TWI593767B - 光學構件用黏接劑組成物、光學構件用黏接膜及表面保護膜 - Google Patents

光學構件用黏接劑組成物、光學構件用黏接膜及表面保護膜 Download PDF

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Description

光學構件用黏接劑組成物、光學構件用黏接膜及表面保護膜
本發明涉及一種黏接劑組成物，含有生育酚類抗氧化劑作為用於展現黏接劑組成物的抗氧化功能而添加的抗氧化劑，並涉及一種黏接膜。更詳細而言，涉及一種黏接劑組成物，其含有生育酚類化合物作為抗氧化劑的成分。涉及提供一種不僅沒有傳統內酯類抗氧化劑那種的環境不穩定因素而且由於是油溶性液體的緣故而耐析出性也優良的黏接劑組成物，以及使用該黏接劑組成物的黏接膜。
被用作黏接膜的黏接劑在多數情況下是藉由自由基聚合而生產。若在聚合後的黏接劑中殘留有自由基、聚合引發劑，則不僅在膜化前的黏接劑的保存穩定性方面存在問題，而且在膜化後的黏接劑層也會產生隨著時間推移而變色等的缺陷。特別是在光學構件用黏接劑中，要求黏接劑是無色透明的。因此，以往是藉由添加各種抗氧化劑來發揮其自由基捕捉作用和抗氧化作用等功能，從而克服上述缺陷。
近年來，在黏接劑領域中，多數情況下也要求應 對環境問題。傳統的抗氧化劑中存在像內酯類抗氧化劑那樣從環境方面考慮就不能使用等問題，一直以來需要對其採取相應的措施。例如，如專利文獻1中記載的普通的抗氧化劑，通常會對人體產生不良影響，因而是在使用上受到法規限制的危險物質。另外，傳統的抗氧化劑在常溫下是粉末狀並且即使溶解在溶劑中也容易析出。若追求抗氧化劑功能的結果是必然加大其添加量，則會發生從黏接層析出抗氧化劑等的缺點。
【先前技術文獻】 【專利文獻】
專利文獻1：日本專利第5061898號公報
本發明就是鑒於上述情況而完成的，其課題在於，提供一種能夠防止光學構件用黏接劑的氧化和變色並且即使添加量大也能夠控制成本、耐析出性也優良的光學構件用黏接劑組成物、光學構件用黏接膜以及表面保護膜。
另外，除了上述課題以外，本發明的課題還在於，提供一種使黏接劑層的表面電阻率降低以便降低剝離靜電壓而易於從被黏附體上剝離表面保護膜的光學構件用黏接劑組成物、光學構件用黏接膜及表面保護膜。
為了解決上述課題，本發明提供一種光學構件用黏接劑組成物，其含有以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的丙烯酸類共聚物、交聯劑和抗氧化劑，並且作為前述抗氧化 劑，含有生育酚類化合物。
前述生育酚類化合物較佳為選自於由d-α-生育酚、dl-α-生育酚、d-β-生育酚、dl-β-生育酚、d-γ-生育酚、dl-γ-生育酚、d-δ-生育酚、dl-δ-生育酚、d-α-生育三烯酚、dl-α-生育三烯酚、d-β-生育三烯酚、dl-β-生育三烯酚、d-γ-生育三烯酚、dl-γ-生育三烯酚、d-δ-生育三烯酚、dl-δ-生育三烯酚所組成的化合物組中的至少一種。
較佳為前述光學構件用黏接劑組成物還含有離子化合物。
較佳為前述交聯劑為選自於由雙官能以上的異氰酸酯類交聯劑、雙官能以上的環氧類交聯劑、螯合鋁類交聯劑所組成的化合物組中的一種以上的交聯劑。
較佳為前述丙烯酸類共聚物含有(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、以及(B)含有羥基和/或羧基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種，並且，相對於100重量份的前述丙烯酸類共聚物，含有0.01~1.5重量份的(C)前述生育酚類化合物以作為必要成分。
較佳為前述丙烯酸類共聚物含有(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、以及具有乙烯基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種，並且，相對於100重量份的前述丙烯酸類共聚物，含有0.01~1.5重量份的(C)前述生育酚類化合物以作為必要成分。
較佳為前述丙烯酸類共聚物含有(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少兩種以上， 並且，相對於100重量份的前述丙烯酸類共聚物，含有0.01~1.5重量份的(C)前述生育酚類化合物以作為必要成分。
較佳為前述丙烯酸類共聚物含有(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、(B)含有羥基和/或羧基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種、以及芳香族類單體中的至少一種，並且，相對於100重量份的前述丙烯酸類共聚物，含有0.01~1.5重量份的(C)前述生育酚類化合物以作為必要成分。
另外，本發明提供一種在基材的單面層疊黏接劑層而成的光學構件用黏接膜，其中，該黏接劑層是前述光學構件用黏接劑組成物交聯而成。
另外，本發明提供一種光學構件用黏接膜，其特徵在於，使用了前述光學構件用黏接劑組成物交聯而成的黏接劑層。
另外，本發明提供一種使用了前述光學構件用黏接膜的表面保護膜。
另外，本發明提供一種使用了前述光學構件用黏接膜的偏光板用表面保護膜。
另外，本發明提供一種使用了前述光學構件用黏接膜的光學用表面保護膜。
另外，本發明提供一種使用了前述光學構件用黏接膜的偏光板和顯示面板貼合用黏接膜。
另外，本發明提供一種構成偏光板的材料貼合用黏接膜，其使用了前述光學構件用黏接膜。
另外，本發明提供一種使用了前述光學構件用黏接膜的觸控面板用黏接膜。
另外，本發明提供一種使用了前述光學構件用黏接膜的電子紙用黏接膜。
基於本發明，藉由使用含有生育酚類化合物作為抗氧化劑的黏接劑組成物，能夠控制成本並且可改善耐析出性等上述課題。
下面基於較佳的實施方式說明本發明。
本發明的光學構件用黏接劑組成物含有以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的丙烯酸類共聚物、交聯劑和抗氧化劑，並且，含有生育酚類化合物作為前述抗氧化劑。生育酚類化合物通常又稱維生素E，也是來自天然的化學物質。因此，不僅對人體產生的不良影響少而且在使用上的安全性高、利於環保。另外，由於是油溶性且在常溫下是液體，因此與黏接劑組成物的相溶性優良以及耐析出性也優良。
作為本發明的光學構件用黏接劑組成物使用的丙烯酸類共聚物，較佳為丙烯酸類聚合物，尤佳為以(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種作為主要成分的共聚物。
作為(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基 酯單體，可舉出：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯等(甲基)丙烯酸烷基酯單體。(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的烷基可以是直鏈、支鏈、環狀中的任意一種。
作為本發明使用的丙烯酸類共聚物，也可以採用含有(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、以及其他共聚合性單體中的至少一種的共聚組成物。此時，作為其他共聚合性單體，可以舉出：具有乙烯基的共聚合性乙烯基單體，(B)含有羥基和/或羧基的共聚合性乙烯基單體、芳香族系單體。
作為含羥基的共聚合性乙烯基單體，可以舉出：(甲基)丙烯酸酯2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等的含羥基的(甲基)丙烯酸酯類；N-羥基(甲基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-羥乙基(甲基)丙烯醯胺等的含羥基的(甲基)丙烯醯胺類等。較佳為選自這些化合物組中的至少一種以上。
作為含羧基的共聚合性乙烯基單體，可以舉出(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯等，較佳為選自這些化合物的組中的至少 一種以上。
作為芳香族系單體，除了(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等的含有芳香族基的(甲基)丙烯酸酯類以外，可以舉出苯乙烯等。
作為除上述以外的共聚合性乙烯基單體，可以舉出：丙烯醯胺、丙烯腈、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、醋酸乙烯酯、氯乙烯等各種乙烯基單體。
另外，作為本發明使用的丙烯酸類共聚物，也能夠採用含有(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少兩種以上的共聚組成物。此時，即使不使用除(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體以外的共聚合性乙烯基單體，也能夠形成共聚組成物。
對丙烯酸類共聚物的聚合方法沒有特別的限定，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法等適當的公知的聚合方法。較佳為丙烯酸類共聚物的重均分子量為20萬~200萬。
本發明的光學構件用黏接劑組成物較佳為在形成黏接劑層時使前述丙烯酸類共聚物進行交聯。為了進行交聯，既可以使光學構件用黏接劑組成物含有已知的交聯劑，也可以藉由紫外線(UV)等光交聯進行交聯。作為交聯劑，較佳為選自於由雙官能以上的異氰酸酯類交聯劑、雙官能以上的環氧類交聯劑、螯合鋁類交聯劑所組成的化合物組中的一種以上的交聯劑。當使用交聯劑時，相對於100重量份的前述丙烯酸類共聚物，較佳為含有0.1~5重量份。
作為本發明的光學構件用黏接劑組成物中使用的 抗氧化劑，含有生育酚類化合物。生育酚類化合物通常又稱維生素E，也是來自天然的化學物質。因此，不僅對人體產生的不良影響少而且在使用上的安全性高、利於環保。另外，由於是油溶性且在常溫下是液體，因此與黏接劑組成物的相溶性優良以及耐析出性也優良。
作為本發明使用的生育酚類化合物，從配合於光學構件用黏接劑組成物使用(而不像在人體內那樣接受代謝)的觀點出發，較佳為生育酚的酚羥基沒有轉變成酯等，而具有酚羥基的化合物。例如，可以舉出生育酚、生育三烯酚。已知在生育酚、生育三烯酚中存在天然型化合物(d-體)、非天然型化合物(l-體)、作為它們的等量混合物的消旋體(dl-體)等的區別。由於天然型化合物(d-體)和消旋體(dl-體)也可作為食品添加劑等來使用，因而較理想。
作為具體的生育酚類化合物，可以舉出選自於由d-α-生育酚、dl-α-生育酚、d-β-生育酚、dl-β-生育酚、d-γ-生育酚、dl-γ-生育酚、d-δ-生育酚、dl-δ-生育酚、d-α-生育三烯酚、dl-α-生育三烯酚、d-β-生育三烯酚、dl-β-生育三烯酚、d-γ-生育三烯酚、dl-γ-生育三烯酚、d-δ-生育三烯酚、dl-δ-生育三烯酚所組成的化合物組中的至少一種。也可以並用兩種以上的生育酚類化合物。作為食品添加劑，被稱為“混合生育酚(mixed tocopherol)”的添加劑是以d-α-生育酚、d-β-生育酚、d-γ-生育酚和d-δ-生育酚作為主要成分的混合物；被稱為“生育三烯酚”的添加劑是以d-α-生育三烯酚、d-β-生育三烯酚、d-γ-生育三烯酚和d-δ-生育三烯酚作為主要成分的混合物。
本發明的光學構件用黏接劑組成物中，相對於100重量份的丙烯酸類共聚物，較佳為含有0.01~1.5重量份的生育酚類化合物。
為了賦予抗靜電性，本發明的光學構件用黏接劑組成物較佳為含有抗靜電劑。較佳為抗靜電劑在常溫(例如30℃)下是固體，更具體而言，抗靜電劑是熔點為30~50℃的離子化合物。抗靜電劑也可以是含有丙烯醯基的4級銨鹽型離子化合物。
由於這些抗靜電劑的熔點低且具有長鏈烷基的緣故，推測它們與丙烯酸類聚合物的親和性高。
作為熔點為30~50℃的離子化合物的抗靜電劑，是具有陽離子和陰離子的離子化合物，可以舉出：陽離子為吡啶鎓陽離子、咪唑鎓陽離子、嘧啶鎓陽離子、吡唑鎓陽離子、吡咯鎓陽離子、銨基陽離子等的含氮鎓陽離子、或者磷鎓陽離子、硫鎓陽離子等，陰離子為六氟化磷酸根(PF6 -)、硫氰酸根(SCN-)、烷基苯磺酸根(RC6H4SO3 -)、高氯酸根(ClO4 -)、四氟硼酸根(BF4 -)等的無機或有機陰離子的化合物。藉由選擇烷基的鏈長、取代基的位置、個數等，能夠得到熔點為30~50℃的化合物。較佳為陽離子為含季氮鎓陽離子，可以舉出：1-烷基吡啶鎓(2~6位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代基)等的季吡啶鎓陽離子、1,3-二烷基咪唑鎓(2、4、5位的碳原子既可以具有取代基也可以不具有取代基)等的季咪唑鎓陽離子、四烷基銨等的4級銨陽離子等。
作為前述含有丙烯醯基的4級銨鹽型離子化合物，是具有陽離子和陰離子的離子化合物，可以舉出：陽離子為(甲基)丙烯醯氧基烷基三烷基銨(R3N+-CnH2n-OCOCQ= CH2，其中，Q=H或CH3，R=烷基)等的含有(甲基)丙烯醯基的4級銨，陰離子為六氟化磷酸根(PF6 -)、硫氰酸根(SCN-)、有機磺酸根(RSO3 -)、高氯酸根(ClO4 -)、四氟化硼酸根(BF4 -)、含F的醯亞胺根(RF 2N-)等的無機或有機陰離子的化合物。作為含F的醯亞胺根(RF 2N-)的RF，可以舉出三氟甲磺醯基、五氟乙磺醯基等的全氟烷基磺醯基、氟磺醯基。作為含F的醯亞胺根，可以舉出雙(氟磺醯基)醯亞胺根[(FSO2)2N-]、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺根[(CF3SO2)2N-]、雙(五氟乙磺醯基)醯亞胺根[(C2F5SO2)2N-]等的雙磺醯基醯亞胺根。
對作為熔點為30~50℃的離子化合物的抗靜電劑並沒有特別的限制。作為具有吡啶鎓陽離子的熔點為30~50℃的離子化合物的具體例子，可以舉出1-辛基吡啶鎓十二烷基苯磺酸鹽、1-十二烷基吡啶鎓硫氰酸鹽、3-甲基-1-十二烷基吡啶鎓六氟磷酸鹽、1-十二烷基吡啶鎓十二烷基苯磺酸鹽、4-甲基-1-辛基吡啶鎓六氟磷酸鹽等。
另外，作為前述含有丙烯醯基的4級銨鹽型離子化合物的具體例子，可以舉出二甲基胺基甲基(甲基)丙烯酸酯六氟化磷酸甲基鹽[(CH3)3N+CH2OCOCQ=CH2˙PF6 -、其中，Q=H或CH3]、二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺甲基鹽[(CH3)3N+(CH2)2OCOCQ=CH2˙(CF3SO2)2N-，其中，Q=H或CH3]、二甲基胺基甲基(甲基)丙烯酸酯雙(氟磺醯基)醯亞胺甲基鹽[(CH3)3N+CH2OCOCQ=CH2˙(FSO2)2N-，其中，Q=H或CH3]等。
另外，相對於100重量份的組合前述(A)和前述(B)而成的 主要成分的(甲基)丙烯酸酯單體，較佳為含有熔點為30~50℃的離子化合物0.1~5.0重量份。
在光學構件用黏接劑組成物中添加抗靜電劑而具有抗靜電性能時，較佳為前述黏接劑層的表面電阻率為1.0×10+12Ω/□以下。更佳為5.0×10+11Ω/□以下。若表面電阻率大，則剝離時釋放因帶電而產生的靜電的性能差。因此，藉由使表面電阻率足夠小，能夠降低伴隨從被黏附體剝離黏接劑層時發生的靜電所產生的剝離靜電壓，能夠抑制對被黏附體的控制用電子電路等的影響。
對本發明的光學構件用黏接劑組成物而言，較佳為在形成黏接劑層時使丙烯酸類共聚物進行交聯。為了使黏接劑層的丙烯酸類共聚物交聯，較佳為黏接劑組成物含有已知的交聯劑。較佳為本發明中使用的交聯劑為選自於由雙官能以上的異氰酸酯類交聯劑、雙官能以上的環氧類交聯劑、螯合鋁類交聯劑所組成的化合物組中的一種以上的交聯劑。對交聯劑而言，既能夠單獨使用一種也可以組合兩種以上並用。
作為雙官能以上的異氰酸酯類化合物，只要是一分子中具有至少兩個以上異氰酸酯(NCO)基的聚異氰酸酯化合物即可，可以舉出：六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯等的二異氰酸酯類(在一分子中具有兩個NCO基的化合物)的縮二脲改性體或異氰脲酸酯改性體，與三羥甲基丙烷或甘油等三價以上的多元醇(在一分子中至少具有三個以上OH基的化合物)的加成物(多元醇改性體)等。
另外，三官能以上的異氰酸酯化合物是在一分子中至少有三個以上的異氰酸酯(NCO)基的聚異氰酸酯化合物，尤佳為選自於由六亞甲基二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的異氰脲酸酯、六亞甲基二異氰酸酯化合物的加成物、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的加成物、六亞甲基二異氰酸酯化合物的縮二脲、異佛爾酮二異氰酸酯化合物的縮二脲所組成的化合物組中的至少一種以上。
對雙官能以上的異氰酸酯類交聯劑而言，相對於100重量份的丙烯酸類共聚物，較佳為含有0.01~5.0重量份，更佳為含有0.02~3.0重量份。
作為雙官能以上的環氧類化合物，例如，可舉出雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂等的雙酚型環氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、縮水甘油醚型環氧樹脂、縮水甘油胺型環氧樹脂等環氧樹脂。其中，雙官能的雙酚A型和雙酚F型等的雙酚型環氧樹脂是低黏度的液狀且使用簡易，因此更理想。
另外，具體而言，雙官能以上的環氧類化合物可以舉出：丙三醇聚(例如，二、三)縮水甘油醚、山梨醇聚縮水甘油醚、季戊四醇聚(例如，二、三、四)縮水甘油醚、三羥甲基丙烷聚縮水甘油醚等。
對雙官能以上的環氧類化合物而言，相對於100重量份的丙烯酸類共聚物，較佳為含有0.01~5.0重量份，更佳為含有0.02~3.0重量份。
本發明的光學構件用黏接劑組成物含有以(甲基) 丙烯酸烷基酯作為主要成分的丙烯酸類共聚物、交聯劑和抗氧化劑。當丙烯酸類共聚物具有羧基或羥基時，它們的官能團與螯合鋁類化合物發生交聯。
作為本發明可使用的螯合鋁類化合物，較佳為乙醯丙酮鋁鹽、乙醯乙酸乙酯鋁鹽等的酮-烯醇互變異構體鋁鹽。在酮-烯醇互變異構體鋁鹽中，作為交聯劑的功能優良的鋁鹽，較佳為使用乙醯丙酮鋁鹽。
作為酮-烯醇互變異構體鋁鹽所用的酮-烯醇互變異構體，可以舉出：乙醯丙酮等的β-二酮，乙醯乙酸乙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸油基酯、乙醯乙酸烷基酯等的β-酮羧酸酯等。
作為酮-烯醇互變異構體鋁鹽，具體而言，可以舉出：三(乙醯丙酮)鋁、三(乙醯乙酸乙酯)鋁、單乙醯丙酮雙(乙醯乙酸乙酯)鋁、單乙醯丙酮雙油烯基乙醯乙酸鋁、乙醯乙酸乙基鋁二異丙酯、乙醯乙酸烷基鋁二異丙酯等。
並且，作為其他成分，可以適宜地配合矽烷偶聯劑、抗氧化劑、表面活性劑、固化促進劑、增塑劑、填充劑、固化抑制劑、加工助劑、防老化劑等公知的添加劑。這些既可以單獨使用，也可以組合兩種以上使用。
本發明的光學構件用黏接膜，可藉由在基材或脫模膜的單面形成由本發明的光學構件用黏接劑組成物構成的黏接劑層來製造。
作為用於形成黏接劑層的基材膜或保護黏接面的脫模膜(隔膜)，可以使用聚酯膜等的樹脂膜等。
對基材膜而言，可在樹脂膜的與形成有黏接劑層一側相反 的面上，實施藉由矽酮類、氟類的脫模劑或塗層劑、二氧化矽微粒等進行的防污處理，可實施藉由抗靜電劑的塗布或混入等進行的抗靜電處理。
對剝離膜而言，在與黏接劑層的黏接面進行貼合一側的面上，實施藉由矽酮類、氟類的脫模劑等進行的脫模處理。
對於將偏光板、位元相差膜等各種光學膜貼合於液晶單元等光學構件和其他光學膜的、黏接膜的黏接劑層而言，較佳為具有充分的透明性。另外，若為偏光板用表面保護膜等的光學用表面保護膜的情況下，則較佳為基材膜和黏接劑層具有充分的透明性。
當黏接膜具有基材膜時，本發明的黏接膜能夠適宜地應用於例如表面保護膜、偏光板用表面保護膜、光學用表面保護膜、帶有黏接劑的光學膜、帶有黏接劑的偏光板等中。
在黏接膜不具有基材膜時，藉由在一個黏接劑層的雙面分別貼合脫模膜的實施了脫模處理的面，能夠形成“脫模膜/黏接劑層/脫模膜”的構成。在此情況下，藉由將兩側的脫模膜依次或同時剝離而露出黏接面，從而能夠與光學膜等光學構件貼合。作為光學膜，可以舉出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外線吸收膜、紅外線吸收膜、光學補償膜、增亮膜等。
此時，本發明的黏接膜能夠應用於偏光板和顯示面板的貼合中。作為顯示面板可以舉出液晶顯示裝置、有機EL等，但並不局限於這些。
另外，本發明的光學構件用黏接膜，可應用於構成偏光板 的材料的貼合用黏接膜、以偏光板為主的液晶顯示器的週邊構件用各種光學膜、觸控面板用黏接膜、電子紙用黏接膜、有機EL用黏接膜等方面。
另外，可在這些光學膜的至少單面上層疊前述黏接劑層而製備帶有黏接劑層的光學膜。具體地，可以舉出“光學膜/黏接劑層/光學膜”、“光學膜/黏接劑層/脫模膜”、“光學膜/黏接劑層”、“光學膜/黏接劑層/光學膜/黏接劑層/光學膜”、“光學膜/黏接劑層/光學膜/黏接劑層/脫模膜”、“脫模膜/黏接劑層/光學膜/黏接劑層/脫模膜”等的構成。
例如，如“光學膜/黏接劑層/脫模膜”，在具有以脫模膜進行保護的黏接劑層的情況下，剝掉脫模膜而露出像“光學膜/黏接劑層”那樣的黏接劑層，並且與其他光學膜進行貼合，由此能夠得到將黏接劑層用於層間貼合的“光學膜/黏接劑層/光學膜”的構成。
【實施例】
下面，基於實施例具體說明本發明。
<丙烯酸類共聚物的製造> [實施例1]
向配有攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮氣導入管的反應裝置中導入氮氣，從而用氮氣置換了反應裝置內的空氣。然後，向反應裝置中加入了100重量份的丙烯酸2-乙基己酯、以及2.0重量份的丙烯酸6-羥基己酯，並同時加入100重量份的溶劑(醋酸乙酯)。然後，費時2小時滴入0.1重量份的作為聚合引發劑的偶氮二異丁腈，在65℃下使其反應8小時，獲得了 重均分子量為50萬的、用於實施例1的丙烯酸類共聚物溶液1。
[實施例2~7和比較例1~2]
除了如表1中的(A)、(A')和(B)所述地分別調整了各單體的組成以外，與上述用於實施例1的丙烯酸類共聚物溶液1同樣地進行操作，獲得了用於實施例2~7和比較例1~2中的丙烯酸類共聚物溶液。
<光學構件用黏接劑組成物和黏接膜的製造> [實施例1]
在如上所述製造的丙烯酸類共聚物溶液1(其中的丙烯酸類共聚物為100重量份)中，加入2.0重量份的Coronate HL(六亞甲基二異氰酸酯(HDI)化合物的加成物)並進行攪拌混合，獲得了實施例1的光學構件用黏接劑組成物。將該光學構件用黏接劑組成物塗布於由塗有矽酮樹脂的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜構成的剝離膜上，然後在90℃下進行乾燥而去除溶劑，獲得了黏接劑層厚度為25μm的黏接膜。
然後，準備一個面上實施有抗靜電處理和防污處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜，並將黏接膜轉移至該聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜的與實施有抗靜電處理和防污處理的面的相反面上，獲得了具有“實施有抗靜電處理和防污處理的PET膜/黏接劑層/剝離膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)”的層疊構成的實施例1的黏接膜。
[實施例2~7和比較例1~2]
除了如表1的“交聯劑”、(C)和(D)所示地分別調整了添加劑的組成以外，與上述實施例1的黏接膜同樣地進行操作，得 到了實施例2~7及比較例1~2的黏接膜。
表1中，括弧內的數值均表示將(A)和(A')的合計總量設為100重量份而求出並以重量份表示的各成分的配合比。另外，將與表1中使用的各成分的簡稱對應的化合物名稱示於表2中。
此外，Coronate(註冊商標)HX、Coronate HL和Coronate L-45是日本聚胺酯工業(股)公司(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)的商品名稱；TETRAD(註冊商標)-X是三菱瓦斯化學(股)公司(Mitsubishi Gas Chemical Company Inc.)的商品名稱；DURANATE(註冊商標)24A-100是旭化成化學(股)公司(Asahi Kasei Chemicals Corporation)的商品名稱。Denacol(註冊商標)EX-121，是長瀨產業(股)公司(Nagase ChemteX Corporation)製造的單官能環氧化合物(2-乙基己基縮水甘油醚)的商品名。IRGANOX(註冊商標)1010，是BASF(巴斯夫)公司製造的受阻酚類抗氧化劑的商品名。
<試驗方法和評價>
將實施例1~7和比較例1~2中的黏接膜在23℃、50%RH的環境下老化7天。然後，將剝掉剝離膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)而露出黏接劑層的黏接膜，作為測定表面電阻率的試樣。
並且，將該黏接劑層外露的黏接膜，藉由黏接劑層貼合於已黏貼在液晶單元上的偏光板表面，放置1天後在50℃、5個大氣壓下進行高壓鍋處理20分鐘，在室溫下進一步放置12小時，並作為測定黏接力的試樣。
<黏接劑層的表面電阻率>
在老化後，貼合於偏光板之前，剝掉剝離膜(塗有矽酮樹脂的PET膜)而使黏接劑層外露，採用電阻率儀(商品名稱：HirestaUP-HT450、三菱化學分析技術(股)公司(Mitsubishi Chemical Analytech Co.,Ltd)製造)，測定黏接劑層的表面電阻率。
<黏接力>
將上述得到的、黏接劑層外露的黏接膜切割成25mm寬的黏接膜並貼合於偏光板表面後，使用拉伸試驗機以30m/min的剝離速度向180°方向剝離而測定剝離強度，將該剝離強度作為黏接力。
<光學構件用黏接劑組成物的儲藏穩定性>
將上述得到的光學構件用黏接劑組成物在50℃環境中放置一個月後，測定該光學構件用黏接劑組成物的黏度，並根據有無黏度的上升變化來確認貯藏穩定性。評價基準：在黏度變化低於20%時評價為“○”；在20%以上且低於50%時，評價為“△”；在50%以上時，評價為“×”。
<黏接膜的變色性>
將在透明PET上層疊了厚度25μm的黏接劑層而成的黏接膜，在50℃的環境中放置一個月後，確認黏接劑層的變色性。 評價基準：在無色透明時，評價為“○”；在略微黃變時，評價為“△”；已發生黃變時，評價為“×”。
<黏接膜的耐析出性>
將在透明PET上層疊了厚度25μm的黏接劑層而成的黏接膜，在50℃的環境中放置兩個星期。接著，在0℃環境中放置兩星期後，確認抗氧化劑從黏接膜上析出的狀態。評價基準：在抗氧化劑完全沒有析出時評價為“○”；在略微有析出時，評價為“△”；已發生析出時，評價為“×”。
將評價結果示於表3中。另外，在黏接劑層的表面電阻率中，藉由“mE+n”來表示“m×10+n”(其中，m為任意的實數，n為正整數)。
對實施例1~7的光學構件用黏接劑組成物和黏接膜而言，由於在光學構件用黏接劑組成物中作為抗氧化劑含有生育酚類化合物，因此，光學構件用黏接劑組成物的貯藏穩定性、黏接膜的變色性、黏接膜的耐析出性均良好。
另外，實施例2、5~7的黏接膜在光學構件用黏接劑組成物中作為抗靜電劑含有離子化合物。如表3所示，表面電阻率均達到了5.0×10+11Ω/□以下，具有降低剝離靜電壓的效果。
由此可知：本發明中作為抗氧化劑的生育酚類化合物不會阻礙離子化合物所帶來的抗靜電性能。
另外，比較例1的光學構件用黏接劑組成物和黏接膜由於在光學構件用黏接劑組成物中未含有抗氧化劑，因此，在光學構件用黏接劑組成物的貯藏穩定性和黏接膜的變色性方面存在問題。
比較例2的光學構件用黏接劑組成物和黏接膜由於在光學構件用黏接劑組成物中作為抗氧化劑含有受阻酚類抗氧化劑，因此，在黏接膜的耐析出性方面存在問題。
【產業利用性】
本發明的光學構件用黏接劑組成物中，將對人體的不良影響少的生育酚類化合物作為抗氧化劑使用，而且其抗靜電性能、耐析出性也優良，因此，能夠提供安全性和實用性均優良的光學構件用黏接膜及表面保護膜，在產業上的利用價值大。

Claims (10)

  1. 一種光學構件用黏接劑組成物，其係含有以(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要成分的丙烯酸類共聚物、交聯劑、抗靜電劑和抗氧化劑，該抗靜電劑為熔點30~50℃的離子化合物，該抗氧化劑是選自於由d-α-生育酚、dl-α-生育酚、d-β-生育酚、dl-β-生育酚、d-γ-生育酚、dl-γ-生育酚、d-δ-生育酚、dl-δ-生育酚、d-α-生育三烯酚、dl-α-生育三烯酚、d-β-生育三烯酚、dl-β-生育三烯酚、d-γ-生育三烯酚、dl-γ-生育三烯酚、d-δ-生育三烯酚、及dl-δ-生育三烯酚所組成的化合物組中的至少一種生育酚類化合物，並且，相對於100重量份的該丙烯酸類共聚物，含有0.01~1.5重量份的該生育酚類化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項之光學構件用黏接劑組成物，其中，該交聯劑是選自於由雙官能以上的異氰酸酯類交聯劑、雙官能以上的環氧類交聯劑、螯合鋁類交聯劑所組成的化合物組中的一種以上的交聯劑。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之光學構件用黏接劑組成物，其中，該丙烯酸類共聚物含有(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、以及(B)含有羥基和/或羧基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之光學構件用黏接劑組成物，其中，該丙烯酸類共聚物含有(A)烷基的碳原子數為C1~C14的 (甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、以及具有乙烯基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之光學構件用黏接劑組成物，其中，該丙烯酸類共聚物含有(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少兩種以上。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之光學構件用黏接劑組成物，其中，該丙烯酸類共聚物含有(A)烷基的碳原子數為C1~C14的(甲基)丙烯酸烷基酯單體中的至少一種、(B)含有羥基和/或羧基的共聚合性乙烯基單體中的至少一種、以及芳香族類單體中的至少一種。
  7. 一種光學構件用黏接膜，其在基材的單面上層疊有如申請專利範圍第1至6項中任一項之光學構件用黏接劑組成物交聯而成的黏接劑層。
  8. 一種光學構件用黏接膜，其使用了如申請專利範圍第1至6項中任一項之光學構件用黏接劑組成物交聯而成的黏接劑層。
  9. 一種表面保護膜，其使用了如申請專利範圍第7項之光學構件用黏接膜。
  10. 一種偏光板用表面保護膜，其使用了如申請專利範圍第7項之光學構件用黏接膜。
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