CN104062862A - 调色剂用聚酯组合物、调色剂以及静电荷图像显影剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种调色剂用聚酯组合物、调色剂以及静电荷图像显影剂。本发明所述聚酯组合物以酸性成分和醇成分为原料经酯化及缩聚反应而成，所述酸性成分总量中，对苯二甲酸的含量为80.0～94.0wt％，间苯二甲酸的含量为6.0～20.0wt％，醇成分总量中，乙二醇的含量为50.0～80.0wt％，1,4-环己烷二甲醇的含量为20.0～50.0wt％。本发明聚酯组合物用作调色剂用粘合树脂，能够抑制高温高湿环境下图像密度降低的问题，且定影性、耐热偏移性优良。

Description

调色剂用聚酯组合物、调色剂以及静电荷图像显影剂

技术领域

本发明涉及一种调色剂用聚酯组合物、调色剂以及静电荷图像显影剂。

背景技术

随着静电荷图像形成装置的进一步高速化和节能化，与以往相比，由于定影工序中定影时间的缩短和设备供热低温化，要维持同样的定影牢固度就必须降低调色剂用粘合树脂的软化点，而伴随粘合树脂软化点的降低，易发生热偏移，同时伴随粘合树脂玻璃化转变温度下降，易出现调色剂凝集结块保存性变差的现象，因此以往广泛应用苯丙树脂用作粘合树脂的调色剂，已无法满足图像形成装置的高速化和节能化要求，而容易在低温定影和耐热偏移及保存性上取得平衡的聚酯树脂用作粘合树脂的调色剂越来越受到重视。

由二元羧酸和二元醇酯化缩聚得到的聚酯树脂，由于低分子量多，适合低温定影，由于极性基团多，与纸的亲和力好，定影牢固度高，但由于聚酯树脂含有一定量的羧基和羟基，具有一定的吸湿性，用做调色剂耐环境性差，尤其是高温高湿环境下，调色剂带电量下降明显，导致印刷图像密度下降。为克服聚酯树脂耐环境性低下，赋予调色剂稳定的带电量抑制环境波动引起的图像密度变化的例子可以列举专利文献1～3。

在专利文献1(专利号03160368.8)中，公开了一种至少含有聚酯树脂为主成分的粘合树脂、蜡及着色剂的调色剂，该调色剂能够抑制高温高湿环境下放置后图像浓度的降低或低印刷率下打印时带电现象导致的图像浓度降低，且定影性及高温偏移性优良，能够抑制端部偏移的发生。

在专利文献2(专利号200680002083.1)中，公开了一种含有聚酯单元与乙烯基系聚合单元化学结合了的杂化树脂为粘合树脂的调色剂，该调色剂即使在高速的图像形成中，与纸的种类无关地可得到优异的低温定影性、耐高温污损性，并与环境无关地稳定地提供高品质图像，不随时间产生图像缺陷。

在专利文献3(专利号200780009371.4)中，公开了一种包含聚酯树脂类粘合剂的调色剂，该调色剂在高温高湿度下的耐结块性和低温定影性均优异。

上述专利文献1公开的调色剂通过限定聚酯树脂分子量及分子量分布来控制调色剂吸水性以抑制调色剂高温高湿环境下放置或印刷后图像浓度的降低。上述专利文献2公开的调色剂通过控制粘结树脂分子水平上的交联结构、以及控制在制造调色剂时作为其连续结构的层结构，容易地控制调色剂的粘弹特性和活化能，得到没有耐久劣化的调色剂。上述专利文献3公开的调色剂通过限定调色剂核壳结构中结晶性聚酯树脂和非结晶聚酯树脂粒子结构和比例，得到在高温高湿度下的耐结块性和低温定影性均优异的调色剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种调色剂用的高抗冲性、耐热性、耐候性好、力学强度高，耐化学性以及耐水解性优异的聚酯组合物。

本发明另一目的是提供一种含有上述聚酯组合物的调色剂。

本发明又一目的是提供一种定影性，耐热偏移性，带电量稳定性优异的静电荷图像显影剂。

本发明所述调色剂用聚酯组合物，以酸性成分和醇成分为原料经酯化及缩聚反应而成，

所述酸性成分总量中，对苯二甲酸的含量为80.0～94.0wt％，间苯二甲酸的含量为6.0～20.0wt％，

醇成分总量中，乙二醇的含量为50.0～80.0wt％，1,4-环己烷二甲醇的含量为20.0～50.0wt％。

作为酸性成分原料中含有的对苯二甲酸和间苯二甲酸而言，对苯二甲酸合成的聚酯具有高抗冲性、耐热性和耐候性；间苯二甲酸比邻苯二甲酸具有更好的耐热性、力学强度和耐化学性。

作为醇成分原料中含有的乙二醇和1,4-环己烷二甲醇而言，乙二醇原料易得，价格便宜；1,4-环己烷二甲醇活性高，合成的聚酯具有很好的耐水解性、耐热性和耐候性。

聚酯的耐水解性、耐化学性和耐候性使得含有聚酯组合物的调色剂在不同温湿环境下带电量稳定，耐久性优异，同时聚酯的高抗冲性、力学强度和耐热性又为含有聚酯组合物的调色剂提供了优异的定影性和耐热偏移性。因此，优化上述酸性成分和醇成分用量可得到耐水解性、耐化学性、耐候性、高抗冲性、力学强度和耐热性平衡的聚酯组合物，从而得到带电量稳定、耐久性优异、定影性和耐热偏移性也优异的含聚酯组合物的调色剂。

从定影性，耐热偏移性，带电量稳定性考虑，对苯二甲酸的含量优选为80.0～94.0wt％，更优选为85.0～90.0wt％；间苯二甲酸的含量优选为6.0～20.0wt％，更优选为10.0～15.0wt％。

对苯二甲酸的含量低于80.0wt％，调色剂的耐热偏移性、带电量降低；对苯二甲酸的含量高于94.0wt％，调色剂定影性、带电量稳定性降低。间苯二甲酸的含量低于6.0wt％，调色剂的耐热偏移性、带电量降低；间苯二甲酸的含量高于20.0wt％，调色剂定影性、带电量稳定性降低。

从定影性，耐热偏移性，带电量稳定性考虑，乙二醇的含量优选为50.0～80.0wt％，更优选为55.0～70.0wt％；1,4-环己烷二甲醇的含量为20.0～50.0wt％，更优选为30.0～45.0wt％。

乙二醇的含量低于50.0wt％，调色剂定影性、带电量稳定性降低；乙二醇的含量高于80.0wt％，调色剂的耐热偏移性、带电量降低。1,4-环己烷二甲醇的含量低于20.0wt％，调色剂的耐热偏移性、带电量降低；1,4-环己烷二甲醇的含量高于50.0wt％，调色剂定影性、带电量稳定性降低。

从定影性，耐热偏移性，带电量稳定性考虑，所述聚酯组合物原料总量中，醇成分与酸性成分的摩尔比优选为1.01～1.20，更优选为1.05～1.10。醇成分与酸性成分的摩尔比低于1.01，调色剂的耐热偏移性、带电量稳定性降低；醇成分与酸性成分的摩尔比高于1.20，调色剂带电量不足。

本发明聚酯组合物的酸值优选为5～30mgKOH/g，更优选为10～25mgKOH/g。酸值低于5mgKOH/g，调色剂带电量不足；酸值高于30mgKOH/g，调色剂的耐热偏移性、带电量稳定性降低，导致图像劣化。

本发明聚酯组合物的软化点为优选为100～130℃，更优选为110～120℃。软化点低于100℃，调色剂耐热偏移性降低；软化点高于130℃，调色剂定影性会降低。

本发明聚酯组合物的玻璃化转变温度优选为50～80℃，更优选为60～70℃。玻璃化转变温度低于50℃，调色剂保存性变差，有时会发生结块问题；调色剂玻璃化转变温度高于80℃，调色剂定影性会降低。

本发明聚酯组合物的酯化缩聚可以在锡化合物、钛化合物等酯化催化剂和酚类、亚磷酸酯类等稳定剂存在下，在惰性气体中、在160～250℃下进行。锡化合物可以举出单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、单丁基三氯化锡等，钛化合物可以举出钛酸四乙酯、钛酸四丁酯、二氧化钛等；酚类可以是单酚、双酚或多酚，如2,6-二叔丁基酚，亚磷酸酯类可以举出三壬基苯基亚磷酸酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯等。相对于合计总量100质量份的酸性成分和醇成分，酯化催化剂用量优选为0.1～0.6质量份。

本发明的调色剂可以用聚酯组合物作为静电荷图像显影用调色剂的粘合树脂。

本发明的静电荷图像显影用调色剂(以下也简称“调色剂”)，为含有本发明调色剂用聚酯组合物。

所述静电荷图像显影用调色剂的制造方法并不特别限定，可以使用现有的各种方法如粉碎法、悬浊聚合法、乳化凝集法、溶解悬浊法和聚酯延伸法等制造方法。

在不对本发明效果造成影响的范围内，可以具实需要向含有本发明所述聚酯组合物的调色剂中添加粘合树脂、着色剂、离型剂、电荷调节剂、外添剂等添加剂中的一种或多种组合。这些添加剂可以在调色剂制造过程中的任何工序中加入。

作为粘合树脂，可以在使用上述聚酯组合物的同时，使用丙烯酸酯系树脂、苯乙烯-丙烯酸酯系树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯、聚碳酸酯等。

作为着色剂，可以是无机颜料或有机颜料、有机染料等，也可以是其组合。黑色着色剂可以举出碳黑、苯胺黑、苯胺黑染料；青色着色剂可以举出PigmentBlue15:1、15:2、15:3、15:4、16、60；黄色着色剂可以举出Pigment Yellow12、17、74、93、155、180、185；品红着色剂可以举出Pigment Red57:1、81:2、122、150、184、185、238、256、269。相对于100质量份的粘合树脂，着色剂的含量优选为3～20质量份，更优选为5～10质量份。

作为离型剂，可以是天然蜡、石油蜡、合成蜡中的任一种。具体的例子可以举出巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、蜂蜡、虫蜡、鲸蜡、羊毛蜡、褐煤蜡、矿地蜡、石蜡、微晶蜡、液蜡、费歇尔-托普希蜡、低分子量聚乙烯蜡、低分子量聚丙烯蜡、廿二酸二十二酯、褐煤酸二十二酯、十八酸十八酯、季戊四醇四山嵛酸酯等。从提高低温定影性，不使印字耐久性变差考虑，优选熔点为60～90℃的多元醇酯离型剂。相对于100质量份的粘合树脂，离型剂的含量优选为1～30质量份，更优选为5～20质量份。

作为电荷调节剂，可以具实需要添加含负或正带电性的电荷调节剂。作为负带电性电荷调节剂可以是铬、铁、硼、锌金属络合物中的任一种。作为正带电性电荷调节剂可以是季铵盐化合物、苯胺黑染料、聚苯胺树脂、咪唑化合物、三苯基甲烷化合物中的任一种。相对于100质量份的粘合树脂，电荷调节剂的含量优选为0.3～5质量份，更优选为0.5～3质量份。

作为外添剂，可以是二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锌等金属氧化物微粒子。从提高调色剂流动性、控制带电性和抑制调色剂吸收水分引起凝集考虑，优选经过疏水化处理的疏水性二氧化硅，疏水化处理剂可以使用二甲基二氯硅烷(DMCS)，六甲基二硅烷(HMDS)，聚二甲基硅烷(PDMS)，氨基硅烷(AS)，烷基硅烷等，其中优选六甲基二硅烷(HMDS)，聚二甲基硅烷(PDMS)疏水化处理剂。

本发明外添剂，从提高转印性、防止外添剂脱落考虑，更优选并用一次平均粒径为10～30nm的疏水性二氧化硅和一次平均粒径为30～200nm的疏水性二氧化硅。在不对本发明效果造成影响的范围内，可以适当含有小于10nm或大于200nm的外添剂。相对于100质量份的调色剂母体，外添剂的含量优选为0.1～5质量份，更优选为0.3～3质量份。

本发明的静电荷图像显影用调色剂可单独作单组分显影剂使用，亦可加入载体当作双组分显影剂使用。用作双组分显影剂时，可以使用铁粉、磁铁矿粉、铁氧体粉等磁性物质的载体，或者用树脂包覆这些磁性物质的载体。作为形成包覆层的树脂可以使用苯乙烯系树脂、丙烯酸酯系树脂、苯乙烯丙烯酸酯共聚合系树脂、硅树脂、改性硅树脂、氟树脂、聚酯树脂、环氧树脂等。

本发明由上述调色剂和载体混合得到的双组分显影剂中，相对于100质量份的载体，调色剂的含量优选为1～15质量份，更优选为5～10质量份。作为补充显影剂，相对于100质量份的调色剂，载体的含量优选为1～20质量份，更优选为5～15质量份。

有益效果：

本发明通过优化醇成分和酸性成分的具体原料，反应得到的聚酯组合物用作调色剂用粘合树脂，能够抑制高温高湿环境下图像密度降低的问题，且生产成本低、定影性、耐热偏移性优良。

具体实施方式

聚酯组合物及调色剂物性测量方法

酸值测量方法

酸值采用GB2895-82方法测量。仅将甲苯和无水乙醇混合溶剂(体积比2:1)改为丙酮和甲苯的混合溶剂(体积比1:1)测量。

软化点测量方法

软化点使用日本SHIMADZU的毛细管流变仪CFT-500D测量。一边以5℃/min的升温速率加热1.5g试样，一边用柱塞施加0.4MPa的负荷，从直径为1mm、长度为1mm的喷嘴中挤出，用柱塞下降高度对温度作图，将柱塞下降一半时试样流出的温度作为该试样的软化点。

玻璃化转变温度测量方法

玻璃化转变温度使用德国NETZSCH的差示扫描量热仪DSC200F3Maia测量。将5.0mg试样以10℃/min的升温速率加热至200℃，然后以10℃/min的降温速率冷却至室温，再以10℃/min的升温速率加热至100℃，若试样吸热的最大峰值温度与其软化点之差在30℃以上，将吸热的最大峰温度以下的基线的延长线与表示从峰的上升部分至峰的顶点的最大倾斜的切线的交点温度确认为无定形聚酯组合物的玻璃化转变温度。

下文中除了另有说明，记载的“份”、“％”分别代表“质量份”、“质量％”。

聚酯组合物1的制造

按表1所示比例称取乙二醇(EG)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)，接着称取占原料单体总量0.3wt％的钛酸四丁酯，混合后将原料加入装有搅拌装置、减压装置、分馏装置和氮气导入管的不锈钢反应容器中，开启搅拌并升温至160℃，再按表1所示比例加入对苯二甲酸(TPA)和间苯二甲酸(IPA)，接着向反应容器中通入氮气置换空气后，在200℃，0.05MPa下反应1.0h，然后逐渐加热至240℃，在0.25MPa下反应2.0h。酯化反应结束后加入占原料单体总量0.1wt％的三壬基苯基亚磷酸酯，接着在245℃，常压下预缩聚40min，然后减压至100Pa，在235℃下缩聚4.0h，测得酸值小于30mgKOH/g时结束反应，从反应容器中取出，冷却，粉碎得到聚酯组合物。得到的聚酯组合物称为聚酯组合物1。

聚酯组合物2～8的制造

在聚酯组合物1的制造中，除了将聚酯组合物原料单体用量及醇/酸摩尔比更换为表1所示以外，其他条件相同得到聚酯组合物。得到的聚酯组合物称为聚酯组合物2～8。

聚酯组合物9的制造

在聚酯组合物1的制造中，除了不加1,4-环己烷二甲醇(CHDM)以外，其他条件相同得到聚酯组合物。得到的聚酯组合物称为聚酯组合物9。

聚酯组合物10的制造

在聚酯组合物1的制造中，除了不加乙二醇(EG)以外，其他条件相同得到聚酯组合物。得到的聚酯组合物称为聚酯组合物10。

聚酯组合物11的制造

在聚酯组合物1的制造中，除了将乙二醇(EG)用量更换为89.10wt％，1,4-环己烷二甲醇(CHDM)更换为10.90wt％以外，其他条件相同得到聚酯组合物。得到的聚酯组合物称为聚酯组合物11。

聚酯组合物12的制造

在聚酯组合物1的制造中，除了不加间苯二甲酸(IPA)以外，其他条件相同得到聚酯组合物。得到的聚酯组合物称为聚酯组合物12。

表1

注：EG：乙二醇

CHDM：1,4-环己烷二甲醇

TPA：对苯二甲酸

IPA：间苯二甲酸

调色剂1(黑色调色剂)的制造

将93份聚酯组合物1、4份炭黑(商品名：Regal330R，制造商：美国CABOT)、2份PP蜡(商品名：NP-105，制造商：日本MITSUI)以及1份电荷控制剂(商品名：DL-N33，制造商：湖北鼎龙化学)预先混合均匀，用市售的双螺杆挤出机在160℃下进行熔融混炼，然后进行粗粉碎、微粉碎，分级得到体积中值径(D₅₀)为7.5微米调色剂粒子。

在100ｇ调色剂母体中添加1ｇ疏水性二氧化硅AEROSIL R972(比表面积：110m²/g，制造商：德国EVONIK)，0.5ｇ疏水性二氧化硅AEROSIL RY50(比表面积：30m²/g，制造商：德国EVONIK)，使用亨舍尔混合机混合，得到的调色剂称为调色剂1。

调色剂2～12的制造

在调色剂1的制造中，除了将聚酯组合物更换为表1中的聚酯组合物2～12以外，在同样条件下得到调色剂。得到的调色剂称为调色剂2～12。

青色调色剂的制造

在调色剂1的制造中，除了将炭黑更换为颜料蓝15:4以外，其他条件相同得到调色剂。得到的调色剂称为青色调色剂。

品红调色剂的制造

在调色剂1的制造中，除了将炭黑更换为颜料红122以外，其他条件相同得到调色剂。得到的调色剂称为品红调色剂。

黄色调色剂的制造

在调色剂1的制造中，除了将炭黑更换为颜料黄74以外，其他条件相同得到调色剂。得到的调色剂称为黄色调色剂。

实施例1～8

将上述“调色剂1～8”和载体(体积中值径D₅₀：36μm，饱和磁化强度：60emu/g，体积电阻率：1×10¹³Ω·cm)按下述方法混合，制造双组分“显影剂1～8”。使92份载体与8份调色剂在混合机中混合10min，制备双组分显影剂；同时将90份调色剂与10份载体混合，制备补充显影剂。

比较例1～4

将上述“调色剂9～12”和载体(体积中值径D₅₀：36μm，饱和磁化强度：60emu/g，体积电阻率：1×10¹³Ω·cm)按下述方法混合，制造比较例双组分“显影剂9～12”。使92份载体与8份调色剂在混合机中混合10min，制备双组分显影剂；同时将90份调色剂与10份载体混合，制备补充显影剂。

实施例9

将黑色调色剂(调色剂1)、青色调色剂、品红调色剂、黄色调色剂各8份分别与92份载体(体积中值径D₅₀：36μm，饱和磁化强度：60emu/g，体积电阻率：1×10¹³Ω·cm)分别在混合机中各自混合10min，制备4色双组分显影剂；同时将黑色调色剂(调色剂1)、青色调色剂、品红调色剂、黄色调色剂各90份分别与10份载体各自混合，制备4色补充显影剂。

调色剂及显影剂评价

使用市售的彩色复印机(打印速度：彩色50ppm，黑白65ppm。改造为测试机)作为图像形成设备，将上述“显影剂1～12”依次放在显影设备中的对应色位置，并将同色补充显影剂放在相应位置处。依次在常温低湿(20℃/5％RH)/常温常湿(20℃/50％RH)/高温高湿(30℃/80％RH)环境下进行30K/30K/30K张图像连续形成试验。通过完成打印对图像相对密度、定影性和底灰进行了初期评价和耐久性试验评价，对各评价项目而言，评价为A，B时表示合格。评价结果见表2。

使用市售的彩色复印机(打印速度：彩色50ppm，黑白65ppm。改造为测试机)作为图像形成设备，将上述“黑色显影剂(调色剂1)、青色显影剂、品红显影剂、黄色显影剂”依次放在显影设备中的对应色位置，并将同色补充显影剂放在相应位置处。依次在常温低湿(20℃/5％RH)/常温常湿(20℃/50％RH)/高温高湿(30℃/80％RH)环境下进行30K/30K/30K张图像连续形成试验。通过完成打印对图像相对密度、定影性和底灰进行了初期评价和耐久性试验评价，对各评价项目而言，评价为A，B时表示合格。评价结果见表3。

图像密度变化评价

在A4纸(80g/m²)上打印出实心单色图像，基于实心单色图像区域的图像密度变化评价。使用分光密度仪(型号：528，制造商：美国X-Rite)测定。测量打印初期和完成90K张耐久性试验时相对于白色背景区域(图像密度：0.00)打印出图像的相对密度ρ₀和ρ，图像相对密度变化率按下述公式计算。评价结果见表2、3。

图像相对密度变化率(％)＝(1-ρ/ρ₀)×100％

ρ：连续打印90K张时的图像相对密度；

ρ₀：初始打印时的图像相对密度。

按照下面记载标准进行图像密度变化评价。

A：连续打印试验前后图像相对密度变化极轻微(小于或等于5.0％)，在实用上没问题；

B：连续打印试验前后图像相对密度变化轻微(大于5.0％小于或等于7.0％)，在实用上没问题；

C：连续打印试验前后图像相对密度变化明显(大于7.0％小于或等于10.0％)，在实用上没问题；

D：连续打印试验前后图像相对密度变化严重(大于10.0％)，在实用上存在问题。

定影性评价

用4.9KPa的负荷对实心圆定影图像往复擦拭5次，使用分光密度仪(型号：528，制造商：美国X-Rite)测定擦拭前后实心圆图像相对密度，将擦拭前后实心圆图像相对密度比值(擦拭后/擦拭前)定义为定影牢固度评价定影性。评价结果见表2、3。

按照下面记载标准进行调色剂定影性评价。

A：非常好(定影牢固度大于或等于99.00％)，在实用上没问题；

B：良好(定影牢固度大于或等于98.00％小于99.00％)，在实用上没问题；

C：一般(定影牢固度大于或等于95.00％小于98.00％)，在实用上没问题；

D：差(定影牢固度小于95.00％)，在实用上存在问题。

底灰评价

使用分光密度仪(型号：528，制造商：美国X-Rite)测定无图文区域相对于白色背景区域(图像密度：0.00)打印出图像的相对密度即为底灰。评价结果见表2、3。

按照下面记载标准进行底灰评价。

A：非常好(小于或等于0.005)，在实用上没问题；

B：良好(大于0.005小于或等于0.008)，在实用上没问题；

C：一般(大于0.008小于或等于0.010)，在实用上没问题；

D：差(大于0.010)，在实用上存在问题。

耐热偏移性评价

从100℃到240℃，每次使定影辊的温度以10℃间隔上升，在各温度下，通过目视定影辊或印刷图像上是否存在调色剂污染，确认热偏移发生温度。评价结果见表2、3。

按照下面记载标准进行调色剂耐热偏移性评价。

A：热偏移发生温度大于或等于230℃，在实用上没问题；

B：热偏移发生温度大于或等于210℃小于230℃，在实用上没问题；

C：热偏移发生温度大于或等于190℃小于210℃，在实用上没问题；

D：热偏移发生温度小于190℃，在实用上存在问题。

结块性评价

将10g调色剂装入一开放体系的圆筒容器内，置于50℃、60％RH环境下放置72h，然后轻轻转移到盛放调色剂的容器内，目视调色剂有无发生凝聚。评价结果见表2、3。

按照下面记载标准进行调色剂结块性评价。

A：未观察到调色剂表面凝聚，在实用上没问题；

B：观察到调色剂表面有极微弱的凝聚，转移时无需振动即可消除，在实用上没问题；

C：观察到调色剂表面有微弱的凝聚，转移时需轻微振动才能消除，在实用上没问题；

D：观察到调色剂表面有明显的凝聚，转移时轻微振动仍然不能消除，在实用上存在问题。

表2

表3

小结：

从实施例1～9的结果可以看出，以酸性成分(对苯二甲酸和间苯二甲酸)和醇成分(乙二醇和1,4-环己烷二甲醇)为原料，且原料用量在权利要求书1、2范围内，经酯化及缩聚反应而成的聚酯组合物用作调色剂用粘合树脂，上机结果显示出图像相对密度变化率小(带电量稳定性好)，定影牢固度高，底灰小，具有优异的耐热偏移性和保存性。

调色剂9(比较例1)由于所用聚酯组合物制造原料中不含1,4-环己烷二甲醇，打印图像相对密度变化率大，底灰大，耐热偏移性差，整体表现为差。

调色剂10(比较例2)所用聚酯组合物制造原料中不含乙二醇，虽然打印图像相对密度变化率小，耐热偏移性优异，但定影性差，底灰大，整体表现为差。

调色剂11(比较例3)所用聚酯组合物制造原料中虽然含有权利要求1所述原料，但由于乙二醇用量高于80.0wt％，1,4-环己烷二甲醇用量低于20.0wt％，所以打印图像相对密度变化率大，底灰大，尽管定影性好，耐热偏移性优异，但整体表现为差。

调色剂12(比较例4)由于所用聚酯组合物制造原料中不含间苯二甲酸，打印图像相对密度变化率大，定影性差，整体表现为差。

Claims (8)

1.一种调色剂用聚酯组合物，以酸性成分和醇成分为原料经酯化及缩聚反应而成，其特征在于，

所述酸性成分总量中，对苯二甲酸的含量为80.0～94.0wt％，间苯二甲酸的含量为6.0～20.0wt％，

醇成分总量中，乙二醇的含量为50.0～80.0wt％，1,4-环己烷二甲醇的含量为20.0～50.0wt％。

2.如权利要求1所述聚酯组合物，其特征在于，所述醇成分与酸性成分的摩尔比为1.01～1.20。

3.如权利要求1所述聚酯组合物，其特征在于，所述聚酯组合物的酸值为5～30mgKOH/g。

4.如权利要求1所述聚酯组合物，其特征在于，所述聚酯组合物的软化点为100～130℃。

5.如权利要求1所述聚酯组合物，其特征在于，所述聚酯组合物的玻璃化转变温度为50～80℃。

6.一种调色剂用粘合树脂，其特征在于，含有如权利要求1～5中任一项所述的聚酯组合物。

7.一种静电荷图像显影用调色剂，其特征在于，含有如权利要求1～6中任一项所述的聚酯组合物。

8.一种静电荷图像显影剂，其特征在于，包括载体和权利要求7中所述的调色剂。