알킬피롤리듐염으로서는
1-부틸-1-메틸피롤리듐 브로마이드, 1-부틸-1-메틸피롤리듐 클로라이드,
1-부틸-1-메틸피롤리듐 테트라플루오로보레이트 등을 예시할 수 있다.
또한, 알킬포스포늄염으로서는
테트라부틸포스포늄 브로마이드, 테트라부틸포스포늄 클로라이드,
테트라부틸포스포늄 테트라플루오로보레이트, 테트라부틸포스포늄 메테인설포네이트,
테트라부틸포스포늄 p-톨루엔설포네이트, 트라이부틸헥사데실포스포늄 브로마이드 등을 예시할 수 있다.
또, 이온성 화합물로서는, 질소함유 오늄염, 황함유 오늄염 또는 인함유 오늄염을 바람직하게 이용할 수 있다. 구체적인 예로서는,
1-부틸피리디늄 테트라플루오로보레이트, 1-부틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트,
1-부틸-3-메틸피리디늄 테트라플루오로보레이트,
1-부틸-3-메틸피리디늄 트라이플루오로메테인설포네이트,
1-부틸-3-메틸피리디늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
1-부틸-3-메틸피리디늄 비스(펜타플루오로에테인설포닐)이미드,
1-헥실피리디늄 테트라플루오로보레이트, 2-메틸-1-피롤린 테트라플루오로보레이트,
1-에틸-2-페닐인돌 테트라플루오로보레이트, 1,2-다이메틸인돌 테트라플루오로보레이트,
1-에틸카바졸 테트라플루오로보레이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 테트라플루오로보레이트,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 아세테이트, 1-에틸-3-메틸이미다졸륨 트라이플루오로아세테이트,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 헵타플루오로부티레이트,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 트라이플루오로메테인설포네이트,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 퍼플루오로부테인설포네이트,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 다이사이아나미드,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 비스(펜타플루오로에테인설포닐)이미드,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 트리스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 테트라플루오로보레이트,
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트,
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 트라이플루오로아세테이트,
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 헵타플루오로부티레이트,
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 트라이플루오로메테인설포네이트,
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 퍼플루오로부테인설포네이트,
1-부틸-3-메틸이미다졸륨 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
1-헥실-3-메틸이미다졸륨 브로마이드, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 클로라이드,
1-헥실-3-메틸이미다졸륨 테트라플루오로보레이트,
1-헥실-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트,
1-헥실-3-메틸이미다졸륨 트라이플루오로메테인설포네이트,
1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 테트라플루오로보레이트,
1-옥틸-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트,
1-헥실-2,3-다이메틸이미다졸륨 테트라플루오로보레이트,
1,2-다이메틸-3-프로필이미다졸륨 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
1-메틸피라졸륨 테트라플루오로보레이트,
3-메틸피라졸륨 테트라플루오로보레이트,
테트라헥실암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
다이알릴다이메틸암모늄 테트라플루오로보레이트,
다이알릴다이메틸암모늄 트라이플루오로메테인설포네이트,
다이알릴다이메틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
다이알릴다이메틸암모늄 비스(펜타플루오로에테인설포닐)이미드,
N,N-다이에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 테트라플루오로보레이트,
N,N-다이에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 트라이플루오로메테인설포네이트,
N,N-다이에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이에틸-N-메틸-N-(2-메톡시에틸)암모늄 비스(펜타플루오로에테인설포닐)이미드,
글리시딜트라이메틸암모늄 트라이플루오로메테인설포네이트,
글리시딜트라이메틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
글리시딜트라이메틸암모늄 비스(펜타플루오로에테인설포닐)이미드,
1-부틸피리디늄 (트라이플루오로메테인설포닐)트라이플루오로아세트아마이드,
1-부틸-3-메틸피리디늄 (트라이플루오로메테인설포닐)트라이플루오로아세트아마이드,
1-에틸-3-메틸이미다졸륨 (트라이플루오로메테인설포닐)트라이플루오로아세트아마이드,
다이알릴다이메틸암모늄 (트라이플루오로메테인설포닐)트라이플루오로아세트아마이드,
글리시딜트라이메틸암모늄 (트라이플루오로메테인설포닐)트라이플루오로아세트아마이드,
N,N-다이메틸-N-에틸-N-프로필암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이메틸-N-에틸-N-부틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미 드,
N,N-다이메틸-N-에틸-N-펜틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이메틸-N-에틸-N-헥실암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이메틸-N-에틸-N-헵틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이메틸-N-에틸-N-노닐암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이메틸-N,N-다이프로필암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이메틸-N-프로필-N-부틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이메틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이메틸-N-프로필-N-헥실암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이메틸-N-프로필-N-헵틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이메틸-N-부틸-N-헥실암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미 드,
N,N-다이메틸-N-부틸-N-헵틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이메틸-N-펜틸-N-헥실암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이메틸-N,N-다이헥실암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
트라이메틸헵틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이에틸-N-메틸-N-프로필암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이에틸-N-메틸-N-펜틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이에틸-N-메틸-N-헵틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
트라이에틸프로필암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
트라이에틸펜틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
트라이에틸헵틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이프로필-N-메틸-N-에틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이프로필-N-메틸-N-펜틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이프로필-N-부틸-N-헥실암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이프로필-N,N-다이헥실암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이부틸-N-메틸-N-펜틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N,N-다이부틸-N-메틸-N-헥실암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
트라이옥틸메틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드,
N-메틸-N-에틸-N-프로필-N-펜틸암모늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드 등을 들 수 있다.
「베이스 폴리머(공중합체 폴리머 )」
본 실시형태의 베이스 폴리머는 할로겐족 원소를 함유하는 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터{이하, "할로겐족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터"라 칭함}(a1)와, 아크릴산 에스터 및/또는 메타크릴산 에스터{이하, "(메타)아크릴레이트"라 칭함}(a2)가 적어도 공중합되어 이루어진 것이다.
할로겐족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터(a1)는 베이스 폴리머 전체 질량 중에 0.1 내지 15 질량% 함유되는 것이 바람직하다. 베이스 폴리머 전체 질량 중에 있어서의 할로겐족의 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터(a1)의 함유량이 0.1질량% 미만이면, 대전방지성능을 향상시키는 효과가 충분하게 얻어지지 않을 우려가 있다. 또한, 그 사용량이 0.1 내지 15 질량%의 범위 내이면 경제적으로도 양호한 범위 내이다.
할로겐족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터로(a1)서는 예를 들면 H2C=C(R1)COO(R2)(단, R1은 H 또는 CH3이며, R2는 CH2CF3, CH2(CF2)2H, CH2(CF2)4H, CH2CH2(CF2)6F, CH2CH22(CF22)8F, CH2CH2(CF2)10F, CH2CH2(CF2)12F, CH(CF3)2, CF(CF3)2, CH2CH(OH)CH2Cl, CH2C6Br6, CH2C6H3Br3 및 CH2C6H4Br2중의 어느 1종임)인 것 등을 들 수 있다.
할로겐족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터(a1)로서, 보다 구체적으로는
2,2,2-트라이플루오로에틸 (메타)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필 아크릴레이트,
1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸 (메타)아크릴레이트, 헥사플루오로-2-프로필 (메타)아크릴레이트,
헵타플루오로-2-프로필 아크릴레이트, 2-(퍼플루오로옥틸)에틸 메타크릴레이트,
2-프로펜산,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트라이데카플루오로옥틸에스터,
2-프로펜산,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-헵타데카플루오로옥틸에스터,
2-프로펜산,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-헨에이코사플루오로도데실에스터,
2-프로펜산,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,14-펜타코사플루오로테트라데실에스터,
3-클로로-2-하이드록시프로필 메타크릴레이트, 펜타브로모벤질 아크릴레이트,
2,4,6-트라이브로모벤질 아크릴레이트, 2,6-다이브로모벤질 아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또, (메타)아크릴레이트(a2)는 베이스 폴리머의 주성분이며, 베이스 폴리머 전체 질량 중에 50 내지 99.1 질량% 함유되는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴레이트(a2)는 1종 단독이어도 되지만, 2종 이상 함유되어 있어도 무방하다.
(메타)아크릴레이트(a2)의 구체적인 예로서는
메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트,
t-부틸 (메타)아크릴레이트, 아이소부틸 (메타)아크릴레이트,
헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트,
n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 아이소옥틸 (메타)아크릴레이트,
n-노닐 (메타)아크릴레이트, 아이소노닐 (메타)아크릴레이트,
n-데실 (메타)아크릴레이트, 아이소데실 (메타)아크릴레이트,
n-도데실 (메타)아크릴레이트, n-트라이데실 (메타)아크릴레이트,
n-테트라데실 (메타)아크릴레이트, 메톡시에틸 (메타)아크릴레이트,
에톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 부톡시에틸 (메타)아크릴레이트,
사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, t-부틸사이클로헥실 (메타)아크릴레이트,
페녹시에틸 (메타)아크릴레이트,
노닐페녹시폴리에틸렌글라이콜 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트,
아이소보닐 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴(furfuryl) (메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
표면보호시트용의 점착제 조성물의 베이스 폴리머에는, 특히, 2-에틸헥실 아크릴레이트를 주성분으로서 함유하는 것이 용이하게 박리가능한 정도의 점착성을 발휘할 수 있는 점에서 바람직하다.
베이스 폴리머는 이온성 화합물과의 상용성이 우수하고, 또한, 우수한 점착 특성을 얻을 수 있는 점으로부터, 탄소수 1 내지 14의 알킬기를 가진 (메타)아크릴레이트(a2)의 1종 이상을 주성분으로 하는 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다.
베이스 폴리머의 중량평균 분자량은 30만 이상 100만 이하의 범위가 바람직하다. 중량평균 분자량이 30만 내지 100만의 범위이면, 표면보호시트의 점착층을 구성하는 점착제 조성물로서 충분한 점착력을 얻을 수 있다. 또한, 중량평균 분자량은 겔침투크로마토그래피에 의해 폴리스타이렌 환산으로 구해진다.
또, 베이스 폴리머는 0℃ 이하의 유리전이온도(Tg)를 갖는 것이 바람직하며, Tg가 -100℃ 내지 -5℃인 것이 보다 바람직하며, Tg가 -80℃ 내지 -10℃인 것이 더욱 바람직하다. 유리전이온도(Tg)가 0℃ 이하이면, 이온성 화합물을 함유할 경우에 높은 점착력을 얻을 수 있다.
또한, 베이스 폴리머에는 상기의 할로겐족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터와(a1), (메타)아크릴레이트(a2) 이외의 성분으로서 그 밖의 성분을 함유시켜도 된다. 그 밖의 성분으로서는 설폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 사이아노기 함유 모노머, 비닐에스터류, 방향족 비닐 화합물 등의 응집력·내열성 향상 성분이나, 카복실기 함유 모노머, 산무수물기 함유 모노머, 하이드록실기 함유 모노머, 아마이드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, N-아크릴로일모폴린, 비닐에터류 등의 접착력 향상이나 가교화 기점으로서 작용하는 작용기를 갖는 성분 등을 이용할 수 있다. 그 밖의 성분은 1종 또는 2종 이상 병용해서 이용할 수 있다.
설폰산기 함유 모노머로서는 스타이렌설폰산, 알릴설폰산, 2-(메타)아크릴아미도-2-메틸프로페인설폰산, (메타)아크릴아미도프로페인설폰산, 설포프로필 (메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일옥시나프탈렌설폰산 등을 예시할 수 있다.
인산기 함유 모노머로서는 2-하이드록시에틸아크릴로일 포스페이트를 예시할 수 있다.
사이아노기 함유 모노머로서는 아크릴로나이트릴을 예시할 수 있다.
비닐 에스터류로서는 아세트산 비닐을 예시할 수 있다.
방향족 비닐 화합물로서는 스타이렌을 예시할 수 있다.
카복실기 함유 모노머로서는 (메타)아크릴산, 카복시에틸 (메타)아크릴레이트, 카복시펜틸 (메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 2-카복시에틸 아크릴레이트 등을 예시할 수 있다.
산무수물기 함유 모노머로서는 무수 말레산, 무수 이타콘산 등을 예시할 수 있다.
하이드록실기 함유 모노머로서는
2-하이드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메타)아크릴레이트,
4-하이드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-하이드록시헥실 (메타)아크릴레이트,
8-하이드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 10-하이드록시데실 (메타)아크릴레이트,
12-하이드록시라우릴 (메타)아크릴레이트, (4-하이드록시메틸사이클로헥실)메틸 아크릴레이트,
N-메틸올 (메타)아크릴아마이드, N-에틸올 (메타)아크릴아마이드, 비닐알코올, 알릴알코올,
2-하이드록시에틸비닐에터, 4-하이드록시부틸비닐에터, 다이에틸렌글라이콜모노비닐에터 등을 예시할 수 있다.
아마이드기 함유 모노머로서는 아크릴아마이드, 다이에틸 아크릴아마이드를 들 수 있다.
아미노기 함유 모노머로서는 N,N-다이메틸아미노에틸 (메타)아크릴레이트, N,N-다이메틸아미노프로필 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
에폭시기 함유 모노머로서는 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 알릴글리시딜에터 등을 예시할 수 있다.
비닐에터류로서는 비닐에틸에터를 예시할 수 있다.
베이스 폴리머를 중합하는 방법으로서는 용액 중합, 유화중합, 괴상 중합, 현탁중합 등 아크릴계 폴리머의 합성 수법으로서 일반적으로 이용될 수 있는 중합방법을 이용할 수 있다.
「 가교제 」
본 실시형태의 점착제 조성물은 베이스 폴리머, 특히 베이스 폴리머의 주성분인 아크릴계 폴리머를 적당하게 가교시킴으로써 내열성이 우수한 점착층을 얻을 수 있다. 가교 방법의 구체적 수단으로서는 아이소사이아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물, 금속 킬레이트 등 아크릴계 폴리머에 적당하게 가교화 기점으로서 포함시킨 카복실기, 하이드록실기, 아미노기, 아마이드기 등과 반응할 수 있는 기를 갖는 화합물을 첨가해서 반응시키는 소위 가교제를 이용하는 방법이 있다.
아이소사이아네이트 화합물로서는 톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 자일렌 다이아이소사이아네이트 등의 방향족 아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소 사이아네이트 등의 지환족 아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 등의 지방족 아이소사이아네이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 주로 적당한 응집력을 수득하는 관점에서, 아이소사이아네이트 화합물이나 에폭시 화합물이 특히 바람직하게 사용된다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되고, 또 2종 이상을 조합해서 사용해도 무방하다.
더욱 구체적으로는, 아이소사이아네이트 화합물로서는 예를 들어
부틸렌 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 등의 저급 지방족 폴리아이소사이아네이트류;
사이클로펜틸렌 다이아이소사이아네이트, 사이클로헥실렌 다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트 등의 지환족 아이소사이아네이트류;
2,4-톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 4,4'-다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트 등의 방향족 다이아이소사이아네이트류;
트라이메틸올프로페인/톨릴렌 다이아이소사이아네이트 삼량체 부가물(상품명 코로네이트 L), 트라이메틸올프로페인/헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 삼량체 부가물(상품명 코로네이트 HL), 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트의 아이소시아누레이트체(상품명 코로네이트 HX)[모두 니혼폴리우레탄코교(주) 제품] 등의 아이소사이아네이트 부가물 등을 들 수 있다.
에폭시 화합물로서는 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일렌 다이아민(상품명 TETRAD-X)이나 1,3-비스(N,N-다이글리시딜아미노메틸)사이클로헥세인(상품명 TETRAD-C)[모두 미쓰비시가스카가쿠(주) 제품] 등을 들 수 있다.
이들 가교제는 단독으로 또는 2종 이상의 혼합계로 사용된다. 가교제의 사용량은 가교해야 할 베이스 폴리머와의 밸런스에 따라서 적당하게 선택된다. 아크릴 점착제의 응집력에 의해 충분한 내열성을 수득하기 위해서는 일반적으로는 상기 베이스 폴리머 100 질량부에 대하여, 0.1 질량부 이상 배합하는 것이 바람직하다. 또 유연성, 접착성의 점에서 상기 베이스 폴리머 100 질량부에 대하여, 15 질량부 이하로 배합하는 것이 바람직하다.
점착제 조성물에 있어서의 베이스 폴리머의 가교도는 겔 분율로 90 내지 100%의 범위가 바람직하다. 겔 분율이 이 범위이면, 점착제 조성물의 점착력을, 박리가 용이한 정도로 약화시킬 수 있다. 또한, 겔 분율은 점착제 조성물을 25℃의 아세트산 에틸에 1일간 침지했을 경우의, 초기 질량과 침지 건조 후의 질량으로부터 「겔 분율 = 침지 건조 후의 질량/초기 질량×100」의 식으로 구할 수 있다.
「배합비」
베이스 폴리머와 대전방지제와의 합계량에 대한 대전방지제의 배합비는 0.01 질량% 이상 1.8 질량% 이하의 범위가 바람직하며, 0.05 질량% 이상 1.5 질량% 이하의 범위가 보다 바람직하다. 배합비가 0.01 질량% 미만이면 충분한 대전방지효과를 얻을 수 없고, 1.8 질량%를 초과하면 피착체에의 오염성이 증대할 우려가 있다.
「기타 첨가 성분」
또한, 본 실시형태의 점착제 조성물에는 종래 공지된 각종 점착 부여제나 표 면윤활제, 레벨링제, 산화방지제, 부식 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합금지제, 실레인 커플링제(silane coupling agent), 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 안료 등의 분체, 입자형상, 박(箔) 형상물 등의 종래 공지의 각종 첨가제를 사용하는 용도에 따라 적당하게 첨가할 수 있다.
「점착제 조성물의 제조 방법」
본 실시형태의 점착제 조성물의 제조 방법으로서는 이하의 2가지 제조 방법을 예시할 수 있다.
제 1 방법으로서 예를 들면 베이스 폴리머의 원료인 각종 단량체를, 아세트산 에틸, 톨루엔, 아세톤, 헥세인류, 케톤류, 알코올류 등의 비점이 120℃ 이하 정도인 유기용매에 혼합하고, 더욱 중합개시제 등을 첨가해서 단량체를 중합반응시킴으로써 베이스 폴리머를 조제한다. 얻어진 베이스 폴리머는 유기용매에 용해된 상태이거나 혹은 유기용매에 팽윤된 상태로 얻을 수 있다.
다음에, 베이스 폴리머가 함유되는 유기용매에, 이온성 화합물로 이루어진 대전방지제를 첨가하고, 베이스 폴리머와 대전방지제를 혼합한다.
이어서, 가교제를 첨가해서 베이스 폴리머를 가교시켜, 더욱 필요에 따라 실레인 커플링제 등의 각종 첨가제를 첨가한다. 이와 같이 해서, 점착제 조성물을 얻을 수 있다.
얻어진 점착제 조성물은 예를 들면 기재 위에 도포한 후에 건조시킴으로써 점착층으로 된다.
제 2 방법으로서 예를 들면 베이스 폴리머의 원료인 각종 단량체를 아세트산 에틸 등의 유기용매에 혼합하는 동시에, 이온성 화합물로 이루어진 대전방지제를 첨가하고, 더욱 중합개시제 등을 첨가해서 단량체를 중합반응시킴으로써 대전방지제를 함유하는 베이스 폴리머를 조제한다. 얻어진 베이스 폴리머는 제 1 방법과 마찬가지로, 유기용매에 용해된 상태이거나 혹은 유기용매에 팽윤된 상태로 얻을 수 있다.
다음에, 베이스 폴리머 및 대전방지제가 포함되는 유기용매에, 가교제를 첨가해서 베이스 폴리머를 가교시키고, 더욱 필요에 따라 실레인 커플링제 등의 각종 첨가제를 첨가한다. 이와 같이 해서, 점착제 조성물을 얻을 수 있다.
얻어진 점착제 조성물은, 제 1 방법과 마찬가지로, 예를 들면 기재 위에 도포한 후에 건조시킴으로써 점착층이 된다.
이상과 같이, 본 실시형태의 점착제 조성물을 제조할 때에는, 베이스 폴리머를 조제하고 나서 대전방지제를 첨가해도 되며, 베이스 폴리머의 조제와 동시에 대전방지제를 첨가해도 무방하다. 베이스 폴리머에 대전방지제를 균질하게 첨가하기 위해서는 대전방지제가 아세트산 에틸 등의 유기용매에 대해서 가용인 것이 무방하다.
본 실시형태의 표면보호시트에 의하면, 점착층을 구성하는 점착제 조성물에 할로겐족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터와, (메타)아크릴레이트가 적어도 공중합되어 이루어진 공중합체 폴리머; 및 이온성 화합물로 이루어진 대전방지제가 함유되어 있으므로, 점착제 조성물에 할로겐 족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터 및/ 또는 대전방지제를 이용하지 않는 경우와 비교해서, 양호한 대전방지성능을 갖는 점착층이 구비된 표면보호시트를 제공할 수 있다.
구체적으로는, 본 실시형태의 표면보호시트를 구성하는 점착층의 시트저항은 1×1012(Ω/□) 정도, 바람직하게는 1×108 내지 1×1011(Ω/□)이 되고, 양호한 대전방지성능을 얻을 수 있다. 본 실시형태의 표면보호시트에 있어서의 대전방지성능을 향상시키는 효과는 점착층의 점착제 조성물을 구성하는 (메타)아크릴산 에스터 중의 할로겐 족 원소가 강력한 전자 흡인성을 갖는 것이기 때문에, 이온성 화합물이 점착층 내를 이동하기 쉬워짐으로써 얻을 수 있다.
또, 본 실시형태의 표면보호시트는 투명성이 높고, 피착체를 오염시키거나 부식시키거나 하는 일이 없는 우수한 특성을 가진 점착층을 구비한 것으로 되므로, 광학 부재용의 표면보호시트로서 적합하게 이용할 수 있다.
또한, 본 실시형태의 표면보호시트는 점착층을 구성하는 점착제 조성물에 함유되는 베이스 폴리머가 (메타)아크릴레이트의 1종 이상을 주성분으로 하는 것이므로, 점착층의 투명성이 매우 높은 것으로 된다.
또, 점착제 조성물을 구성하는 베이스 폴리머의 중량평균 분자량이 30만 내지 100만의 범위이며, 겔 분율이 90 내지 100%의 범위이므로, 점착제 조성물로 이루어진 점착층의 점착력이 약해질 수 있다. 이것에 의해, 표면보호시트를 플랫 디스플레이 패널 등에 붙여진 편광판 등의 표시면으로부터 비교적 용이하게 박리시킬 수 있고, 예를 들면 10 m/분 정도의 속도로 용이하게 박리할 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예에 대해서 설명한다. 본 실시예에서는, 우선 최초에, 실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 6에 대응하는 점착제 조성물을 조제하고, 이어서, 점착제 조성물을 보호필름에 도포함으로써 실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 6의 광학부재를 제조하였다. 그리고, 각 광학부재에 대해서 성능시험을 행하였다. 이하에 상세를 설명한다.
(실시예 1에 대응하는 공중합체 조성물의 제조)
할로겐족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터로서 트라이플루오로에틸 아크릴레이트 0.5 질량부, 부틸 아크릴레이트 40 질량부, 2-에틸헥실 아크릴레이트 58.49 질량부 및 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 1 질량부와, 용매로서 아세트산 에틸 150 질량부를 환류기 및 교반기가 장착된 플라스크에 주입하고, 질소치환을 행하면서 65℃까지 가열하였다. 이어서, 중합개시제로서 AIBN을 0.1 질량부 가하고, 더욱 1시간 후 AIBN을 0.05 질량부 가하고, 65℃를 유지하면서 6시간에 걸쳐서 중합반응을 행하였다. 중합반응 종료 후, 이온성 화합물로서 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트를 0.01 질량부 가하고, 점도조정을 위해서 아세트산 에틸을 더욱 36 질량부 가하고, 실온까지 냉각함으로써, 실시예 1의 점착제 조성물을 함유하는 공중합체 조성물 용액을 수득하였다.
공중합체 조성물 용액 중의 점착제 조성물의 농도는 35 질량%이며, 공중합체 조성물 용액의 점도는 4000 m㎩·s였다. 표 1에 점착제 조성물의 배합비, 공중합체 조성물 용액 중의 점착제 조성물의 농도 및 공중합체 조성물 용액의 점도를 나타낸다.
또한, 베이스 폴리머의 평균 중량분자량은 GPC법에 의해 측정하였다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112008040696322-PAT00001
(실시예 2 내지 12에 대응하는 공중합체 조성물 용액의 제조)
할로겐족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터로서, 트라이플루오로에틸 아크릴레이트, 트라이플루오로에틸 메타크릴레이트, 헥사플루오로-2-프로필 아크릴레이트, 헥사플루오로-2-프로필 메타크릴레이트 및 3-클로로-2-하이드록시프로필 메타크릴레이트 중의 어느 1종과, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 중의 어느 1종 또는 2종 이상과, 용매로서 아세트산 에틸을 적당하게 배합하는 동시에, 이온성 화합물로서, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트, N-메틸-N-프로필피페리디늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드, 1-에틸피리디늄 브로마이드 및 1-부틸-3-메틸피리디늄 트라이플루오로메테인설포네이트 중 어느 1종을 배합한 것 이외에는 상기 실시예 1의 경우와 마찬가지 방법으로, 실시예 2 내지 12의 점착제 조성물을 함유하는 공중합체 조성물 용액을 수득하였다. 표 1에 실시예 2 내지 12의 점착제 조성물의 배합비, 각 공중합체 조성물 용액의 점도, 각 공중합체 조성물 용액 중의 점착제 조성물의 농도 및 베이스 폴리머의 평균 중량분자량을 함께 나타낸다.
(비교예 1 내지 6에 대응하는 공중합체 조성물 용액의 제조)
할로겐족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터로서, 트라이플루오로에틸 아크릴레이트, 트라이플루오로에틸 메타크릴레이트 및 헥사플루오로-2-프로필 아크릴레이트 중의 어느 1종을 배합하고(또는 배합하지 않고), 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 아크릴레이트 및 아크릴산 중의 어느 1종 또는 2종 이상과, 용매로서 아세트산 에틸을 적당하게 배합하는 동시에, 이온성 화합물로서, 1-헥실-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트 및 N-메틸-N-프로필피페리디늄 비스(트라이플루오로메테인설포닐)이미드 중 어느 1종을 배합한(또는 배합하지 않은) 것 이외에는 상기 실시예 1의 경우와 마찬가지로 해서, 비교예 1 내지 6의 점착제 조성물을 함유하는 공중합체 조성물 용액을 수득하였다. 표 2에 비교예 1 내지 6의 점착제 조성물의 배합비, 각 공중합체 조성물 용액의 점도, 각 공중합체 조성물 용액 중의 점착제 조성물의 농도 및 베이스 폴리머의 평균 중량분자량을 함께 나타낸다.
Figure 112008040696322-PAT00002
(실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 6의 표면보호시트의 제조)
표 1 및 표 2에 나타낸 실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 6의 공중합체 조성물 용액 중의 점착제 조성물 100 질량부에 대해서, 가교제(B)로서 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트(아이소사이아네이트형 가교제, 니혼폴리우레탄 코교(주) 제품, 상품명 코로네이트 HX)를 표 3 및 표 4에 나타낸 배합비로 되도록 첨가하고, 충분히 혼합해서 점착제 조성물 용액으로 하였다.
얻어진 점착제 조성물 용액을 박리 PET 필름(미쓰비시카가쿠 폴리에스터 필름(주) 제품, 상품명 MRF38)에 건조 후의 두께가 25 ㎛로 되도록 도포하고, 90℃에서 3분간 건조시켜서, 점착제 조성물로 이루어진 점착층을 형성하였다. 그리고, 점착층 및 박리 PET 필름을 보호 필름인 PET 필름(토레이(주) 제품, 상품명 루미라 S10#25)에 붙임으로써, 실시예 1 내지 12 및 비교예 1 내지 6의 표면보호시트를 제조하였다.
얻어진 표면보호시트에 대해서, 표면저항값, 금속부식성, 점착력, 기재에 대한 밀착성, 피착체 오염성, 저온안정성, 점착제층의 투명성 등의 성능시험을 행하였다. 또, 점착제 조성물 용액에 있어서의 점착제 조성물의 농도와, 점착제 조성물 용액의 점도를 측정하였다. 또한, 가교 후의 점착제 조성물에 대해서, 겔 분율을 측정하였다. 겔 분율은 점착제 조성물을 25℃의 아세트산 에틸에 1일간 침지했을 경우의, 초기 질량과 침지 건조 후의 질량으로부터, 「겔 분율=침지 건조 후의 질량/초기 질량×100」의 식으로 구하였다. 이들 결과를 표 3 및 표 4에 나타내었다.
또한, 성능시험의 순서는 다음과 같다.
<성능시험의 시험 방법>
「 표면저항값 」
23℃, 50% RH 분위기 하에서 7일간 방치 후의 광학부재의 점착제층의 표면저항값을, 마이크로 엘렉트로메터((주) 카와구치덴키세이사큐쇼 제품)를 사용해서 23℃, 50% RH 분위기 하에서 측정하였다.
「금속부식성」
23℃, 50% RH 분위기 하에서 7일간 방치 후의 광학부재의 점착제층에, 알루미늄 호일을 붙여서 60℃, 90% RH 분위기 하에서 2일간 방치했을 때의 부식성을 관찰하였다. 알루미늄 호일에 변화가 없는 경우에는 ○로 하고, 알루미늄 호일이 백화된 경우를 ×로 하였다.
「점착력 및 기재에 대한 밀착성」
23℃, 50% RH의 분위기 하에서 7일간 방치 후의 표면보호시트를 25㎜ 폭으로 재단하고, 이것을 편광판에 붙여서, 50℃×5㎏/㎠×20분 오토클레이브 처리를 행하였다. 그 후, 인장 시험기를 이용해서, 23℃, 50% RH 분위기 하에서, 박리각 180도, 박리 속도 0.3 m/분의 조건으로 JIS Z0237(점착테이프·점착 시트 시험 방법)에 준해서 점착력의 측정을 행하였다. 그리고, 보호필름(기재)에 대한 밀착성을 평가하였다. 점착층이 보호필름으로부터 완전히 벗겨지지 않은 경우를 ○로 하고, 점착층이 보호필름으로부터 벗겨진 경우를 ×로 하였다.
「 피착체 오염성 」
상기 점착력 측정 전후의 유리판면의 접촉각을 측정하였다. 점착력 측정 전후의 유리면의 접촉각에 변화가 없는 경우를 ○로 하고, 점착력 측정 전후의 유리면의 접촉각에 변화가 있는 경우를 ×로 하였다. 또한, 접촉각의 측정은 JIS R3257(기판 유리 표면의 젖음성 시험방법)에 준해 행하였다.
「저온안정성」
23℃, 50% RH 분위기 하에서 7일간 방치 후의 표면보호시트를 편광판에 붙이고, 50℃×5㎏/㎠×20분 오토클레이브 처리를 행하였다. 그 후, -40℃ 분위기 하에서 120시간 방치한 후의 외관을 관찰하였다. 발포, 부유, 벗겨짐 또는 석출물이 관찰되지 않은 경우를 ○로 하고, 발포, 부유, 벗겨짐 또는 석출물이 관찰된 경우를 ×로 하였다.
「 점착층의 투명성」
23℃, 50% RH의 분위기 하에서 7일간 방치한 후의 표면보호시트의 점착제층의 투명성을 육안으로 확인하였다. 투명성이 양호한 경우를 ○로 하고, 점착층에 백탁이 발견된 것을 ×로 하였다.
Figure 112008040696322-PAT00003
Figure 112008040696322-PAT00004
표 3에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 내지 12의 표면보호시트는 점착층의 표면 저항값이 108 내지 1012Ω/□로 양호한 대전방지성을 나타내었다. 또, 실시예 1 내지 12의 표면보호시트에 대해서는 실온에서 7일 숙성 후의 점착력이 0.1 내지 0.15(N/25 ㎜)로 적당한 강도였다. 또한, 실시예 1 내지 12의 광학부재에 대해서는 금속부식성, 기재에 대한 밀착성, 피착체 오염성, 저온 안정성 및 점착제층의 투명성이 모두 양호하였다.
한편, 표 4에 나타낸 바와 같이, 비교예 1의 표면보호시트에 대해서는 할로겐 족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터도 대전방지제도 첨가되어 있지 않기 때문에, 점착층의 표면저항값이 1015(Ω/□)를 나타내어, 대전방지성능이 실시예 1 내지 12의 표면보호시트에 비해서 뒤떨어지는 결과로 되었다.
또, 비교예 2 내지 4의 표면보호시트에 대해서는, 대전방지제가 첨가되어 있지 않기 때문에, 표면저항값이 1015(Ω/□)를 나타내어, 대전방지성능이 실시예 1 내지 12에 비해서 뒤떨어지는 결과로 되었다.
또한, 비교예 5 내지 6의 표면보호시트에 대해서는, 할로겐 족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터가 첨가되어 있지 않기 때문에, 표면저항값이 1014(Ω/□)를 나타내어, 대전방지 성능이 실시예 1 내지 12에 비해서 뒤떨어지는 결과로 되었다.
표 3 및 표 4에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 실시예 1 내지 12의 표면보호시트는 비교예 1 내지 6의 표면보호시트와 비교해서 점착층의 표면저항값이 적고, 높은 대전방지성을 가지면서 점착층으로서의 특성은 비교예 1 내지 6과 동등하였다.

Claims (13)

  1. 보호필름과, 상기 보호필름의 한면 또는 양면에 형성된 점착제 조성물로 이루어진 점착층을 구비하고,
    상기 점착제 조성물은 할로겐족 원소를 함유하는 아크릴산 에스터, 할로겐족 원소를 함유하는 메타크릴산 에스터에서 선택되는 단독 또는 2종이상의 할로겐족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터(a1)와, 아크릴산 에스터, 메타크릴산 에스터에서 선택되는 단독 또는 2종이상의 (메타)아크릴레이트(a2)가 공중합 단위로 포함되어 있는 공중합체 폴리머(A); 및 이온성 화합물로 이루어진 대전방지제(B)를 포함하는 것을 특징으로 하는 광학부재용의 표면보호시트.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 (a1)의 할로겐 족 원소는 F 또는 Cl인 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면보호시트.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 할로겐족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터(a1)는 H2C=C(R1)COO(R2)이고, 여기서, R1은 H 또는 CH3이며, R2는 CH2CF3, CH2(CF2)2H, CH2(CF2)4H, CH2CH2(CF2)6F, CH2CH22(CF22)8F, CH2CH2(CF2)10F, CH2CH2(CF2)12F, CH(CF3)2, CF(CF3)2, CH2CH(OH)CH2Cl, CH2C6Br6, CH2C6H3Br3 및 CH2C6H4Br2 중의 어느 1종인 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면보호시트.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 공중합체 폴리머(A) 전체에서 상기 할로겐족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터(a1)는 성분이 차지하는 함량은 0.1내지 15질량% 공중합된 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면보호시트.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 할로겐족 원소를 함유하는 (메타)아크릴산 에스터(a1)는 2,2,2-트라이플루오로에틸 (메타)아크릴레이트, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필 아크릴레이트, 1H,1H,5H-옥타플루오로펜틸 (메타)아크릴레이트, 헥사플루오로-2-프로필 (메타)아크릴레이트, 헵타플루오로-2-프로필 아크릴레이트, 2-(퍼플루오로옥틸)에틸 메타크릴레이트, 2-프로펜산,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-트라이데카플루오로옥틸에스터, 2-프로펜산,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-헵타데카플루오로옥틸에스터, 2-프로펜산,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-헨에이코사플루오로도데실에스터,2-프로펜산,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,13,13,14,14,14-타코사플루오로테트라데실에스터, 3-클로로-2-하이드록시프로필 메타크릴레이트, 펜타브로모벤질 아크릴레이트, 2,4,6-트라이브로모벤질 아크릴레이트, 2,6-다이브로모벤질 아크릴레이트 중에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면보호시트.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 공중합체 폴리머(A) 전체에서 (메타)아크릴레이트(a2) 성분이 차지하는 함량은 50~99.1질량%로 공중합된 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면보호시트.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 (메타)아크릴레이트(a2)는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, 아이소부틸 (메타)아크릴레이트, 헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, n-옥틸 (메타)아크릴레이트, 아이소옥틸 (메타)아크릴레이트, n-노닐 (메타)아크릴레이트, 아이소노닐 (메타)아크릴레이트, n-데실 (메타)아크릴레이트, 아이소데실 (메타)아크릴레이트, n-도데실 (메타)아크릴레이트, n-트라이데실 (메타)아크릴레 이트, n-테트라데실 (메타)아크릴레이트, 메톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 에톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 부톡시에틸 (메타)아크릴레이트, 사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, t-부틸사이클로헥실 (메타)아크릴레이트, 페녹시에틸 (메타)아크릴레이트, 노닐페녹시폴리에틸렌글라이콜 (메타)아크릴레이트, 벤질 (메타)아크릴레이트, 아이소보닐 (메타)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴(furfuryl) (메타)아크릴레이트 중에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면보호시트.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 공중합체 폴리머(A)는 아크릴산 에스터 또는 메타크릴산 에스터 이외에, 설폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 시아노기 함유 모노머, 비닐 에스테류, 방향족 비닐화합물, 카르복실기 함유 모노머, 산무수물기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, N-아크릴로일모폴린, 비닐에테르 중 1종 이상을 추가로 포함하여 공중합된 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면보호시트.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 공중합체 폴리머(A)는 중량평균 분자량이 30만 이상 100만 이하이고, 유리전이온도(Tg)가 -100℃ 내지 -5℃ 인 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면보호 시트.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 점착제 조성물은 공중합체 폴리머(A) 100질량부를 기준으로 0.1 내지 15 질량부의 가교제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면보호시트.
  11. 제 1 항에 있어서,
    공중합체 폴리머(A)는 겔분율 90~100% 로 가교되어 있는 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면보호시트.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 이온성 화합물은 이미다졸륨염, 피리디늄염, 알킬암모늄염, 알킬피롤리듐염, 알킬포스포늄염, 질소함유 오늄염, 황함유 오늄염 또는 인함유 오늄염 중 1종 이상인 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면보호시트.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 이온성 화합물로 이루어진 대전방지제(B)가 상기 전체 점착성 조성물에서 차지하는 함량은 0.01 내지 1.8질량% 가 포함된 것을 특징으로 하는 광학부재용 표면보호시트.
KR1020080053381A 2007-08-14 2008-06-05 광학부재용의 표면보호시트 KR101019753B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2007-00211539 2007-08-14
JP2007211539A JP2009046535A (ja) 2007-08-14 2007-08-14 光学部材用の表面保護シート

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20090017405A true KR20090017405A (ko) 2009-02-18
KR101019753B1 KR101019753B1 (ko) 2011-03-08

Family

ID=40499059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020080053381A KR101019753B1 (ko) 2007-08-14 2008-06-05 광학부재용의 표면보호시트

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2009046535A (ko)
KR (1) KR101019753B1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220022459A (ko) * 2020-08-18 2022-02-25 주식회사 엘지화학 대전방지제를 포함하는 점착제 조성물 및 표면 보호 필름

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101090494B1 (ko) 2009-05-11 2011-12-06 도레이첨단소재 주식회사 대전방지 점착필름 및 대전방지 점착필름 제조용 조성물
JP5544800B2 (ja) * 2009-09-17 2014-07-09 サイデン化学株式会社 表面保護フィルム
JP5795472B2 (ja) * 2009-11-30 2015-10-14 リンテック株式会社 導電膜貼付用粘着剤及び導電膜貼付用粘着シート
JP2013147664A (ja) * 2010-11-30 2013-08-01 Nitto Denko Corp 表面保護シート
JP5588361B2 (ja) * 2011-01-06 2014-09-10 日東電工株式会社 表面保護シート
WO2014188840A1 (ja) * 2013-05-24 2014-11-27 ニッタ株式会社 感温性粘着剤
JP6343057B1 (ja) * 2017-03-31 2018-06-13 住友化学株式会社 プロテクトフィルム付偏光板及び光学積層体
JP6943732B2 (ja) * 2017-11-14 2021-10-06 日本カーバイド工業株式会社 保護フィルム用粘着剤組成物及び保護フィルム
JP2018151637A (ja) * 2018-04-11 2018-09-27 日東電工株式会社 透明樹脂層、粘着剤層付偏光フィルムおよび画像表示装置
JP2020111740A (ja) * 2019-01-09 2020-07-27 積水化学工業株式会社 粘着テープ

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63118385A (ja) * 1986-11-07 1988-05-23 Nitto Electric Ind Co Ltd 感圧性接着剤
US6592988B1 (en) * 1999-12-29 2003-07-15 3M Innovative Properties Company Water-and oil-repellent, antistatic composition
CN101130671B (zh) * 2001-08-02 2011-07-13 3M创新有限公司 光学透明和抗静电的压敏粘合剂
JP4686960B2 (ja) * 2003-06-30 2011-05-25 綜研化学株式会社 表面保護フィルム用粘着剤および表面保護フィルム
JP4618993B2 (ja) * 2003-10-02 2011-01-26 日東電工株式会社 感圧性接着テープ又はシート及び光学フィルム
JP4682299B2 (ja) * 2003-11-17 2011-05-11 綜研化学株式会社 保護シート用感圧接着剤
JP4562180B2 (ja) * 2004-03-08 2010-10-13 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着シート類及び表面保護フィルム
JP2005314513A (ja) * 2004-04-28 2005-11-10 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物、およびそれを用いてなる表面保護フィルム
JP2006152154A (ja) * 2004-11-30 2006-06-15 Denki Kagaku Kogyo Kk 粘着剤及び粘着シート
JP4149473B2 (ja) * 2005-09-21 2008-09-10 サイデン化学株式会社 粘着剤用重合体組成物、表面保護フィルム用粘着剤組成物および表面保護フィルム
JP5483808B2 (ja) * 2007-08-14 2014-05-07 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 粘着剤組成物及び光学部材

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20220022459A (ko) * 2020-08-18 2022-02-25 주식회사 엘지화학 대전방지제를 포함하는 점착제 조성물 및 표면 보호 필름

Also Published As

Publication number Publication date
KR101019753B1 (ko) 2011-03-08
JP2009046535A (ja) 2009-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101019752B1 (ko) 점착제 조성물 및 광학부재
KR101019753B1 (ko) 광학부재용의 표면보호시트
KR101737291B1 (ko) 점착제 조성물 및 광학부재
KR100932303B1 (ko) 광학부재용의 표면보호시트
KR101943311B1 (ko) 점착제층 및 점착 필름
JP5769353B2 (ja) 粘着剤組成物及び光学部材
KR101148141B1 (ko) 점착제 조성물 및 광학부재
KR101912598B1 (ko) 점착제층 및 점착 필름
JP6959404B2 (ja) 粘着剤層、及び粘着剤層付き光学フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131217

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141223

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160119

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170119

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180122

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190117

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200129

Year of fee payment: 10