CN103399469B

CN103399469B - 调色剂用聚酯树脂、调色剂以及静电荷图像显影剂

Info

Publication number: CN103399469B
Application number: CN201310302216.9A
Authority: CN
Inventors: 黎文部; 朱顺全
Original assignee: Hubei Dinglong Chemical Co Ltd
Current assignee: Hubei Dinglong Cmi Holdings Ltd
Priority date: 2013-07-15
Filing date: 2013-07-15
Publication date: 2015-07-08
Anticipated expiration: 2033-07-15
Also published as: CN103399469A

Abstract

本发明提供一种用于静电荷图像显影用调色剂的聚酯树脂、调色剂以及静电荷图像显影剂。本发明调色剂用聚酯树脂含有无定形聚酯A、交联聚酯B和结晶聚酯C，且酸性成分含有对苯二甲酸、偏苯三酸酐和癸二酸，在聚酯树脂的酸性成分总量中，对苯二甲酸的含量为80.0～94.0wt%，偏苯三酸酐的含量为1.0～3.0wt%，癸二酸的含量为5.0～17.0wt%，调色剂的软化点为100～130℃本发明静电荷图像显影剂载体及上述调色剂，本发明调色剂具有低温定影性、保存性，优异的耐热偏移性以及耐污染性，并且具有良好的图像稳定性。

Description

调色剂用聚酯树脂、调色剂以及静电荷图像显影剂

技术领域

本发明涉及一种用于静电荷图像显影用调色剂的聚酯树脂、调色剂以及静电荷图像显影剂，具体的说是涉及一种用于静电荷图像显影用调色剂的聚酯树脂，和含有该聚酯树脂的调色剂，以及含有该调色剂的静电荷图像显影剂。

背景技术

近年来，随着利用静电荷图像形成方式的打印机、复印机、多功能一体机等图像形成装置的普及，市场上对图像的高画质、显影剂的长寿命和装置的高速化、节能化要求也越来越高。与图像形成装置对应的形成图像的显影剂，可以使用仅由调色剂构成的单组分显影剂，或由载体和调色剂构成的双组分显影剂。随着定影向低温化方向发展，以往广泛应用苯丙树脂用作粘合树脂的调色剂，已无法满足图像形成装置的节能化要求，而容易在低温定影和高光泽化上取得平衡的聚酯树脂用作粘合树脂的调色剂逐渐成为趋势。

随着聚酯树脂用作粘合树脂的调色剂在高速打印机和复印机上的应用，含有易获得低温定影的无定形聚酯树脂和可获得高光泽化的结晶聚酯树脂的混合型聚酯树脂的调色剂逐渐成为主流，作为含有无定形聚酯树脂和结晶聚酯树脂的调色剂的制造方法的例子可以列举专利文献1～4。

在专利文献1（申请号200710166710.1）中，公开了一种包括无定形聚酯树脂和结晶聚酯树脂的乳液聚集调色剂。在专利文献2（申请号200910176006.3）中，公开了一种含有结晶性聚酯树脂和非结晶性聚酯树脂的粘结剂树脂的调色剂。在专利文献3（申请号201110138211.8）中，公开了一种由结晶性树脂和非晶质树脂构成的粘结树脂和着色剂的调色剂。在专利文献4（申请号201210321218.8）中，公开了一种含非结晶聚酯树脂A，非结晶聚酯树脂B，和结晶聚酯树脂C的调色剂。

上述专利文献1～4公开的调色剂用粘合树脂中虽然均含有无定形（非结晶）聚酯树脂和结晶聚酯树脂，但因弹性不足，长期连续打印，易发生热偏移和调色剂污染，很难获得长期的图像稳定性。

发明内容

本发明的目的是为了解决上述技术问题，提供一种用于静电荷图像显影用调色剂的聚酯树脂。

本发明还提供一种含有上述聚酯树脂的静电荷图像显影用调色剂。

本发明还提供一种含有上述调色剂的静电荷图像显影剂。

本发明聚酯树脂含有无定形聚酯A、交联聚酯B和结晶聚酯C，所述聚酯树脂总量中，无定形聚酯A的含量为80.0～90.0wt%，交联聚酯B的含量为5.0～10.0wt%，结晶聚酯C的含量为5.0～10.0wt%。

从低温定影性，保存性，耐热偏移性，图像稳定性考虑，无定形聚酯A的含量优选为80.0～90.0wt%，更优选为85.0～90.0wt%。

从耐热偏移性，耐污染性，图像稳定性考虑，交联聚酯B的含量优选为5.0～10.0wt%，更优选为5.0～7.0wt%。

从低温定影性，保存性，耐热偏移性，图像稳定性考虑，结晶聚酯C的含量优选为5.0～10.0wt%，更优选为5.0～8.0wt%。

本发明无定形聚酯A由对苯二甲酸和醇成分缩聚得到，其软化点为100～150℃，优选为110～130℃。

本发明交联聚酯B由对苯二甲酸、偏苯三酸酐和醇成分缩聚得到，其软化点为90～140℃，优选为100～120℃。

本发明结晶聚酯C由癸二酸和醇成分缩聚得到，其软化点为60～110℃，优选为70～90℃。

所述聚酯树脂中的酸性成分含有对苯二甲酸、偏苯三酸酐和癸二酸。对苯二甲酸合成的聚酯具有高抗冲性、耐热性和耐候性；偏苯三酸酐在合成聚酯时引入支链调整凝胶含量；癸二酸合成的聚酯具有低极性和柔韧性。

所述聚酯树脂中酸性成分总量中，对苯二甲酸的含量为80.0～94.0wt%，偏苯三酸酐的含量为1.0～3.0wt%，癸二酸的含量为5.0～17.0wt%。

从低温定影性，保存性，耐热偏移性，图像稳定性考虑，对苯二甲酸的含量优选为80.0～94.0wt%，更优选为85.0～90.0wt%。对苯二甲酸的含量低于80.0wt%，调色剂的耐热偏移性、图像稳定性变差；对苯二甲酸的含量高于94.0wt%，调色剂低温定影性、保存性、图像稳定性变差。

从耐热偏移性，耐污染性，图像稳定性考虑，偏苯三酸酐的含量优选为1.0～3.0wt%，更优选为1.5～2.5wt%。偏苯三酸酐的含量低于1.0wt%，调色剂的耐热偏移性、耐污染性变差；偏苯三酸酐的含量高于3.0wt%，调色剂图像稳定性变差。

从低温定影性，保存性，耐热偏移性，图像稳定性考虑，癸二酸的含量优选为5.0～17.0wt%，更优选为8.0～15.0wt%。癸二酸的含量低于5.0wt%，调色剂低温定影性、保存性变差；癸二酸的含量高于17.0wt%，调色剂耐热偏移性、图像稳定性变差。

所述无定形聚酯A的玻璃化转变温度优选为45～75℃，更优选为55～65℃。

所述无定形聚酯A的酸值优选为1～30mgKOH/g，更优选为10～25mgKOH/g。

所述交联聚酯B的玻璃化转变温度优选为55～85℃，更优选为60～70℃。

所述交联聚酯B的酸值优选为1～30mgKOH/g，更优选为10～25mgKOH/g。

所述结晶聚酯C的熔点优选为55～85℃，更优选为70～80℃。

所述结晶聚酯C的酸值优选为1～30mgKOH/g，更优选为10～25mgKOH/g。

本发明醇成分至少含有乙氧基或/和丙氧基化双酚A和1,4-环己烷二甲醇。

乙氧基或/和丙氧基化双酚A和1,4-环己烷二甲醇以外的醇成分，还可以举出碳原子数为2～12的脂肪族二元醇、脂环族二元醇，包括乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、2,3-戊二醇、2,4-戊二醇、1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、2,3-己二醇、2,4-己二醇、2,5-己二醇、3,4-己二醇、新戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇，二羟甲基三环癸烷。可以举出的三元醇或多元醇，包括甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷。

从低温定影性，保存性，耐热偏移性，耐污染性，图像稳定性考虑，所述聚酯原料醇成分优选含有乙氧基或/和丙氧基化双酚A和1,4-环己烷二甲醇的醇成分。

从低温定影性，保存性，耐热偏移性，耐污染性，图像稳定性考虑，所述聚酯原料总量中，醇成分与酸成分的摩尔比优选为1.01～1.20，更优选为1.03～1.10。

本发明聚酯树脂的酯化缩聚可以在锡化合物、钛化合物等酯化催化剂和酚类、亚磷酸酯类等稳定剂存在下，在惰性气体中、在160～250℃下进行。锡化合物可以举出单丁基氧化锡、二丁基氧化锡、二丁基二月桂酸锡、二丁基二乙酸锡、单丁基三氯化锡等，钛化合物可以举出钛酸四乙酯、钛酸四丁酯、二氧化钛等；酚类可以是单酚、双酚或多酚，如2,6-二叔丁基酚，亚磷酸酯类可以举出三壬基苯基亚磷酸酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯等。相对于合计总量100质量份的酸性成分和醇成分，酯化催化剂用量优选为0.1～0.6质量份。

本发明的静电荷图像显影用调色剂（以下也简称“调色剂”），为含有本发明调色剂用聚酯树脂的调色剂。

本发明调色剂的软化点优选为100～130℃，更优选为100～120℃。调色剂软化点低于100℃，耐热偏移性会变差；调色剂软化点高于130℃，低温定影性会变差。

本发明调色剂的玻璃化转变温度优选为45～75℃，更优选为60～70℃。调色剂玻璃化转变温度低于45℃，保存性变差，有时会发生结块问题；调色剂玻璃化转变温度高于75℃，低温定影性变差。

本发明调色剂的酸值优选为1～30mgKOH/g，更优选为10～25mgKOH/g。调色剂的酸值低于1mgKOH/g，调色剂带电量不足；调色剂的酸值高于30mgKOH/g，调色剂耐环境性变差，导致图像劣化。

本发明调色剂的数均分子量优选为1000～20000，更优选为5000～15000；其质均分子量优选为10000～100000，更优选为20000～50000。

本发明调色剂中凝胶含量优选为所述聚酯树脂总量的0.1～10wt%，更优选为1.0～5.0wt%。

所述静电荷图像显影用调色剂的制造方法并不特别限定，可以使用现有的各种方法如粉碎法、悬浊聚合法、乳化凝集法、溶解悬浊法和聚酯延伸法等制造方法。

在不对本发明效果造成影响的范围内，可以具实需要向含有本发明所述聚酯树脂的调色剂中添加粘合树脂、着色剂、离型剂、电荷调节剂、外添剂等添加剂中的一种或多种组合。这些添加剂可以在调色剂制造过程中的任何工序中加入。

作为粘合树脂，可以在使用上述聚酯树脂的同时，使用丙烯酸酯系树脂、苯乙烯-丙烯酸酯系树脂、环氧树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯、聚碳酸酯等。

作为着色剂，可以是无机颜料或有机颜料、有机染料等，也可以是其组合。黑色着色剂可以举出碳黑、苯胺黑、苯胺黑染料；青色着色剂可以举出PigmentBlue15:1、15:2、15:3、15:4、16、60；黄色着色剂可以举出Pigment Yellow12、17、74、93、155、180、185；品红着色剂可以举出Pigment Red57:1、81:2、122、150、184、185、238、256、269。相对于100质量份的粘合树脂，着色剂的含量优选为3～20质量份，更优选为5～10质量份。

作为离型剂，可以是天然蜡、石油蜡、合成蜡中的任一种。具体的例子可以举出巴西棕榈蜡、米糠蜡、小烛树蜡、蜂蜡、虫蜡、鲸蜡、羊毛蜡、褐煤蜡、矿地蜡、石蜡、微晶蜡、液蜡、费歇尔-托普希蜡、低分子量聚乙烯蜡、低分子量聚丙烯蜡、廿二酸二十二酯、褐煤酸二十二酯、十八酸十八酯、季戊四醇四山嵛酸酯等。从提高低温定影性，不使印字耐久性变差考虑，优选熔点为60～90℃的多元醇酯离型剂。相对于100质量份的粘合树脂，离型剂的含量优选为1～30质量份，更优选为5～20质量份。

作为电荷调节剂，可以具实需要添加含负或正带电性的电荷调节剂。作为负带电性电荷调节剂可以是铬、铁、硼、锌金属络合物中的任一种。作为正带电性电荷调节剂可以是季铵盐化合物、苯胺黑染料、聚苯胺树脂、咪唑化合物、三苯基甲烷化合物中的任一种。相对于100质量份的粘合树脂，电荷调节剂的含量优选为0.3～5质量份，更优选为0.5～3质量份。

作为外添剂，可以是二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锌等金属氧化物微粒子。从提高调色剂流动性、控制带电性和抑制调色剂吸收水分引起凝集考虑，优选经过疏水化处理的疏水性二氧化硅，疏水化处理剂可以使用二甲基二氯硅烷（DMCS），六甲基二硅烷（HMDS），聚二甲基硅烷（PDMS），氨基硅烷（AS），烷基硅烷等，其中优选六甲基二硅烷（HMDS），聚二甲基硅烷（PDMS）疏水化处理剂。

本发明外添剂，从提高转印性、防止外添剂脱落考虑，更优选并用一次平均粒径为10～30nm的疏水性二氧化硅和一次平均粒径为30～200nm的疏水性二氧化硅。在不对本发明效果造成影响的范围内，可以适当含有小于10nm或大于200nm的外添剂。相对于100质量份的调色剂母体，外添剂的含量优选为0.1～5质量份，更优选为0.3～3质量份。

本发明的静电荷图像显影用调色剂可单独作单组分显影剂使用，亦可加入载体当作双组分显影剂使用。用作双组分显影剂时，可以使用铁粉、磁铁矿粉、铁氧体粉等磁性物质的载体，或者用树脂包覆这些磁性物质的载体。作为形成包覆层的树脂可以使用苯乙烯系树脂、丙烯酸酯系树脂、苯乙烯丙烯酸酯共聚合系树脂、硅树脂、改性硅树脂、氟树脂、聚酯树脂、环氧树脂等。

本发明由上述调色剂和载体混合得到的双组分显影剂中，相对于100质量份的载体，调色剂的含量优选为1～15质量份，更优选为5～10质量份。

有益效果：

本发明调色剂具有低温定影性、保存性，优异的耐热偏移性以及耐污染性，并且具有良好的图像稳定性。

具体实施方式

树脂及调色剂物性测量方法

软化点测量方法

软化点使用日本shimadzu的毛细管流变仪CFT-500D测量。一边以5℃/min的升温速率加热1.5g试样，一边用柱塞施加0.4MPa的负荷，从直径为1mm、长度为1mm的喷嘴中挤出，用柱塞下降高度对温度作图，将柱塞下降一半时试样流出的温度作为该试样的软化点。

玻璃化转变温度测量方法

玻璃化转变温度使用德国NETZSCH的差示扫描量热仪DSC200F3Maia测量。将5.0mg试样以10℃/min的升温速率加热至200℃，然后以10℃/min的降温速率冷却至室温，再以10℃/min的升温速率加热至100℃，若试样吸热的最大峰值温度与其软化点之差在30℃以上，将吸热的最大峰温度以下的基线的延长线与表示从峰的上升部分至峰的顶点的最大倾斜的切线的交点温度确认为无定形聚酯树脂的玻璃化转变温度。

熔融温度（熔点）测量方法

熔融温度使用德国NETZSCH的差示扫描量热仪DSC200F3Maia测量。将5.0mg试样以10℃/min的升温速率加热至200℃，然后以10℃/min的降温速率冷却至室温，再以10℃/min的升温速率加热至150℃，若试样吸热的最大峰值温度与其软化点之差在20℃以内，将该吸热的最大峰值温度确认为结晶聚酯的熔点。

酸值测量方法

酸值采用GB2895-82方法测量。仅将甲苯和无水乙醇混合溶剂（体积比2:1）改为丙酮和甲苯的混合溶剂（体积比1:1）测量。

下文中除了另有说明，记载的“份”、“%”分别代表“质量份”、“质量%”。

聚酯树脂A1～A4的制造

将表1所示醇成分加入装有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管的不锈钢反应容器中，一边搅拌一边升温至160℃，加入对苯二甲酸，及占羧酸成分和醇成分总量0.3wt%的酯化催化剂（二丁基氧化锡）和0.1wt%的稳定剂（磷酸酯），排除缩合水，并缓慢继续加热至240℃，在氮气氛围下进行缩聚反应，直至达到表1记载的软化点，得到聚酯树脂A1～A4。

聚酯树脂B1～B4的制造

将表1所示醇成分加入装有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管的不锈钢反应容器中，一边搅拌一边升温至160℃，加入对苯二甲酸，及占羧酸成分和醇成分总量0.3wt%的酯化催化剂（二丁基氧化锡）和0.1wt%的稳定剂（磷酸酯），排除缩合水，并缓慢继续加热至240℃，进行酯化反应，在酸值为15mgKOH/g时冷却至200℃。冷却后加入偏苯三酸酐，并慢慢升温至240℃，在氮气氛围下进行缩聚反应，得到聚酯树脂B1～B4。

聚酯树脂C1～C4的制造

将表1所示醇成分加入装有搅拌装置、加热装置、温度计、分馏装置和氮气导入管的不锈钢反应容器中，一边搅拌一边升温至150℃，加入癸二酸，及占羧酸成分和醇成分总量0.3wt%的酯化催化剂（二丁基氧化锡）和0.1wt%的稳定剂（磷酸酯），排除缩合水，并缓慢继续加热至240℃，氮气氛围下进行缩聚反应，得到聚酯树脂C1～C4。

表1

注：表1括号内为以醇成分（摩尔）总量为100%的摩尔百分比。

其中，

BPA-EO：乙氧基化双酚A（双酚A和环氧乙烷的摩尔比为1:2.2）

BPA-PO：丙氧基化双酚A（双酚A和环氧丙烷的摩尔比为1:2.2）

EG：乙二醇

1,4-BDO：1,4-丁二醇

1，2-PG：1,2-丙二醇

1,6-HDO：1,6-己二醇

CHDM：1,4-环己烷二甲醇

TPA：对苯二甲酸

AZA：癸二酸

TMA：偏苯三酸酐

调色剂1的制造

将93份聚酯树脂1（聚酯A1/B1/C1=85/10/5）、4份炭黑（商品名：Regal330R，制造商：美国CABOT）、2份PP蜡（商品名：NP-105，制造商：日本MITSUI）以及1份电荷控制剂（商品名：DL-N33，制造商：湖北鼎龙化学）预先混合均匀，用市售的双螺杆挤出机在160℃下进行熔融混炼，然后进行粗粉碎、微粉碎，分级得到体积中值径（D₅₀）为7.5微米调色剂粒子。

在100ｇ调色剂母体中添加1ｇ疏水性二氧化硅AEROSIL R972（比表面积：110m²/g，制造商：德国EVONIK），0.5ｇ疏水性二氧化硅AEROSIL RY50（比表面积：30m²/g，制造商：德国EVONIK），使用亨舍尔混合机混合，得到的调色剂称为调色剂1。

调色剂2～16的制造

在调色剂1的制造中，除了将聚酯树脂1（聚酯A1/B1/C1=85/10/5）更换为表2中的聚酯树脂2～16以外，在同样条件下得到调色剂。得到的调色剂称为调色剂2～16。

表2

表3

实施例1～12

将上述“调色剂1～12”和载体（体积中值径D₅₀：36μm，饱和磁化强度：60emu/g，体积电阻率：1×10¹⁰Ω·cm）按下述方法混合，制造双组分“显影剂1～12”。使92份载体与8份调色剂在混合机中混合10min，制备双组分显影剂；同时将95份调色剂与5份载体混合，制备补充显影剂。

比较例1～4

将上述“调色剂13～16”和载体（体积中值径D₅₀：36μm，饱和磁化强度：60emu/g，体积电阻率：1×10¹⁰Ω·cm）按下述方法混合，制造比较例双组分“显影剂13～16”，作为比较例1-4。使92份载体与8份调色剂在混合机中混合10min，制备双组分显影剂；同时将95份调色剂与5份载体混合，制备补充显影剂。

调色剂评价

使用市售的数码复合机（复印速度：50cpm。改造为测试机）作为图像形成设备，将上述“显影剂1～16”依次放在显影设备中的对应色位置，并将同色补充显影剂放在相应位置处。通过调节定影辊温度完成全色打印对调色剂低温定影性、耐热偏移性进行了评价，对各评价项目而言，评价为A，B时表示合格。评价结果见表4。

在常温常湿（20℃/50%RH）环境下进行了10万张的连续打印试验，通过完成打印对调色剂耐污染性、图像稳定性进行了评价，对各评价项目而言，评价为A，B时表示合格。评价结果见表4。

低温定影性评价

从100℃到240℃，每次使定影辊的温度以10℃间隔上升，在各温度下，进行未定影图像的定影试验，用4.9KPa的负荷对定影图像往复擦拭5次，使用分光密度仪（型号：528，制造商：美国X-Rite）测定擦拭前后图像浓度，将擦拭前后图像浓度比值（擦拭后/擦拭前）超过90%时的定影辊温度作为最低定影温度。

按照下面记载标准进行调色剂低温定影性评价。

A：最低定影温度（小于130℃）；

B：最低定影温度（大于130℃小于或等于150℃）；

C：最低定影温度（大于150℃小于或等于160℃）；

D：最低定影温度（大于或等于160℃）。

保存性评价

将10g调色剂装入一开放体系的圆筒容器内，置于50℃、60％RH环境下放置72h，然后轻轻转移到盛放调色剂的容器内，目视调色剂有无发生凝聚。评价结果见表4。

按照下面记载标准进行调色剂保存性评价。

A：未观察到调色剂表面凝聚，在实用上没问题；

B：观察到调色剂表面有极微弱的凝聚，转移时无需振动即可消除，在实用上没问题；

C：观察到调色剂表面有微弱的凝聚，转移时需轻微振动才能消除，在实用上没问题；

D：观察到调色剂表面有明显的凝聚，转移时轻微振动仍然不能消除，在实用上存在问题。

耐热偏移性评价

从100℃到240℃，每次使定影辊的温度以10℃间隔上升，在各温度下，通过目视定影辊或印刷图像上是否存在调色剂污染，确认热偏移发生温度。

按照下面记载标准进行调色剂耐热偏移性评价。

A：热偏移发生温度大于或等于230℃，在实用上没问题；

B：热偏移发生温度大于或等于210℃小于230℃，在实用上没问题；

C：热偏移发生温度大于或等于190℃小于210℃，在实用上没问题；

D：热偏移发生温度小于190℃，在实用上存在问题。

耐污染性评价

通过完成打印，目视显影辊和感光体上是否存在调色剂污染。

按照下面记载标准进行调色剂耐污染性评价。

A：未观察到显影辊和感光体上存在调色剂污染，在实用上没问题；

B：观察到显影辊和感光体上存在极轻微调色剂污染，在实用上没问题；

C：观察到显影辊和感光体上存在轻微调色剂污染，在实用上没问题；

D：观察到显影辊和感光体上存在明显调色剂污染，在实用上存在问题。

图像稳定性评价

通过完成打印，使用美国X-Rite的528型分光密度仪测定相对于白色背景区域（图像浓度：0.00）打印出图像的相对浓度。

按照下面记载标准进行调色剂打印图像相对浓度评价。

A：非常好（大于1.45以上），在实用上没问题；

B：良好（大于1.35小于或等于1.45），在实用上没问题；

C：一般（大于1.25小于或等于1.35），在实用上没问题；

D：差（小于或等于1.25），在实用上存在问题。

图像相对浓度变化率按下述公式计算。

图像相对浓度变化率（%）=（1-ρ/ρ₀）×100

ρ：连续打印10万张的图像相对浓度；

ρ₀：初始打印时的图像相对浓度。

按照下面记载标准进行图像稳定性评价。

A：连续打印试验前后图像相对浓度变化极轻微（小于或等于5.0%），在实用上没问题；

B：连续打印试验前后图像相对浓度变化轻微（大于5.0%小于或等于7.0%），在实用上没问题；

C：连续打印试验前后图像相对浓度变化明显（大于7.0%小于或等于10.0%），在实用上没问题；

D：连续打印试验前后图像相对浓度变化严重（大于10.0%），在实用上存在问题。

表4

Claims

1.一种用于静电荷图像显影用调色剂的聚酯树脂，其特征在于，

所述聚酯树脂含有无定形聚酯A、交联聚酯B和结晶聚酯C，所述聚酯树脂总量中，无定形聚酯A的含量为80.0～90.0wt％，交联聚酯B的含量为5.0～10.0wt％，结晶聚酯C的含量为5.0～10.0wt％，

所述无定形聚酯A由对苯二甲酸和醇成分缩聚得到，所述交联聚酯B由对苯二甲酸、偏苯三酸酐和醇成分缩聚得到，所述结晶聚酯C由癸二酸的酸性成分和醇成分缩聚得到；

所述聚酯树脂的酸性成分总量中，对苯二甲酸的含量为80.0～94.0wt％，偏苯三酸酐的含量为1.0～3.0wt％，癸二酸的含量为5.0～17.0wt％；

所述无定形聚酯A的玻璃化转变温度为45～75℃，酸值为1～30mgKOH/g；

所述交联聚酯B的玻璃化转变温度为55～85℃，酸值为1～30mgKOH/g；

所述结晶聚酯C的熔点为55～85℃，酸值为1～30mgKOH/g。

2.如权利要求1所述的聚酯树脂，其特征在于，所述无定形聚酯A的软化点为100～150℃，所述交联聚酯B的软化点为90～140℃，所述结晶聚酯C的软化点为60～110℃。

3.如权利要求1所述的聚酯树脂，其特征在于，所述聚酯树脂中的醇成分与酸性成分的摩尔比为1.01～1.20。

4.如权利要求3所述的聚酯树脂，其特征在于，所述聚酯树脂中的醇成分中至少含有乙氧基或/和丙氧基化双酚A和1,4-环己烷二甲醇。

5.一种静电荷图像显影用调色剂，其特征在于，含有如权利要求1～4中任一项所述的聚酯树脂。

6.如权利要求5所述的静电荷图像显影用调色剂，其特征在于，所述调色剂的软化点为100～130℃。

7.一种静电荷图像显影剂，其特征在于，包括载体和权利要求5或6中任一项所述的调色剂。