JP2013203850A - インクジェットインク - Google Patents

Abstract

【課題】本発明のインクジェットインクによれば、アルカリ性のインクジェットインクを用いた場合においても、非吸水性の記録媒体上でインク液滴のハジキを防止できる。
【解決手段】顔料と、樹脂と、水と、水溶性有機溶剤と、キレート剤と、を含有し、ｐＨが７．０超であるインクジェットインクにおいて、前記キレート剤が下記構造式１で表される化合物であるインクジェットインク。
【化１】

（構造式１中、Ａは独立して水素原子又はアルカリ金属原子を表す）
【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェットインクに関する。

産業用途のインクジェット記録インクとして、塩化ビニルシートなどの非吸収性記録媒体上に直接印字できるインクジェット記録インクが、近年開発されている。これらのインクジェット記録インクは、有機溶剤をベヒクルとした溶剤インクジェット記録インクや、重合性モノマーを主成分とする活性光線硬化型インクジェット記録インクが挙げられる。溶剤インクジェット記録インクは、その溶剤を乾燥させて大気中に蒸発させるため、近年社会的に問題となっているＶＯＣ（揮発性有機化合物）が多いという課題がある。また、作業者に対しても、臭気や安全上の影響が懸念され、十分な換気等の設備対応が必要となる。一方、活性光線硬化型インクジェット記録インクは、印字後直ちに硬化させるのでＶＯＣはゼロに近い。しかしながら、使用するモノマーによっては、皮膚感作性を有するものが多い。また、高価な活性光線の照射光源をプリンタに組み込むという制約があり、印刷分野で実用化するという観点では課題を残している。このような背景から、環境負荷が少なく、従来からホーム用途で広く使用されている水性インクジェットインクを用いて非吸水性記録媒体に印字することが望まれる。

非吸水性の記録媒体に印字を行うために、表面張力の低い水溶性有機溶剤と定着性を向上させるバインダー樹脂とを含有させた水性インクジェットインクがある。しかしながら、酸性の水溶性インクジェットインク中の水溶性有機溶剤とバインダー樹脂は顔料の分散性を低下させるため、インクの保存安定性を低下させやすい。そこで、顔料の分散性の低下を抑制するために、アルカリ性の水性インクジェットインクを用いることが検討されている（特許文献１参照）。

一方、キレート剤であるＨＩＤＳ（ヒドロキシイミノジコハク酸４ナトリウム）を含む洗浄剤やトナーが提案されている（特許文献２および特許文献３参照）。

特開２００５−１１３１４７号公報 特開２００６−９６９７８号公報 特開２０１０−２８１９０１号公報

しかしながら、アルカリ性の水性インクジェットインクを非吸水性の記録媒体に使用した場合、記録媒体上でインク液滴がはじかれる（ハジキ）ことが明らかとなった。

本発明者が検討したところ、インク液滴が蒸発して強アルカリ環境下となった非吸水性の記録媒体上で、顔料由来のカルシウムやマグネシウム等の多価金属イオンが水酸化物となり析出されることにより、周囲のインクをはじいてしまうことが原因であると推測された。

本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、強アルカリ環境下でも高いキレート効果を発揮しうるキレート剤として下記構造式１で表される化合物を含有する水性インクジェットインクを用いる。前記キレート剤を水性インクジェットインクに含有することで、多価金属イオンを捕捉し、析出されることを抑制する。そして、非吸水性の記録媒体上でインク液滴のハジキを防止することを目的とする。

本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
［１］ 顔料と、樹脂と、水と、水溶性有機溶剤と、キレート剤と、を含有し、ｐＨが７．０超であるインクジェットインクにおいて、
前記キレート剤が下記構造式１で表される化合物であるインクジェットインク。

（構造式１中、Ａは独立して水素原子又はアルカリ金属原子を表す）
［２］ 前記キレート剤の含有量がインクジェットインクの質量に対して、０．００１〜０．１質量％である、［１］に記載のインクジェットインク。
［３］ 前記樹脂がバインダー樹脂である、［１］または［２］に記載のインクジェットインク。
［４］ 前記樹脂がアミンにより中和された酸性基を有する樹脂である、［１］〜［３］のいずれか一項に記載のインクジェットインク。

本発明のインクジェットによれば、アルカリ性のインクジェットインクを用いた場合においても、非吸水性の記録媒体上でインク液滴のハジキを防止できる。

インクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。

１．水性インクジェットインクについて
水性インクジェットインクは少なくとも顔料と、樹脂と、水と、水溶性有機溶剤と、キレート剤として前記構造式１で表される化合物と、を含む。

＜キレート剤について＞
本発明のインクジェットインクは、キレート剤が前記構造式１で表される化合物を含有する。インクジェットインクに前記キレート剤を含有させることで、多価金属イオンを捕捉して、それらの析出を抑制する。前記構造式１で表される化合物は、ヒドロキシイミノジコハク酸またはそのアルカリ金属塩である。

前記構造式１で表される化合物は、アスパラギン酸骨格部分におけるＬ体、Ｄ体が存在する。前記構造式１で表される化合物のアスパラギン酸骨格部分は、下記構造式２で表される構造である。

またアスパラギン酸骨格部分におけるＬ体、Ｄ体は、前記構造式２で表される構造中の不斉炭素原子における立体配置がＳ配置、Ｒ配置である化合物である。Ｓ配置の場合はＬ体、Ｒ配置の場合はＤ体となる。

前記構造式１で表される化合物は、光学異性体が存在する場合があるが、それぞれの光学異性体の含有割合は特に限定されない。Ｌ体又はＤ体をそれぞれ合成させたり、ラセミ体を分割することにより、Ｌ体又はＤ体を単独で用いてもよい。なお、ヒドロキシイミノジコハク酸の生分解性は異性体間で異なり、Ｌ体が高く、Ｄ体が低い。生分解性の観点から、使用するヒドロキシイミノジコハク酸は、ラセミ体を用いることが好ましく、Ｌ体の割合が高いことがより好ましい。

本発明で用いるキレート剤は、前記構造式１で表される化合物におけるＡが独立して水素原子又はアルカリ金属原子を表す化合物である。

前記構造式１で表される化合物の含有量は、インク全体の質量に対して０．００１〜０．１質量％であることが好ましく、０．００５〜０．０５質量％であることがより好ましい。前記構造式１で表される化合物の含有量が０．００１質量％未満の場合はキレート効果が発揮されにくい。一方、前記構造式１で表される化合物の含有量が０．１質量％超の場合はインクの保存安定性が低下する。

従来のアルカリ性の水性インクジェットのインク液滴は非吸水性の記録媒体上ではじかれることがあった。さらに、水性インクジェットインクに界面活性剤等を含有させて、表面張力を低下させた場合であっても、非吸水性の記録媒体上でインク液滴のハジキが生じることがあった。そのためこのハジキは、記録媒体へのインクの濡れ性不足が原因ではなく、インク液滴に何らかの析出物が生じ、その析出物が原因であると考えた。析出物は、アルカリ性の水性インクジェットインク中のアルカリと金属イオンとが、インク乾燥中で反応して、生成する金属水酸化物であると推測された。そのため、金属イオンのアルカリとの反応性を抑制することで、ハジキを抑制することを検討した。

金属イオンの発生源は特に限定されないが、顔料に含まれる微量成分でありうる。具体的には、マグネシウム、カルシウム、またはアルミニウム等である。

金属イオンの発生を抑制するには、インクジェットインク中にキレート剤を添加させることが考えられた。キレート剤の中でもヒドロキシイミノジコハク酸またはそのアルカリ金属塩が顕著に優れることがわかった。

＜樹脂について＞
本発明で用いる樹脂は、バインダー樹脂や他の滑剤などの任意の添加剤などであってもよい。バインダー樹脂は、着弾したインク液滴を記録媒体に定着（接着）させる機能を有する。また、バインダー樹脂は、インク皮膜の耐擦性や耐水性を高めるだけでなく、光沢や光学濃度を高める機能を有することも求められている。そのため、バインダー樹脂は、後述する水系溶媒に分散しやすいこと、透明性をある程度有すること、他のインク成分との相溶性を有していることがより好ましい。

本発明に用いることのできるバインダー樹脂は、溶解性樹脂と水系分散型ポリマー微粒子とがある。バインダー樹脂は、アクリル系樹脂、アクリロニトリル−アクリル系樹脂、酢酸ビニル−アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。なかでも、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂およびポリウレタン系樹脂が好ましく、アクリル系樹脂がより好ましい。

アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体であっても、（メタ）アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体であってもよい。樹脂構造の設計自由度が高く、重合反応で合成しやすく、低コストであること等から、（メタ）アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体が特に好ましい。（メタ）アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体の例には、スチレン−アクリル系樹脂等が含まれる。前記共重合体における、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位の含有割合は、共重合体を構成する全モノマーに対して４０〜１００質量％であることが好ましい。

（メタ）アクリル酸エステルの例には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが含まれる。なかでも、（メタ）アクリル酸のＣ１−Ｃ１２アルキルエステルが好ましい。（メタ）アクリル酸エステルは、一種類であっても、二種類以上であってもよい。

（メタ）アクリル酸エステルと他の共重合モノマーとの共重合体における他の共重合モノマーの例には、酸性基を有するモノマーが含まれる。酸性基を有するモノマーの例には、アクリル酸、メタアクリル酸、イタコン酸などが含まれる。酸性基を有するモノマーの含有割合は、共重合を構成する全モノマーに対して、５〜４５質量％であることが好ましい。

アクリル系樹脂に含まれる酸性基の少なくとも一部は、水系溶媒に対する溶解性や分散性を高める観点などから、塩基で中和されていることが好ましい。

中和する塩基の例には、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物（例えば、ＮａＯＨ、ＫＯＨ等）；アミン類（例えば、アルカノールアミン、アルキルアミン等）；アンモニアなどが含まれる。なかでも、アミン類で中和された樹脂は、記録媒体に定着後のインクジェットインクから、アミンが水系溶媒と共に蒸発するため、アミンが除去された樹脂の溶解性が低下する。そのような樹脂を含む硬化後のインク皮膜は、耐水性を有するため好ましい。具体的なアミンの例には、アンモニア、トリエチルアミン、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジ−ｎ−ブチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、２−アミノー２−メチル−１−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−メチルアミノエタノールなどが挙げられる。

本発明に用いられるバインダー樹脂の酸価は特に限定されないが、５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、５０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。バインダー樹脂の酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、樹脂の水に対する溶解性または分散性が十分ではないため、インクの保存安定性が低下することがある。一方、バインダー樹脂の酸価が３００ｍｇＫＯＨ／ｇ超であると、インク皮膜が柔らかくなり、耐擦性が低下することがある。

本発明におけるバインダー樹脂の酸価とは、バインダー樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムのミリグラム数を指し、ＪＩＳＫ ００７０の酸価測定、加水分解酸価測定（全酸価測定）によって測定することができる。

中和塩基の含有量は、バインダー樹脂の酸価および含有量にもよるが、バインダー樹脂に含まれる酸性基の化学当量数に対して０．５〜５倍の化学当量数となるようにすることが好ましい。中和塩基の含有量が、バインダー樹脂に含まれる酸性基の化学当量数に対して０．５倍未満の化学当量数であると、アクリル系樹脂の分散性を高める効果が十分には得られないことがある。一方、中和塩基の含有量がバインダー樹脂に含まれる酸性基の化学当量数に対して５倍超の化学当量数であると、インク皮膜の耐水性が低下したり、変色、臭気などを生じたりすることがある。

バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、２．０×１０^４〜８．０×１０^４であることが好ましく、２．５×１０^４〜７．０×１０^４であることがより好ましい。重量平均分子量が２．０×１０^４未満であると、インクの定着能力が小さいため、得られる画像の耐擦性が十分でないことがある。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が８．０×１０^４超であると、インクジェットインクがノズル部で乾燥を起こした場合に、ふき取ることが困難となり、メンテナンス適正が低下することがある。

バインダー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０〜１００℃であることが好ましい。Ｔｇが３０℃未満であると、得られる画像の耐擦性が十分でなかったり、ブロッキングが発生したりすることがある。一方、Ｔｇが１００℃超であると、乾燥後のインク皮膜が硬すぎて脆くなり、耐擦性が低下することがあると考えられる。

バインダー樹脂は、インク中でポリマー微粒子として微分散していてもよい。インク中で微分散しているバインダー樹脂（以下、水系分散型ポリマー微粒子ともいう）の平均粒子径は、インクジェット記録ヘッドのノズル詰まりがなく、良好な光沢を有する画像が得られる観点などから、３００ｎｍ以下であることが好ましく、１３０ｎｍ以下であることがより好ましい。また、水系分散型ポリマー微粒子の平均粒子径は、製造安定性の観点から、３０ｎｍ以上であることが好ましい。

バインダー樹脂は、バインダー樹脂の持つ酸性基を中和することで、インク中に溶解していることがより好ましい。バインダー樹脂をインク中に溶解させることで、インク粘度を上昇させることができる。それにより、非吸水性の記録媒体上に着弾したインク液滴のビーディング等を抑制でき、高品質の画像を形成することができる。

ビーディングと耐擦性をバランスよく改善できる観点から、溶解性樹脂と水系分散型ポリマー微粒子を併用することも好ましい。

バインダー樹脂は市販品を用いることもできる。市販品の溶解性樹脂の例には、ジョンクリル５２J、ジョンクリル５７J、ジョンクリル６０J、ジョンクリル６３J、ジョンクリル７０J、ジョンクリルＪＤＸ−６１８０、ジョンクリルＨＰＤ−１９６、ジョンクリルＨＰＤ−９６Ｊ、ジョンクリルＰＤＸ６１３７Ａ、ジョンクリル６６１０、ジョンクリルＪＤＸ−６５００、ジョンクリル６６３９、ジョンクリルＰＤＸ−６１０２Ｂ、ジョンクリルＰＤＸ−６１２４等が含まれる。また、市販品の水系分散型ポリマー微粒子の例には、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、大日本インキ化学工業株式会社製）、ＳＡＥ１０１４（以上商品名、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（以上商品名、サイデン化学株式会社製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリルＪ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が含まれる。

バインダー樹脂の含有量は、インク全体に対して１〜１５質量％であることが好ましい。バインダー樹脂の含有量が１質量％未満であると、顔料などの色材を記録媒体上に定着させる機能を十分には得られないことがある。一方、バインダー樹脂の含有量が１５質量％超であると、インクの粘度が高くなり、射出安定性が低下することがある。

＜水と水溶性有機溶媒の混合物（水系溶媒）について＞
本発明における水系溶媒は、水と水溶性有機溶剤の混合物を示す。

本発明における水溶性有機溶剤は、バインダー樹脂や他のインク成分を均一に分散または溶解させるものが好ましい。本発明で用いる水溶性有機溶剤の例には、表面張力が低い水溶性有機溶剤などが含まれる。

表面張力が低い水溶性有機溶剤は、非吸水性の記録媒体（例えば印刷本紙、塩化ビニルシートなど）上でも、インクを濡れ広がりやすくしうる。表面張力が低い水溶性有機溶剤は、具体的には２５℃における表面張力が４５ｍＮ／ｍ以下である水溶性有機溶剤であることが好ましい。

そのような水溶性有機溶剤は、グリコールエーテル類または１，２−アルカンジオール類であることが好ましい。グリコールエーテル類の例には、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、およびトリプロピレングリコールモノメチルエーテル等が含まれる。１，２−アルカンジオール類の例には、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、および１，２−ヘプタンジオール等が含まれる。

本発明のインクジェットインクに含有される水系溶媒は、必要に応じて、他の水溶性有機溶剤をさらに含んでもよい。他の水溶性有機溶剤の例には、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）等が含まれる。

前記水溶性有機溶剤の含有量は、インク全体に対して１〜３０質量％であることが好ましい。水溶性有機溶剤のインクに対する含有量が１質量％未満であると、記録媒体上での濡れ広がりが十分ではなく、３０質量％超であると、乾燥性が悪く画像が滲むからである。

水系溶媒の合計量は、インクの表面張力や粘度が後述する範囲となるように調整されればよく、例えばインク全体に対して１〜８５質量％程度であることが好ましい。

＜顔料について＞
顔料は、公知の有機顔料または無機顔料であってよい。有機顔料の例には、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料；フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、およびキノフタロニ顔料等の多環式顔料；塩基性染料型レーキ、および酸性染料型レーキ等の染料レーキ；ニトロ顔料；ニトロソ顔料；アニリンブラック；および昼光蛍光顔料等が含まれる。

以下に顔料の具体例を示すが、本発明はこれら例示する化合物に限定されるものではない。
マゼンタまたはレッドおよびバイオレット用の有機顔料の好ましい例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２８２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等が含まれる。

オレンジまたはイエローおよびブラウン用の有機顔料の好ましい例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１９９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２２等が含まれる。

グリーンまたはシアン用の有機顔料の好ましい例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７等が含まれる。

ブラック用の有機顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７等が含まれる。ホワイト用の有機顔料の例には、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６等が含まれる。

無機顔料の例には、カーボンブラック、および酸化チタン等が含まれる。

本発明のインクジェットインクは、顔料の分散性を高めるために、顔料分散剤をさらに含んでもよい。顔料分散剤の例には、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩等が含まれる。

顔料は、安定に分散させるために、顔料分散体としてインクジェットインクに添加されることが好ましい。顔料分散体は、水系溶媒中に安定に分散しうるものであればよく、顔料を分散樹脂で分散させた顔料分散体；顔料が水不溶性樹脂で被覆されたカプセル顔料；表面修飾され、分散樹脂を含まなくても分散可能な自己分散顔料などが挙げられる。

顔料分散体に用いられる分散樹脂は、水溶性樹脂であることが好ましい。そのような水溶性樹脂の好ましい例には、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等が含まれる。また顔料の分散樹脂として、前記バインダー樹脂として用いられうる水溶性樹脂を用いて分散してもよい。

顔料を水不溶性樹脂で被覆したカプセル顔料における、水不溶性樹脂は、弱酸性ないし弱塩基性の範囲の水に対して不溶な樹脂である。具体的には、ｐＨ４〜１０の水溶液に対する溶解度が２％以下である樹脂が好ましい。水不溶性樹脂の例には、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アクリロニトリル−アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−アクリル樹脂、酢酸ビニル−塩化ビニル樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン−アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂などが含まれる。カプセル顔料の平均粒子径は、インクの保存安定性、発色性などの観点から、８０〜２００ｎｍ程度であることが好ましい。

カプセル顔料（水不溶性樹脂で被覆された顔料微粒子）は、公知の方法で製造することができる。例えば、水不溶性樹脂を有機溶剤（例えばメチルエチルケトンなど）に溶解し、さらに塩基成分を加えて、水不溶性樹脂に含まれる酸性基を部分的もしくは完全に中和する。得られた溶液に、顔料と、イオン交換水とを添加して、混合および分散させる。その後、得られた溶液から有機溶剤を除去して、必要に応じてイオン交換水をさらに加えて、カプセル顔料を調製する。または、顔料と、重合性界面活性剤とを分散させた溶液に、モノマーを添加し、重合反応させて顔料を樹脂で被覆する方法などもある。

前述の分散樹脂および水不溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは３．０×１０^３〜５．０×１０^５であり、より好ましくは７．０×１０^３〜２．０×１０^５である。分散樹脂および水不溶性樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは−３０〜１００℃程度であり、より好ましくは−１０〜８０℃程度である。

顔料と分散樹脂の質量比は、顔料／分散樹脂が１００／１５０〜１００／３０であることが好ましい。画像の耐久性と、インクの射出安定性、保存安定性を高める観点などから、１００／１００〜１００／４０であることがより好ましい。

顔料の分散は、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等により行うことができる。

顔料分散体の粗粒分を除去し、顔料微粒子の粒径分布を揃える観点などから、顔料分散体は、インクに添加される前に、遠心分離処理またはフィルターによるろ過処理などが施されていてもよい。

自己分散顔料は、市販品であってもよい。自己分散顔料の市販品の例には、ＣＡＢＯ−ＪＥＴ２００、ＣＡＢＯ−ＪＥＴ３００（キャボット社製）、ボンジェットＣＷ１（オリエント化学工業（株）社製）等が含まれる。

＜界面活性剤について＞
本発明のインクジェットインクは記録媒体上でインク液滴を濡れ広がりやすくする機能を有する界面活性剤をさらに含有させてもよい。界面活性剤は限定されず、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、および脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、およびポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤；アルキルアミン塩類、および第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤；シリコン系界面活性剤；フッ素系界面活性剤などを用いることができる。

上述した界面活性剤のなかでも、非吸水性の記録媒体（例えば印刷本紙、塩化ビニルシートなど）上でも、インクジェットインクを濡れ広がりやすくできることから、シリコン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤が好ましい。本発明のインクジェットインクにシリコン系界面活性剤またはフッ素系界面活性剤を含有させることで、着弾したインク液滴のドット径を大きく広げることができ、高濃度でムラの無い高品位な画像を形成することができる。

これらの界面活性剤は、一種類で用いてもよいし、二種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの界面活性剤は、表面張力の低い水溶性有機溶剤と組み合わせて用いられることが好ましい。

シリコン系界面活性剤の好ましい例には、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物が含まれ、その市販品の例には、信越化学工業社製のＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ビッグケミー社製のＢＹＫ３４５、ＢＹＫ３４７、ＢＹＫ３４８などが含まれる。

フッ素系界面活性剤は、通常の界面活性剤において、疎水性基を構成する炭素原子に結合する水素原子の少なくとも一部が、フッ素原子で置換された化合物でありうる。なかでも、パーフルオロアルキル基を有するフッ素系界面活性剤が好ましい。

フッ素系界面活性剤の市販品の例には、ＤＩＣ社製 商品名：メガファック（Ｍｅｇａｆａｃ）Ｆ、旭硝子社製 商品名：サーフロン（Ｓｕｒｆｌｏｎ）、ミネソタ・マイニング・アンド・マニファクチュアリング・カンパニー社製 商品名：フルオラッド（Ｆｌｕｏｒａｄ）ＦＣ、インペリアル・ケミカル・インダストリー社製 商品名：モンフロール（Ｍｏｎｆｌｏｒ）、イー・アイ・デュポン・ネメラス・アンド・カンパニー社製 商品名：ゾニルス（Ｚｏｎｙｌｓ）、ファルベベルケ・ヘキスト社 商品名：リコベット（Ｌｉｃｏｗｅｔ）ＶＰＦ、ネオス社 商品名：フタージェント、ビックケミー社 商品名：ＢＹＫ３４０（表面調整剤、フッ素変性ポリマー）等が含まれる。

界面活性剤の含有量は、表面エネルギーが通常の紙よりも低いコート紙や樹脂製の記録媒体上でも、インクジェットインクが良好に濡れ広がるようにするために、インクの表面張力が、後述する範囲（１５ｍＮ／ｍ以上３５Ｎ／ｍ未満）となるように調整されることが好ましい。具体的には、インク全体に対して０．０１質量％以上２．０質量％未満であることが好ましい。

＜その他の成分について＞
本発明のインクジェットインクは、必要に応じてその他の成分をさらに含んでもよい。その他の成分の例には、防カビ剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、消泡剤、粘度調整剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、乾燥防止剤（例えば尿素、チオ尿素、エチレン尿素など）等が含まれる。

（ｐＨ調整剤）
本発明のインクジェットインクは、顔料分散性向上のため、アルカリ性のｐＨ調整剤をさらに含有してもよい。

ｐＨ調整剤は樹脂の酸性基を中和するアミンとして例示したアミンであってもよく、また同一であってもよい。その他のｐＨ調整剤には有機酸塩、及び有機緩衝剤から選ばれる化合物が挙げられる。有機酸塩の例には、酢酸塩、プロピオン酸塩等のアルキルカルボン酸の塩類、乳酸塩、グリコール酸塩、グリセリン酸塩、もしくは、アルキルカルボン酸類のアルカリ金属塩であり、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム等が含まれる。有機緩衝剤には、トリス緩衝液やグッド緩衝液が使用できる。具体的には、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、トリス−塩酸塩、トリス−マレイン酸、ビス（２−ヒドロキシエチル）イミノトリス（ヒドロキシメチル）メタン、「ＡＣＥＳ」：Ｎ−（２−アセトアミド）−２−アミノエタンスルホン酸、「ＢＥＳ」：Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホン酸、「Ｂｉｃｉｎｅ」：Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン、「ＣＡＰＳ」：Ｎ−シクロヘキシル−３−アミノプロパンスルホン酸、「ＣＡＰＳＯ」：Ｎ−シクロヘキシル−２−ヒドロキシ−３−アミノプロパンスルホン酸、「ＣＨＥＳ」：Ｎ−シクロヘキシル−２−アミノエタンスルホン酸、「ＤＩＰＳＯ」：３−[Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ]−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、「ＥＰＰＳ」：３−［４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジニル］プロパンスルホン酸、「ＨＥＰＥＳ」：２−［４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジニル］エタンスルホン酸、「ＨＥＰＰＳＯ」：２−ヒドロキシ−３−［４−（２−ヒドロキシエチル）−１−ピペラジニル］プロパンスルホン酸・一水和物、「ＭＥＳ」：ピペラジン−１，４−ビス（２−ヒドロキシ−３−プロパンスルホン酸）・二水和物、「ＴＡＰＳ」：Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−３−アミノプロパンスルホン酸、「ＴＡＰＳＯ」：２−ヒドロキシ−Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−３−アミノプロパンスルホン酸、「ＴＥＳ」：Ｎ−等が含まれる。

ｐＨ調整剤の添加量は、所望のインクｐＨに合わせて適宜設定することができ、０．１〜１モル当量／Ｌであることが好ましい。

インクジェットインクのｐＨが酸性である場合、樹脂や水溶性有機溶剤等のインク組成物は、顔料分散剤の顔料への吸着性を阻害しやすい。そのため、アルカリ性のｐＨ調整剤を用いてインクジェットインクのｐＨを弱アルカリ性に調整することが保存安定性を高める観点から好ましい。

（防腐剤および防黴剤）
防腐剤および防黴剤は、長期にわたってインクジェットインクの保存安定性を保つ機能を有する。防腐剤および防黴剤は、特に制限されないが、例えば芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）などであってよい。

＜インクの物性について＞
本発明のインクジェットインクは、水性インクジェットインクとして好ましく用いられる。

本発明のインクジェットインクはインクのｐＨが７．０超に調整される。インクのｐＨは７．０超１１未満であることが好ましく、８．０超１０未満であることがより好ましい。インクのｐＨを前記範囲内とすることで、顔料の分散性やインクの保存安定性が向上される。

本発明のインクジェットインクは射出性の観点から、２５℃におけるインク粘度が１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜４０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５〜２０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。

本発明のインクジェットインクの２５℃における表面張力は、界面活性剤等により１５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ未満とすることが好ましい。インクの表面張力が１５ｍＮ／ｍ未満の場合は、インク液滴が記録媒体上で濡れ拡がり過ぎて、ドットのレベリングが適度な状態とならず、画像品質が低下しやすい。一方、インクの表面張力が３５ｍＮ／ｍ以上の場合は、インク液滴を記録媒体上で濡れ拡がらせにくい。

２．水性インクジェットインクの製造方法
本発明のインクジェットインクは、顔料と、樹脂と、水と、水溶性有機溶剤と、キレート剤とを必要に応じて他の成分とを混合するステップを経て製造される。混合手段は、特に制限されず、スリーワンモーター、マグネチックスターラー、ディスパー、ホモジナイザー、ラインミキサー等であってよい。

３．インクジェット記録装置とそれを用いたインクジェット記録方法
インクジェット記録は、インクジェット記録装置を用いて行うことができる。インクを吐出するインクジェット記録ヘッドは、オンデマンド方式のものでも、コンティニュアス方式のものでも構わない。また、インクジェット記録ヘッドの吐出方式は、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式であっても構わない。

以下において、図面を参照しながら各記録装置を説明するが、インクジェット記録装置はこれらに限定されない。

図１は、インクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す図である。このうち、図１（ａ）は側面図であり、図１（ｂ）は上面図である。

図１に示されるように、インクジェット記録装置１０は、複数のインクジェット記録ヘッド１４を収容するヘッドキャリッジ１６と、記録媒体１２の全幅を覆い、かつ記録媒体１２の下面に配置された温度制御部１９と、を有する。

インクジェット記録ヘッド１４は、ノズル面を記録媒体１２に対向させて配置される。ヘッドキャリッジ１６は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４種類のインクジェット記録ヘッド１４を収納しているが、ヘッドキャリッジ１６に収納されるインクジェット記録ヘッド１４の色数は適宜設定される。

インクジェット記録ヘッド１４の内部には、複数のインク室が配置され、各インク室に射出手段が備えられている（図示せず）。射出手段とは、例えばピエゾ素子である。インクジェット記録ヘッド１４の内部に配置されたインク室には、インク供給手段（図示せず）によってインクジェットインクが供給される。インク室に供給されたインクジェットインクは、射出手段の作動により、ノズル面のノズルから記録媒体１２に向けて射出される。

インクジェット記録装置１０は、記録媒体１２に着弾したインク滴の乾燥速度を制御しやすくする観点などから、記録媒体１２を加熱するための温度制御部１９を有することが好ましい。温度制御部１９は、記録媒体１２を接触式で加熱する各種ヒーター、加熱ローラーなどであってよいし、記録媒体１２の表面または裏面を非接触式で加熱するランプ等であってもよい。記録媒体１２を接触式で加熱する温度制御部１９は、通常、記録媒体１２の裏面に配置される。

記録媒体１２の加熱温度は、その表面温度が３５℃以上１００℃未満となるように設定することが好ましい。記録媒体１２の表面温度が３５℃未満であると、インク皮膜を十分に乾燥（固化）させることができないことがある。一方、記録媒体１２の表面温度が１００℃以上であると、記録媒体１２が変形して波打ちすることがある。

記録媒体１２は、特に限定されず、吸水性の記録媒体（インクの吸収性を有する記録媒体）、非吸水性の記録媒体（インクの吸収性を有しないか、または低い記録媒体）などでありうる。

吸水性の記録媒体の例には、普通紙、布帛、インクジェット専用紙、インクジェット光沢紙、ダンボール、木材などが含まれる。

非吸水性の記録媒体はインクの吸収性を有しない記録媒体だけでなく、インクの吸収性の低い記録媒体も含有する。非吸水性の記録媒体の例には、印刷本紙などのコート紙、樹脂基材、金属基材、ガラス基材などが含まれる。樹脂基材は、好ましくは疎水性樹脂からなる樹脂基材（プレート、シートおよびフィルムを含む）、該樹脂基材とその他の基材（紙など）との複合基材などであってよい。疎水性樹脂の例には、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）などが含まれ、好ましくは塩化ビニルである。

ポリ塩化ビニルからなる記録媒体の例には、ＳＯＬ−３７１Ｇ、ＳＯＬ−３７３Ｍ、ＳＯＬ−４７０１（以上、ビッグテクノス株式会社製）、光沢塩ビ（株式会社システムグラフィ製）、ＫＳＭ−ＶＳ、ＫＳＭ−ＶＳＴ、ＫＳＭ−ＶＴ（以上、株式会社きもと製）、Ｊ−ＣＡＬ−ＨＧＸ、Ｊ−ＣＡＬ−ＹＨＧ、Ｊ−ＣＡＬ−ＷＷＷＧ（以上、株式会社共ショウ大阪製）、ＢＵＳＭＡＲＫ Ｖ４００ Ｆ ｖｉｎｙｌ、ＬＩＴＥｃａｌ Ｖ−６００Ｆ ｖｉｎｙｌ（以上、Ｆｌｅｘｃｏｎ製）、ＦＲ２（Ｈａｎｗｈａ製）ＬＬＢＡＵ１３７１３、ＬＬＳＰ２０１３３（以上、桜井株式会社製）、Ｐ−３７０Ｂ、Ｐ−４００Ｍ（以上、カンボウプラス株式会社製）、Ｓ０２Ｐ、Ｓ１２Ｐ、Ｓ１３Ｐ、Ｓ１４Ｐ、Ｓ２２Ｐ、Ｓ２４Ｐ、Ｓ３４Ｐ、Ｓ２７Ｐ（以上、Ｇｒａｆｉｔｙｐ製）、Ｐ−２２３ＲＷ、Ｐ−２２４ＲＷ、Ｐ−２４９ＺＷ、Ｐ−２８４ＺＣ（以上、リンテック株式会社製）、ＬＫＧ−１９、ＬＰＡ−７０、ＬＰＥ−２４８、ＬＰＭ−４５、ＬＴＧ−１１、ＬＴＧ−２１（以上、株式会社新星製）、ＭＰＩ３０２３（株式会社トーヨーコーポレーション製）、ナポレオングロス光沢塩ビ（株式会社二樹エレクトロニクス製）、ＪＶ−６１０、Ｙ−１１４（以上、アイケーシー株式会社製）、ＮＩＪ−ＣＡＰＶＣ、ＮＩＪ−ＳＰＶＣＧＴ（以上、ニチエ株式会社製）、３１０１／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４、３１０４／Ｈ１２／Ｐ４Ｓ、９８００／Ｈ１２／Ｐ４、３１００／Ｈ１２／Ｒ２、３１０１／Ｈ１２／Ｒ２、３１０４／Ｈ１２／Ｒ２、１４４５／Ｈ１４／Ｐ３、１４３８／ＯｎｅＷａｙ Ｖｉｓｉｏｎ（以上、Ｉｎｅｔｒｃｏａｔ製）、ＪＴ５１２９ＰＭ、ＪＴ５７２８Ｐ、ＪＴ５８２２Ｐ、ＪＴ５８２９Ｐ、ＪＴ５８２９Ｒ、ＪＴ５８２９ＰＭ、ＪＴ５８２９ＲＭ、ＪＴ５９２９ＰＭ（以上、Ｍａｃｔａｃ製）、ＭＰＩ１００５、ＭＰＩ１９００、ＭＰＩ２０００、ＭＰＩ２００１、ＭＰＩ２００２、ＭＰＩ３０００、ＭＰＩ３０２１、ＭＰＩ３５００、ＭＰＩ３５０１（以上、Ａｖｅｒｙ製）、ＡＭ−１０１Ｇ、ＡＭ−５０１Ｇ（以上、銀一株式会社製）、ＦＲ２（ハンファ・ジャパン株式会社製）、ＡＹ−１５Ｐ、ＡＹ−６０Ｐ、ＡＹ−８０Ｐ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＨ、ＤＢＳＰ１３７ＧＧＬ（以上、株式会社インサイト製）、ＳＪＴ−Ｖ２００Ｆ、ＳＪＴ−Ｖ４００Ｆ−１（以上、平岡織染株式会社製）、ＳＰＳ−９８、ＳＰＳＭ−９８、ＳＰＳＨ−９８、ＳＶＧＬ−１３７、ＳＶＧＳ−１３７、ＭＤ３−２００、ＭＤ３−３０１Ｍ、ＭＤ５−１００、ＭＤ５−１０１Ｍ、ＭＤ５−１０５（以上、Ｍｅｔａｍａｒｋ製）、６４０Ｍ、６４１Ｇ、６４１Ｍ、３１０５Ｍ、３１０５ＳＧ、３１６２Ｇ、３１６４Ｇ、３１６４Ｍ、３１６４ＸＧ、３１６４ＸＭ、３１６５Ｇ、３１６５ＳＧ、３１６５Ｍ、３１６９Ｍ、３４５１ＳＧ、３５５１Ｇ、３５５１Ｍ、３６３１、３６４１Ｍ、３６５１Ｇ、３６５１Ｍ、３６５１ＳＧ、３９５１Ｇ、３６４１Ｍ（以上、Ｏｒａｆｏｌ製）、ＳＶＴＬ−ＨＱ１３０（株式会社ラミーコーポレーション製）、ＳＰ３００ＧＷＦ、ＳＰＣＬＥＡＲＡＤ ｖｉｎｙｌ（以上、Ｃａｔａｌｉｎａ製）、ＲＭ−ＳＪＲ（菱洋商事株式会社製）、ＨｉＬｕｃｋｙ、Ｎｅｗ Ｌｕｃｋｙ ＰＶＣ（以上、ＬＧ製）、ＳＩＹ−１１０、ＳＩＹ−３１０、ＳＩＹ−３２０（以上、積水化学工業株式会社製）、ＰＲＩＮＴ ＭＩ Ｆｒｏｎｔｌｉｔ、ＰＲＩＮＴ ＸＬ Ｌｉｇｈｔ ｗｅｉｇｈｔｂａｎｎｅｒ（以上、Ｅｎｄｕｔｅｘ製）、ＲＩＪＥＴ １００、ＲＩＪＥＴ １４５、ＲＩＪＥＴ１６５（以上、Ｒｉｔｒａｍａ製）、ＮＭ−ＳＧ、ＮＭ−ＳＭ（日栄化工株式会社製）、ＬＴＯ３ＧＳ（株式会社ルキオ製）、イージープリント８０、パフォーマンスプリント８０（以上、ジェットグラフ株式会社製）、ＤＳＥ５５０、ＤＳＢ ５５０、ＤＳＥ ８００Ｇ、ＤＳＥ ８０２／１３７、Ｖ２５０ＷＧ、Ｖ３００ＷＧ、Ｖ３５０ＷＧ（以上、Ｈｅｘｉｓ製）、ＤｉｇｉｔａｌＷｈｉｔｅ ６００５ＰＥ、６０１０ＰＥ（以上、Ｍｕｌｔｉｆｉｘ製）、ＩＪ１８０−１０（住友スリーエム株式会社製）等が含まれる。

以下において、実施例を参照して本発明をより詳細に説明する。これらの実施例によって、本発明の範囲は限定して解釈されない。

＜材料の準備＞
（水溶性有機溶剤）
１，２ヘキサンジオール（１，２−ＨＤＯ）
プロピレングリコール（ＰＧ）
ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ＤＥＧＢＥ)

（界面活性剤）
ＫＦ３５１Ａ（信越化学工業社製）

（ｐＨ調整剤）
ジメチルアミノエタノール（ＤＭＡＥ）

（キレート剤）
３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウム(ＨＩＤＳ)
エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム（ＥＤＴＡ）
ニトリロ三酢酸３ナトリウム（ＮＴＡ）

（バインダー樹脂）
《溶解性樹脂》
合成例
滴下ロート、窒素導入官、還流冷却官、温度計及び攪拌装置を備えたフラスコにメチルエチルケトン５０ｇを加え、窒素バブリングしながら、７５℃に加温した。そこへ、メタクリル酸ｎ−ブチルを４０ｇ、スチレンを４０ｇ、アクリル酸を２０ｇ、メチルエチルケトンを５０ｇ、および重合開始剤（ＡＩＢＮ）を５００ｍｇ混合した混合物を滴下ロートより３時間かけ滴下した。滴下後、さらに６時間加熱還流した。放冷後、減圧下で加熱しメチルエチルケトンを留去した。
モノマーとして添加したアクリル酸の１．０1倍モル相当のジメチルアミノエタノールをイオン交換水３００ｍｌに溶解させた。得られた溶液に上記重合物残渣を溶解させた。そして、イオン交換水で調整し、固形分２５％の疎水モノマーを重合成分として有するバインダー樹脂の水溶液Ｒ−１を得た。

《水系分散型ポリマー微粒子》
ＪＯＮＣＲＹＬ５３７Ｊ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）

＜インクの調製＞
（顔料分散体Ｐ−１の調製）
顔料分散剤としてスチレン−アクリル酸共重合体（ジョンクリル６７８、分子量８５００、酸価２１５、ジョンソンポリマー製）３質量部とジメチルアミノエタノール１．３部とイオン交換水８０．７部とを攪拌・混合して顔料分散体を溶解させた。この溶液にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５質量部添加して、プレミックスした後、０．５ｍｍのジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーにより分散させた。それにより、顔料固形分が１５質量％である顔料分散体Ｐ−１を得た。顔料分散体Ｐ−１中の顔料粒子の平均粒子径は１２２ｎｍであった。なお、顔料粒子の平均粒子径はマルバーン社製ゼータサイザ１０００ＨＳを用いて測定した。

（インク１の調製）
樹脂の水溶液Ｒ−１を３．０質量部、ジエチレングリコールモノブチルエーテルを５．０質量部、１，２−ヘキサンジオールを７．０質量部、プロピレングリコールを８．０質量部、キレート剤として３−ヒドロキシ−２，２’−イミノジコハク酸４ナトリウム（ＨＩＤＳ）を０．０１質量部、界面活性剤としてＫＦ−３５１Ａを０．５質量部加えて攪拌し、イオン交換水で全量が８０質量部となるように調製した。得られた溶液に、上記調製した顔料分散体Ｐ−１を２０部加えて攪拌した。得られた溶液を、５μｍのフィルターでろ過して、インク１を得た。なお、顔料はインク全体の質量に対して３質量％含有される。

（インク２〜１２の調製）
インクの組成を表１に示されるように変更した以外は、インク１と同様にしてインク２〜１２を調製した。

＜インク物性の測定＞
インクのｐＨは、東亜電波工業社製のｐＨ ＭＥＴＥＲ ＨＭ−２０Ｓを用いて測定した。測定結果を表１に示す。

各インクの組成と各組成の質量％を以下の表１に示す。

ドロップオンデマンドピエゾ方式のインクジェットプリンターのインクジェット記録ヘッドとして、ノズル口径２８μｍ、駆動周波数１８ｋＨｚ、ノズル数５１２、最小液滴量１４ｐｌ、ノズル密度１８０ｄｐｉ、ヘッド搬送速度２００ｍｍ／ｓ、双方向印字が可能なものを用いた。インクジェットプリンターのインクジェット記録ヘッドに調製したインクを充填した。なお、ｄｐｉとは１インチ（２．５４ｃｍ）当たりのドット数を表す。

インクジェットプリンターに設けられた接触式ヒーターにより記録媒体を裏面（ヘッドと対向する面とは反対の面）から加熱して、記録媒体の表面温度が４５℃または５０℃になるようにした。記録媒体はポリ塩化ビニルシート（ｄｉｇｉｔａｌｖｉｎｙｌ メタマーク社製）を用いた。なお、記録媒体の表面温度は、非接触温度計（ＩＴ−５３０Ｎ形 堀場製作所社製）を用いて測定した。

そして、ポリ塩化ビニルシート上に解像度７２０ｄｐｉ×７２０ｄｐｉ、１０ｃｍ×１０ｃｍのベタ画像を形成し、記録画像とした。

＜画像評価＞
（ハジキ耐性）
上記方法で形成したベタ画像に発生したハジキの数を目視観察して、下記の基準に従って評価した。得られた評価結果を表２に示す。
◎：ハジキの数が５個未満
○：ハジキの数が５個以上、２０個未満
△：ハジキの数が２０個以上、５０個未満
×：ハジキの数が５０個以上

（定着性）
上記方法で形成したベタ画像を９Ｎの荷重をかけた綿布（カナキン３号）でこすり、画像表面の傷や塗膜はがれの状態を目視観察して下記の基準に従って評価した。得られた評価結果を表２に示す。
○：３０往復擦っても画像表面に傷が発生しない
△：１０往復擦ると画像表面に傷が発生し、３０往復擦ると画像膜が剥がれる
×：５往復擦ると画像膜が剥がれる

（ビーディング耐性）
上記方法で形成したベタ画像を４５℃または５０℃に加熱し、ビーディング（画像の斑）の発生を目視観察して下記の基準に従って評価した。得られた評価結果を表２に示す。
○：４５℃に加熱した場合でもビーディングの発生が認められず、画質が良好である
△：４５℃に加熱した場合はビーディングの発生が認められるが、５０℃に加熱した場合はビーディングの発生が認められない
×：５０℃に加熱した場合でもビーディングの発生が認められる

（保存安定性）
インク１〜１２のインク組成物を６０℃に加熱した状態で１週間放置した。その後、放置後のインクと調製直後のインクとの顔料粒子の平均粒径を下記式で比較して下記の基準に従って評価した。得られた評価結果を表２に示す。
式：放置後のインク中の顔料粒子平均粒径／調製直後のインク中の顔料粒子平均粒径
○：変動幅が±１５％未満
△：変動幅が±１５％以上、±３０％未満
×：変動幅が±３０％以上

表２に示されるように、実施例１〜８は「ハジキ耐性」が良好な結果である。これは、キレート剤であるＨＩＤＳが顔料由来の多価金属イオンを捕捉して、析出を抑制したためと考えられる。特に、ＨＩＤＳの含有量がインク全体に対して、０．００１質量％以上であるときに優れた結果が得られた（実施例１、３〜８）。ただし、ＨＩＤＳの含有量が０．１質量％超の場合には「保存安定性」が低下してしまう（実施例５）。また、実施例８は「ビーディング耐性」がやや低下している。これは、バインダー樹脂が溶解性樹脂で無いため、インクの粘度が上昇しないために生じうる。

一方、比較例１〜４は「ハジキ耐性」が不良である。これは、アルカリ性の環境下でも高いキレート効果を発揮しうるＨＩＤＳがインク中に含有されていないためと考えられる。それにより、顔料由来の多価金属イオンが捕捉されずに析出することで、ハジキが生じうる。特に、インク中にキレート剤を含有しない比較例３、４は多数のハジキが生じうる。

比較例４は「定着性」および「ビーディング耐性」も不良である。これらは、定着性を向上させる樹脂がインク中に含有されていないことで生じうる。

本発明によれば、アルカリ性のインクジェットインクを用いた場合においても、非吸水性の記録媒体上でインク液滴のハジキを防止できるインクジェットインクを提供することができる。

１０ インクジェット記録装置
１２ 記録媒体
１４ インクジェット記録ヘッド
１６ ヘッドキャリッジ
１９ 温度制御部

Claims (4)

1. 顔料と、樹脂と、水と、水溶性有機溶剤と、キレート剤と、を含有し、ｐＨが７．０超であるインクジェットインクにおいて、
   前記キレート剤が下記構造式１で表される化合物であるインクジェットインク。
   

   

   （構造式１中、Ａは独立して水素原子又はアルカリ金属原子を表す）
2. 前記キレート剤の含有量がインクジェットインクの質量に対して、０．００１〜０．１質量％である、請求項１に記載のインクジェットインク。
3. 前記樹脂がバインダー樹脂である、請求項１または２に記載のインクジェットインク。
4. 前記樹脂がアミンにより中和された酸性基を有する樹脂である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェットインク。

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