CN104059431A - 喷墨用油墨、记录装置及记录物 - Google Patents

喷墨用油墨、记录装置及记录物 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种含有生物降解性优异的螯合剂且长时间的喷出稳定性优异的喷墨用油墨。本发明的喷墨用油墨的特征在于，含有下述通式（1）和/或下述式（2）的螯合剂和水，pH（氢离子指数）大于7且小于等于10。

Description

喷墨用油墨、记录装置及记录物
技术领域
本发明涉及喷墨用油墨、记录装置及记录物。
背景技术
使用喷墨法的记录方法具有低噪声且容易实现记录的高速化、高密度化、彩色化等优点。
作为喷墨用油墨，从液滴喷出的稳定性、在记录介质上的干燥的容易程度、防止挥发性有机化合物的问题等观点出发，广泛使用含有水的水性油墨。
另一方面，喷墨所使用的水性油墨存在由液滴的喷出不良导致的图像凌乱等问题。认为喷墨法的液滴的喷出不良与油墨中的金属离子以金属的形式析出有关，并进行了以下尝试，即，利用螯合剂使金属离子在油墨中稳定存在，防止产生如上所述的问题（例如，参照专利文献1）。
然而，对于现有的含有螯合剂的油墨而言，油墨中含有的螯合剂的生物降解性差，担心会对环境产生不良影响。另外，还要求进一步提高液滴的喷出稳定性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特许第4389436号公报
发明内容
本发明的目的在于提供含有生物降解性优异的螯合剂且长时间的喷出稳定性优异的喷墨用油墨，提供具备含有生物降解性优异的螯合剂且长时间的喷出稳定性优异的喷墨用油墨的记录装置，另外，提供使用含有生物降解性优异的螯合剂且长时间的喷出稳定性优异的喷墨用油墨而制造的记录物。
这样的目的通过下述的本发明来实现。
本发明的喷墨用油墨的特征在于，含有下述通式（1）和/或下述式（2）的螯合剂和水，pH（氢离子指数）大于7且小于等于10。
（式中，R表示氢原子或者羟基。X1～X4各自独立地表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子或者铵基。）
由此，能够提供含有生物降解性优异的螯合剂且长时间的喷出稳定性优异的喷墨用油墨。
在本发明的喷墨用油墨中，优选上述螯合剂的含量为0.005质量%～2.0质量%。
由此，能够防止螯合剂以外的成分的含有率相对降低，更有效地发挥它们的功能，并且能够更显著地发挥含有螯合剂所产生的效果（例如，喷墨法的油墨的喷出稳定性的提高；使用喷墨用油墨形成的印刷部的发色性的提高；颜料的分散稳定性、喷墨用油墨的保存稳定性的提高）。
优选本发明的喷墨用油墨含有色料，上述色料为染料或者颜料。
由此，能够将喷墨用油墨优选地用于图像形成。
本发明的喷墨用油墨中优选含有三链烷醇胺。
由此，能够使喷墨用油墨的分散稳定性更优异。
本发明的喷墨用油墨优选用于具有使用含有多价金属盐的橡胶部件连接而成的油墨流路的喷墨记录装置。
在橡胶部件的制造中，通常使用氧化锌、氧化镁等多价金属盐作为填充剂、硫化剂或硫化促进助剂等。而且，以往，由于与油墨的接触，构成上述多价金属盐的金属的离子从橡胶部件溶出，其以金属的形式析出，因此存在产生液滴的喷出不良这样的问题，但根据本发明，即使是具有使用这样的橡胶部件连接而成的油墨流路的记录装置，也能够有效地防止如上所述的问题的产生。即，记录装置具有使用含有多价金属盐的橡胶部件连接而成的油墨流路时，可更显著地发挥本发明的效果。
在本发明的喷墨用油墨中，优选上述多价金属为锌。
由此，能够使长时间的喷出稳定性特别优异。
本发明的记录装置的特征在于具备本发明的喷墨用油墨。
由此，能够提供具备含有生物降解性优异的螯合剂且长时间的喷出稳定性优异的喷墨用油墨的记录装置。
本发明的记录物的特征在于是使用本发明的喷墨用油墨而制造的。
由此，能够提供使用含有生物降解性优异的螯合剂且长时间的喷出稳定性优异的喷墨用油墨而制造的记录物。
附图说明
图1是表示本发明的记录装置（液滴喷出装置）的一个例子的立体图。
具体实施方式
以下，对本发明的优选的实施方式进行说明。
《喷墨用油墨》
首先，对本发明的喷墨用油墨进行说明。
本发明的喷墨用油墨是利用喷墨法喷出的油墨，含有下述通式（1）和/或下述式（2）的螯合剂和水，pH（氢离子指数）大于7且小于等于10。
这样，本发明的喷墨用油墨（水性油墨）具有如下特征，即，含有如上所述的特定的螯合剂，并且pH在规定的范围内。由此，能够使喷墨法的油墨的喷出稳定性特别优异。另外，如上所述的螯合剂的生物降解性优异，因此，即使在将使用本发明的喷墨用油墨制造的记录物、填充有本发明的喷墨用油墨的墨盒、使用过本发明的喷墨用油墨的记录装置废弃的情况下，对环境的负担也小。另外，通过含有如上所述的螯合剂，从而能够使使用喷墨用油墨形成的印刷部的发色性优异。
如上所述的优异效果通过满足所有上述条件而得到，只要不满足上述条件之一，就得不到如上所述的优异效果。
例如，不使用上述螯合剂时，喷墨法的油墨的喷出稳定性降低。认为这是因为不能够充分防止油墨中的金属离子以金属的形式析出，或者从记录装置的油墨流路所使用的部件溶出的金属离子以金属的形式析出。
另外，使用其它螯合剂代替上述螯合剂时，虽然喷出稳定性得到某种程度的改善，但与使用上述螯合剂的情况相比，其效果小。另外，由于以往一直使用的螯合剂的生物降解性差，所以担心会对环境产生不良影响。
另外，如果喷墨用油墨的pH小于上述下限值，则可能会腐蚀打印机部件。
另外，如果喷墨用油墨的pH超过上述上限值，则可能会腐蚀打印机部件。
应予说明，在本发明中，pH（氢离子指数）是25℃的测定值，是指采用以JIS Z8802为基准的方法求得的值。
以下，对本发明的喷墨用油墨的构成成分进行详细说明。
[水]
本发明的喷墨用油墨含有水。
水作为溶解螯合剂的溶剂发挥作用。另外，喷墨用油墨含有颜料时，作为分散颜料的分散介质发挥作用，喷墨用油墨含有染料时，作为溶解染料的溶剂发挥作用。
喷墨用油墨中的水的含有率优选为50质量%～90质量%，更优选为60质量%～85质量%。由此，能够使喷墨用油墨的保存稳定性、喷出稳定性特别优异，并且能够使使用喷墨用油墨形成的印刷部的图像浓度特别高。与此相对，如果水的含有率小于上述下限值，则喷墨用油墨的保存稳定性、喷出稳定性有降低的趋势。另外，如果水的含有率超过上述上限值，则根据色料的种类、含有率等，可能难以提高使用喷墨用油墨形成的印刷部的图像浓度。
[螯合剂]
本发明的喷墨用油墨含有上述式（1）的化合物和/或上述式（2）的化合物作为螯合剂。这样的化合物（螯合剂）不仅能够使油墨中含有的金属离子高效地螯合化，而且还能够使从喷墨式的记录装置的构成部件溶出的金属离子也高效地螯合化。因此，能够长时间稳定地防止记录装置中的金属的析出，能够使油墨的喷出稳定性特别优异。另外，这些螯合剂的生物降解性优异，对环境也友好。
式中，R可以为氢原子或羟基，优选为氢原子。由此，pH大于7且小于等于10时螯合能力更高，可更显著地发挥如上所述的效果。
另外，式中，X1～X4可以各自独立地为氢原子、碱金属原子、碱土金属原子或者铵基，优选为氢原子或碱金属原子。由此，可更有效地发挥在油墨中的螯合能力。
本发明的喷墨用油墨中的上述螯合剂的含有率优选为0.005质量%～2.0质量%，更优选为0.01质量%～1.0质量%。如果上述螯合剂的含有率为上述范围内的值，能够防止色料等的含有率相对降低，更有效地发挥这些功能，并且能够更显著地发挥含有如上所述的该螯合剂所产生的效果。与此相对，如果上述螯合剂的含有率小于上述下限值，则根据喷墨用油墨的其它构成材料、构成记录装置的流路的部件的材料等，可能无法充分发挥上述的含有上述螯合剂所产生的效果。另外，如果上述螯合剂的含有率超过上述上限值，则发色可能降低。应予说明，喷墨用油墨含有多种上述螯合剂时，这些含有率的总和优选包含在上述范围内。另外，作为将油墨用作清洗液时的特别优选的含有率，从清洗性、成本性的观点考虑，优选为0.3质量%～2.0质量%。
[色料]
本发明的喷墨用油墨优选含有染料或者颜料作为色料。由此，能够将喷墨用油墨优选地用于图像形成。
作为色料，例如可使用各种颜料、各种染料，但优选树脂分散颜料或者自分散颜料。自分散颜料与其它色料相比，容易在之后详述的记录介质上凝聚，因此在提高使用喷墨用油墨形成的印刷部的光学浓度（图像浓度）上是有利的。另外，通过使用自分散颜料，从而容易将喷墨用油墨的粘度调整至适当的范围，因此容易操作。另外，自分散颜料即使不另外配合分散剂，也能够在喷墨用油墨中均匀分散。应予说明，这里所说的“分散”是指自分散颜料在没有分散剂的情况下稳定存在于分散介质中的状态，不仅是分散的状态，还包括溶解的状态。配合有自分散颜料的喷墨用油墨与配合有自分散颜料以外的颜料和分散剂的通常的喷墨用油墨相比，分散稳定性更高，另外，喷墨用油墨的粘度适度，因此能够含有更多的颜料，在形成发色性特别优异的图像的方面是有利的。
应予说明，在本发明中，自分散颜料是指，在表面直接或介由烷基、芳基等间接地键合有选自羰基、羧基、醛基、羟基、砜基、氨基、磷酸基、以及它们的盐中的1种或2种以上的官能团而成的表面改性了的颜料。
作为可形成自分散颜料或者树脂分散颜料的颜料，例如可举出炭黑、偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、喹吖啶酮颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料、二嗪颜料、蒽醌颜料、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等有机颜料，钛白、锌白、铅白、炭黑系、铁丹、朱砂、镉红、铬黄、群青、钴蓝、钴紫、铬酸锌等无机颜料等。应予说明，酞菁颜料所代表的金属配合物颜料有可能使油墨组合物中大量产生多价金属离子，但只要使用本申请发明就能够抑制产生量。
制备自分散颜料时，能够通过采用真空等离子体等物理处理或化学处理，使官能团或者含有官能团的分子在颜料的表面进行配位、接枝等化学键合等而得到。例如，可以采用日本特开平8-3498号公报中记载的方法得到。另外，作为自分散颜料，也可以利用市售品，例如，可以使用Orient Chemical Industries（株）制的“Microjet CW1”、“MicrojetCW2”，Cabot公司制的“CAB-O-JET200”、“CAB-O-JET300”等。
颜料的平均粒径优选为10nm～300nm，更优选为40nm～200nm。由此，能够使喷墨用油墨的保存稳定性、喷墨法的喷出稳定性特别优异。
本发明的喷墨用油墨中的色料的含有率优选为0.1质量%～10质量%，更优选为0.2质量%～7质量%。如果色料的含有率为上述范围内的值，则能够以更高的水平兼顾喷墨法的喷出稳定性和印刷部的图像浓度。应予说明，喷墨用油墨含有多种色料时，它们的含有率的总和优选包含在上述范围内。
作为树脂分散颜料中使用的树脂分散剂，可举出聚乙烯醇类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等，以及它们的盐。其中，优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团的单体的共聚物、由兼具疏水性官能团与亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的形态，可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一形态。
树脂分散剂的分子量作为重均分子量优选为1000～100000的范围，更优选为3000～10000的范围。通过分子量为上述范围，从而颜料在水中更稳定地分散，另外，用于油墨组合物时容易控制粘度等。
上述树脂分散剂对颜料的添加量是相对于颜料100质量份优选为10质量份～90质量份，更优选为30质量份～80质量份。通过为该范围，从而颜料在水中的分散稳定性变得更良好。
应予说明，树脂分散颜料所使用的颜料可以使用与上述自分散颜料相同的颜料。
[链烷二醇、二元醇醚]
本发明的喷墨用油墨可以含有选自链烷二醇和二元醇醚中的1种或2种以上。由此，能够更优选地将喷墨用油墨用于图像形成。
作为链烷二醇，特别优选碳原子数为4～6的1,2-链烷二醇。由此，可更显著地发挥如上所述的效果。作为碳原子数为4～6的1,2-链烷二醇，例如，可举出1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇等，其中，特别优选1,2-己二醇。由此，可进一步显著地发挥如上所述的效果。
作为二元醇醚，优选含有下述式（3）表示的亚烷基二醇烷基醚。
R1-（O-CH2-CH（-CH3））k-（O-CH2-CH2）n-O-R2（3）
（其中，式（3）中，R1、R2各自独立地为氢原子或者碳原子数为1～4的烷基，n为0～3的数，k为0～3的数，R1与R2不同时为氢原子，n与k不同时为0。）
由此，可更显著地发挥如上所述的效果。
喷墨用油墨含有链烷二醇和/或二元醇醚时，它们的含有率的总和优选为1质量%～10质量%，更优选为2质量%～7质量%。由此，能够更优选地将喷墨用油墨用于图像形成。
[三链烷醇胺]
本发明的喷墨用油墨也可以含有三链烷醇胺。由此，能够更适当地调节pH，使喷墨用油墨的分散稳定性更优异。
作为三链烷醇胺，优选含有三乙醇胺和/或三异丙醇胺。由此，能够更适当地调节pH，进一步提高喷墨用油墨的分散稳定性。
喷墨用油墨含有三链烷醇胺时，喷墨用油墨中的三链烷醇胺的含有率优选为0.1质量%～3.5质量%，更优选为0.5质量%～3.0质量%，进一步优选为1.0质量%～3.0质量%。由此，能够更适当地调节pH，进一步提高喷墨用油墨的分散稳定性。应予说明，喷墨用油墨含有多种三链烷醇胺时，它们的含有率的总和优选包含在上述范围内。
[其它成分]
喷墨用油墨也可以含有上述以外的成分（其它成分）。
作为这样的成分，例如可举出苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚碳酸酯、聚酯等树脂材料，地蜡、地西泮（Cercine）、石蜡、微蜡、微晶蜡、石蜡油、费托蜡等烃系蜡，巴西棕榈蜡、米蜡，月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸丁酯、小烛树蜡、棉蜡、木蜡、蜜蜡、羊毛脂、褐煤蜡、脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯等酯系蜡，聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、氧化型聚乙烯蜡、氧化型聚丙烯蜡等烯烃系蜡，12-羟基硬脂酰胺、硬脂酰胺、无水邻苯二甲酰亚胺等酰胺系蜡，月桂酮、硬脂酮等酮系蜡，醚系蜡等蜡，2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮（1-甲基-2-吡咯烷酮）等吡咯烷酮衍生物，分散剂、防腐防霉剂、pH调节剂、螯合试剂、防锈剂、紫外线吸收剂、消泡剂、表面张力调节剂、聚硅氧烷化合物，甘油、二乙二醇、三乙二醇等多元醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇等。
作为防腐防霉剂，例如可举出有机硫系、有机氮硫系、有机卤素系、卤代烯丙基砜系、碘炔丙基系、N-卤代烷硫基系、苯并噻唑系、腈系、吡啶系、8-羟基喹啉系、异噻唑啉系、二硫醇系、氧化吡啶系、硝基丙烷系、有机锡系、苯酚系、季铵盐系、三嗪系、噻二嗪系、酰苯胺系、金刚烷系、二硫代氨基甲酸盐系、溴化茚酮系、溴乙酸苄酯系、无机盐系等化合物。作为有机卤素系化合物，例如可举出五氯苯酚钠等，作为氧化吡啶系化合物，例如可举出吡啶硫酮钠-1-氧化物、吡啶硫酮锌-1-氧化物等，作为异噻唑啉系化合物，例如可举出1-苯并异噻唑啉-3-酮的胺盐、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化镁、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化钙、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化钙等。作为其它防腐防霉剂，可举出脱氢乙酸钠、山梨酸钠、苯甲酸钠等。
喷墨用油墨通过含有pH调节剂，从而能够使喷墨用油墨的保存稳定性等特别优异。另外，能够使使用喷墨用油墨制造的记录物的可靠性特别优异。
作为pH调节剂，例如可举出二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺等链烷醇胺；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物；氢氧化铵；碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐；牛磺酸等氨基磺酸等。
作为螯合试剂，例如可举出乙二胺四乙酸二钠、次氮基三乙酸钠、羟基乙基乙二胺三乙酸钠、二亚乙基三胺五乙酸钠、尿嘧啶二乙酸钠等。
作为防锈剂，例如可举出酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫代乙醇酸铵、二异丙基亚硝酸铵、季戊四醇四硝酸酯、亚硝酸二环己铵、苯并三唑系化合物等。
作为紫外线吸收剂，例如可举出二苯甲酮系化合物、肉桂酸系化合物、三嗪系化合物、二苯乙烯系化合物、所谓的荧光增白剂（苯并唑系化合物所代表的吸收紫外线而发出荧光的化合物）等。
作为消泡剂，例如可举出高氧化油系化合物、甘油脂肪酸酯系化合物、氟系化合物、有机硅系化合物、乙炔系化合物等。
作为表面张力调节剂，可举出表面活性剂，例如可举出阴离子系表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂等。
作为阴离子系表面活性剂，例如可举出烷基磺基羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、N-酰基氨基酸及其盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐聚氧烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯盐、月桂醇硫酸酯盐、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐、二乙基己基磺基琥珀酸盐、二辛基磺基琥珀酸盐等。
作为两性表面活性剂，例如可举出月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱、椰油脂肪酰胺丙基二甲氨基乙酸甜菜碱、多辛基多氨基乙基甘氨酸、其它咪唑啉衍生物等。
作为阳离子系表面活性剂，例如可举出2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。
作为非离子系表面活性剂，例如可举出聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚等醚系表面活性剂；聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯等酯系表面活性剂；2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等炔二醇（醇）系表面活性剂等。
如上所述，本发明的喷墨用油墨的氢离子指数（pH）大于7且小于等于10即可，优选为8～9.5。由此，可更显著地发挥如上所述的本发明的效果。
本发明的喷墨用油墨的表面张力（25℃的表面张力）优选为20mN/m～50mN/m，更优选为25mN/m～40mN/m。应予说明，喷墨用油墨的表面张力可以通过例如使用了表面张力计CBVP-A3（协和界面科学株式会社制）的以JIS K3362为基准的测定而求出。
本发明的喷墨用油墨的粘度（25℃的粘度）优选为2mPa·s～20mPa·s。由此，能够使喷墨用油墨的喷出稳定性（喷出量的稳定性、液滴的飞行特性等）、喷出响应性（响应速度、高频对应性（频率特性）等）等特别优异。应予说明，喷墨用油墨的粘度可以通过使用了振动式粘度计的以JIS Z8809为基准的测定而求出。
《记录装置》
接下来，对本发明的记录装置进行说明。
本发明的记录装置的特征在于具备上述的本发明的喷墨用油墨。由此，能够提供具备含有生物降解性优异的螯合剂且长时间的喷出稳定性优异的喷墨用油墨的记录装置。
以下，对本发明的记录装置（液滴喷出装置）的一个例子进行说明。
图1是表示本发明的记录装置（液滴喷出装置）的一个例子的立体图。
如图1所示，油墨的喷出所使用的记录装置（液滴喷出装置）100具备:保持喷墨用油墨2的罐101、对罐101内的喷墨用油墨2进行输送的管（送液管）110、以及介由管110从罐101供给喷墨用油墨2的喷出扫描部102。喷出扫描部102具备:将多个液滴喷头（记录头）安装于滑架而成的液滴喷出机构103、控制液滴喷出机构103的位置的第1位置控制装置104（移动机构）、保持记录介质50的工作台106、控制工作台106的位置的第2位置控制装置108（移动机构）、以及控制机构112。罐101与液滴喷出机构103中的多个液滴喷头由管110连接，利用压缩空气从罐101将喷墨用油墨2分别供给到多个液滴喷头。
第1位置控制装置104根据来自控制机构112的信号，使液滴喷出机构103沿着X轴方向及与X轴方向正交的Z轴方向移动。并且，第1位置控制装置104还具有使液滴喷出机构103绕着与Z轴平行的轴旋转的功能。在本实施方式中，Z轴方向是与垂直方向（换言之，重力加速度的方向）平行的方向。第2位置控制装置108根据来自控制机构112的信号，使工作台106沿着与X轴方向和Z轴方向两方向正交的Y轴方向移动。并且，第2位置控制装置108还具有使工作台106绕着与Z轴平行的轴旋转的功能。
工作台106具有与X轴方向和Y轴方向两者平行的平面。另外，工作台106以能够将要赋予喷墨用油墨2的记录介质50固定或保持在其平面上的方式构成。
如上所述，液滴喷出机构103通过第1位置控制装置104沿X轴方向移动。另一方面，工作台106通过第2位置控制装置108沿Y轴方向移动。换言之，通过第1位置控制装置104和第2位置控制装置108，从而液滴喷头相对于工作台106的相对位置发生改变（保持在工作台106的记录介质50与液滴喷出机构103相对地移动）。
控制机构112以从外部信息处理装置接收表示要喷出喷墨用油墨2的相对位置的喷出数据的方式构成。
应予说明，作为记录方式，例如可举出:在喷嘴与置于喷嘴前方的加速电极之间施加强电场，从喷嘴以油墨滴状态连续喷射（喷出）油墨（油墨组合物），在油墨滴于偏转电极间飞行期间，将记录信息信号赋予到偏转电极，由此进行记录的方式；或者在不使油墨滴偏转的情况下，根据记录信息信号来进行喷射的方式（静电吸引方式）；用小型泵对油墨液施加压力，用晶体振子等使喷嘴机械振动，由此强制喷射油墨滴的方式；用压电元件同时对油墨液施加压力与记录信息信号，喷射·记录油墨滴的方式（压电方式）；根据记录信息信号用微小电极使油墨液加热发泡，喷射·记录油墨滴的方式（热喷方式）等。
通过使用如上所述的装置，从而能够以优异的位置精度且高效地对所希望的部位赋予喷墨用油墨2。应予说明，在图示的构成中，记录装置100是仅具有1种喷墨用油墨份的保持喷墨用油墨2的罐101、管110等，也可以具有喷墨用油墨种类数份的这些部件。另外，在记录物的制造中，也可以与多种喷墨用油墨对应地使用多台记录装置100。另外，也可以通过固定记录头，使记录介质移动来制造记录物。此时，各记录装置的构成可以相同也可以不同。
记录装置使用橡胶部件连接。在橡胶部件的制造中，通常使用氧化锌、氧化镁等多价金属盐作为填充剂、硫化剂或硫化促进助剂等。而且，以往，由于与油墨的接触，构成上述多价金属盐的金属的离子从橡胶部件溶出，其以金属的形式析出，因此存在产生液滴的喷出不良这样的问题，但根据本发明，即使是具有使用这样的橡胶部件连接而成的油墨流路的记录装置，也能够有效地防止产生如上所述的问题。即，记录装置具有使用含有多价金属盐的橡胶部件连接而成的油墨流路时，可更显著地发挥本发明的效果。
作为构成记录装置100的橡胶部件，例如可举出管110、密封圈等。
作为构成橡胶部件的橡胶，例如可举出丁基橡胶、有机硅橡胶、丙烯酸橡胶、聚氨酯橡胶、丙烯腈橡胶、乙烯丙烯橡胶等。作为经常使用如上所述的填充剂、硫化剂或硫化促进剂的代表例，可举出丁基橡胶。
作为橡胶部件中含有的多价金属，例如可举出锌、镁、钙、铁、铜、锡等。特别是含有锌作为多价金属离子时，本申请发明的螯合剂可发挥良好的效果。
作为记录介质50，例如可以使用普通纸、具有油墨接受层的铜版纸等纸、塑料膜、玻璃板等。
《记录物》
接下来，对本发明的记录物进行说明。
本发明的记录物的特征在于，是使用上述的本发明的喷墨用油墨而制造的。由此，能够提供使用含有生物降解性优异的螯合剂且长时间的喷出稳定性优异的喷墨用油墨而制造的记录物。
以上，基于优选的实施方式对本发明进行了说明，但本发明不限于这些实施方式。
例如，上述实施方式中，主要对本发明的喷墨用油墨含有色料的情况进行了说明，但本发明的喷墨用油墨也可以不含有色料。例如，本发明的喷墨用油墨也可以是用于清洗记录装置的清洗液等。
另外，本发明的记录装置具备本发明的喷墨用油墨即可，不限于上述构成。另外，本发明的记录装置可以是民用的，也可以是工业用的（例如，大幅面打印机等）。
实施例
［1］喷墨用油墨的制备
如下所述制备喷墨用油墨。
实施例1
将水与式（2）表示的螯合剂（其中，式中，R为氢原子，X1、X2、X3、X4均为钠）混合，得到喷墨用油墨。
实施例2～19
调整喷墨用油墨的制备所使用的成分的种类、使用量，以成为如表1、表2所示的组成，除此之外，与上述实施例1同样地制备喷墨用油墨。
比较例1～7
调整喷墨用油墨的制备所使用成分的种类、使用量，以成为如表2所示的组成，除此之外，与上述实施例1同样地制备喷墨用油墨。
将上述各实施例及各比较例的喷墨用油墨的组成汇总示于表1、表2。
应予说明，表中，用“PB15:3”表示作为色料（树脂分散颜料）的颜料蓝15:3（平均粒径:100nm，分散树脂:苯乙烯-丙烯酸共聚物、玻璃化转变温度:40℃）；用“St-Ac”表示苯乙烯-丙烯酸共聚物（玻璃化转变温度:-10℃、平均粒径:90nm）；用“GL”表示甘油；用“1,2-HD”表示1,2-己二醇；用“GE1”表示三乙二醇单丁醚；用“GE2”表示五乙二醇单-2-乙基己醚；用“C1-1”表示式（1）中的X1、X2、X3、X4中的3个为氢原子、剩余的一个为钠的化合物（螯合剂）；用“C1-2”表示式（1）中的X1、X2、X3、X4中的3个为氢原子、剩余的一个为钾的化合物（螯合剂）；用“C2-1”表示式（2）中的R为氢原子、X1、X2、X3、X4全部为钠的化合物（螯合剂）；用“C2-2”表示式（2）中的R为羟基、X1、X2、X3、X4全部为钠的化合物（螯合剂）；用“EDTA”表示乙二胺四乙酸。
应予说明，对上述各实施例及比较例中使用的螯合剂，如下求出金属离子的捕获量。即，准备多个各自含有0.01质量%的螯合剂的油墨，向该样品组中添加互不相同的量的氢氧化锌，制作多个测定样品。然后，过滤各测定样品。其后，测定各样品的滤液的吸光度变化。将产生吸光度变化（即，颜料凝聚并被滤纸捕获）的样品的氢氧化锌量判断为该螯合剂的极限捕获量，算出各螯合剂的锌离子的极限捕获量。其结果是，将比较例3、5、7中使用的乙二胺四乙酸（EDTA）值设为100时，螯合剂C1-1的金属离子的捕获量为138，螯合剂C1-2的金属离子的捕获量为140，螯合剂C2-1的金属离子的捕获量为140，螯合剂C2-2的金属离子捕获量为134。由该结果可知，本发明的喷墨用油墨的金属离子的捕获能力优异。
另外，上述各实施例的喷墨用油墨在25℃的表面张力（通过使用了表面张力计CBVP-A3（协和界面科学株式会社制）的以JIS K3362为基准的测定而求出的表面张力）均包含在25mN/m～40mN/m的范围。另外，上述各实施例的喷墨用油墨在25℃的粘度（通过使用了振动式粘度计的以JIS Z8809为基准的测定而求出的粘度）均包含在2mPa·s～20mPa·s的范围。另外，平均粒径通过使用了粒度分布系（MicrotracUPA，日挥装社制）的测定而求出。
表1
表2
［2］评价
［2.1］保存稳定性
对实施例7～19及比较例1～5的喷墨用油墨，如下进行保存稳定性的评价。分别在放置试验前和放置试验后评价各油墨组合物的粘度、颜料的平均粒径，将两者进行比较。应予说明，放置试验在70℃的环境下进行6天。
○:看不出评价项目有特别变化。
×:能看出评价项目有变化，确认了颜料的分散状态变差。
［2.2］螯合剂的生物降解性
以OECD试验法准则301系列为基准评价上述各实施例及比较例的喷墨用油墨的制备所使用的螯合剂的生物降解性。即，制作100mg/l的螯合剂浓度的水溶液，向其中添加30mg/l的浓度的活性污泥，在25℃实施4周生物降解性试验。
○:确认有高生物降解性。
×:实际上没有确认生物降解性。
［2.3］清洗能力
对上述各实施例及比较例的喷墨用油墨中不含有色料的例子（实施例1～6及比较例6、7）进行以下评价。
首先，准备具备作为含有多价金属盐的橡胶部件的管（送液管）的如图1所示的记录装置（液滴喷出装置）。管（送液管）由含有丁基橡胶和作为多价金属盐的氧化锌的材料构成。
接下来，向记录装置的流路整体中填充比较例1的喷墨用油墨，在使压电元件的驱动波形为最佳的状态下，在25℃、50%RH的环境下，对比较例1的喷墨用油墨，从液滴喷头的各喷嘴进行2000000发（2000000滴）的液滴的连续喷出。其后，停止记录装置的运转，在记录装置的流路中填充有比较例1的喷墨用油墨的状态下，在60℃、90%RH的环境下放置24小时。
其后，使用不含色料的上述各实施例和比较例的喷墨用油墨（实施例1～6及比较例6、7）作为清洗液，对填充于记录装置的油墨流路的油墨进行置换。
其后，进行油墨流路的清洗，再次用比较例1的喷墨用油墨置换记录装置的油墨流路内的清洗液。
其后，在25℃、50%RH的环境下，从液滴喷头的各喷嘴进行再次置换后的比较例1的喷墨用油墨的连续喷出。对从液滴喷头的中央部附近的指定喷嘴喷出的4000000发的液滴，求出着落的各液滴的中心位置距中心目标位置的偏移量d的平均值，按照以下3个阶段的基准进行评价。该值越小越能够有效防止飞行弯曲的产生，可以说可有效地利用清洗液进行清洗。
A:偏移量d的平均值小于0.07μm。
B:偏移量d的平均值为0.07μm以上且小于0.21μm。
C:偏移量d的平均值为0.21μm以上。
将这些结果示于表3。
表3
保存稳定性 生物降解性 清洗能力
实施例1 - ○ A
实施例2 - ○ A
实施例3 - ○ B
实施例4 - ○ B
实施例5 - ○ A
实施例6 - ○ A
实施例7 ○ ○ -
实施例8 ○ ○ -
实施例9 ○ ○ -
实施例10 ○ ○ -
实施例11 ○ ○ -
实施例12 ○ ○ -
实施例13 ○ ○ -
实施例14 ○ ○ -
实施例15 ○ ○ -
实施例16 ○ ○ -
实施例17 ○ ○ -
实施例18 ○ ○ -
实施例19 ○ ○ -
比较例1 × - -
比较例2 × - -
比较例3 ○ × -
比较例4 × - -
比较例5 ○ × -
比较例6 - - C
比较例7 - × A
由表3可知，本发明得到了满意的结果，与此相对，比较例没有得到满意的结果。
符号说明
100…记录装置(液滴喷出装置) 101…罐 102…喷出扫描部 103…液滴喷出机构 104…第1位置控制装置 106…工作台 108…第2位置控制装置 110…管(送液管) 112…控制机构 50…记录介质 2…喷墨用油墨

Claims (8)

1.一种喷墨用油墨，其特征在于，含有下述通式（1）和/或下述式（2）的螯合剂和水，pH即氢离子指数大于7且小于等于10，
式中，R表示氢原子或羟基，X1～X4各自独立地表示氢原子、碱金属原子、碱土金属原子或者铵基。
2.根据权利要求1所述的喷墨用油墨，其中，所述螯合剂的含量为0.005质量%～2.0质量%。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨用油墨，含有色料，所述色料为染料或者颜料。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的喷墨用油墨，含有三链烷醇胺。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的喷墨用油墨，用于喷墨记录装置，该喷墨记录装置具有使用含有多价金属盐的橡胶部件连接而成的油墨流路。
6.根据权利要求5所述的喷墨用油墨，其中，所述多价金属为锌。
7.一种记录装置，其特征在于，具备权利要求1～6中任一项所述的喷墨用油墨。
8.一种记录物，其特征在于，是使用权利要求1～6中任一项所述的喷墨用油墨而制造的。
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