CN104053747A - 包含非对称二芳基氨基芴单元的聚合物 - Google Patents

包含非对称二芳基氨基芴单元的聚合物 Download PDF

Info

Publication number
CN104053747A
CN104053747A CN201380005584.5A CN201380005584A CN104053747A CN 104053747 A CN104053747 A CN 104053747A CN 201380005584 A CN201380005584 A CN 201380005584A CN 104053747 A CN104053747 A CN 104053747A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymkeric substance
replace
group
repeating unit
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201380005584.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104053747B (zh
Inventor
R·佩金顿
S·B·海登海恩
M·J·麦基尔南
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cambridge Display Technology Ltd
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Cambridge Display Technology Ltd
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cambridge Display Technology Ltd, Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Cambridge Display Technology Ltd
Publication of CN104053747A publication Critical patent/CN104053747A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104053747B publication Critical patent/CN104053747B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/151—Copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/57—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton
    • C07C211/61—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems of the carbon skeleton with at least one of the condensed ring systems formed by three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G61/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G61/12—Macromolecular compounds containing atoms other than carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/80—Constructional details
    • H10K50/805—Electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
    • H10K85/115—Polyfluorene; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/18—Fluorenes; Hydrogenated fluorenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/13—Morphological aspects
    • C08G2261/135—Cross-linked structures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/141—Side-chains having aliphatic units
    • C08G2261/1412—Saturated aliphatic units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/10—Definition of the polymer structure
    • C08G2261/14—Side-groups
    • C08G2261/148—Side-chains having aromatic units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/314—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/314—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene
    • C08G2261/3142—Condensed aromatic systems, e.g. perylene, anthracene or pyrene fluorene-based, e.g. fluorene, indenofluorene, or spirobifluorene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/316—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C08G2261/3162—Arylamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
    • C08G2261/32—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain
    • C08G2261/324—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed
    • C08G2261/3245—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating heteroaromatic structural elements in the main chain condensed containing nitrogen and oxygen as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/40—Polymerisation processes
    • C08G2261/41—Organometallic coupling reactions
    • C08G2261/411—Suzuki reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/50—Physical properties
    • C08G2261/51—Charge transport
    • C08G2261/512—Hole transport
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/70—Post-treatment
    • C08G2261/76—Post-treatment crosslinking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
    • C08G2261/90—Applications
    • C08G2261/95—Use in organic luminescent diodes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1416—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/14—Macromolecular compounds
    • C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1433—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

包含一种或多种任选取代的式(I)重复单元的聚合物：其中每个Ar1独立地代表取代或未取代的芳族或杂芳族基团；每个Ar2独立地代表取代或未取代的芳族或杂芳族基团；n和m在每次出现时为至少1；并且R1和R2为取代基，其中R1和R2不同。

Description

包含非对称二芳基氨基芴单元的聚合物
发明领域
本发明涉及聚合物，特别涉及电荷传输和/或发光聚合物；用于制造所述聚合物的单体；制造所述聚合物的方法；含所述聚合物的组合物；包含所述聚合物的有机电子器件；以及制造所述器件的方法。
发明背景
对于在器件例如有机发光二极管(OLED)、有机光响应器件(特别是有机光伏器件和有机光传感器)、有机晶体管和存储器阵列器件中的应用，含有活性有机材料的电子器件正引起越来越多的关注。含有活性有机材料的器件提供诸如低重量、低功率消耗和柔性的益处。此外，可溶有机材料的使用允许在器件制造中利用溶液加工，例如喷墨印刷或者旋涂。
OLED可以包含带有阳极的基底、阴极以及介于阳极和阴极之间的一个或多个有机发光层。
在器件工作期间空穴通过阳极被注入器件并且电子通过阴极被注入器件。发光材料的最高已占分子轨道(HOMO)中的空穴和最低未占分子轨道(LUMO)中的电子结合从而形成激子，所述激子以光的形式释放其能量。
合适的发光材料包括小分子、聚合物和树枝状分子(dendrimeric)材料。示例性的发光聚合物包括聚亚芳基亚乙烯基类例如聚(对亚苯基亚乙烯基)和聚亚芳基类例如聚芴类。
WO2005/049546公开了具有下式的重复单元的聚合物：
其中Ar是取代或未取代的芳基，Ar"是取代或未取代的亚芳基以及Z是多环亚芳基。在一个实施例中，Z是芴。
US2011/0175072公开了一种包括发光层的OLED，该发光层掺杂有铱络合物和下式的化合物：
其中Ar是芳基并且X是亚芳基，例如亚苯基、亚联苯基和亚螺芴基。
KR2011/057078公开了具有下式的化合物：
其中Ar是联苯基、芴基或四氢芘基，R1、R2和R3是H或特定取代基，Het1和Het2是取代或未取代的C3-20杂芳基，并且n是0-20。
US2004/109955公开了具有下式的重复单元：
其中Ar1、Ar2、Ar3和Ar4各自独立地代表亚芳基或二价杂环基；E1、E2和E3各自独立地代表芳基(其具有选自特定取代基中的三个或更多个取代基)或杂环基团(其具有选自特定取代基中的一个或多个取代基)，a和b各自独立地代表0或1并且0≤a+b≤1。
发明概述
第一方面，本发明提供了包含一种或多种式(I)的重复单元的聚合物：
其中每个Ar1独立地代表取代或未取代的芳族或杂芳族基团；每个Ar2独立地代表取代或未取代的芳族或杂芳族基团；n和m在每次出现时独立地为至少1；并且R1和R2为取代基，其中R1和R2不同。
任选地，R1通过sp2杂化碳原子结合至芴环并且R2通过sp3杂化碳原子结合至芴单元。
任选地，R2是取代或未取代的支化、直链或环状的烷基，任选为C1-20烷基，其中一个或多个非邻近的C原子可以被O、S、NR5、C＝O或-COO-替换以及一个或多个H原子可以被F或D替换，并且R5是H或取代基。
任选地，R1通过基团-(Ar3)y结合至芴单元，其中Ar3在每次出现时为取代或未取代的芳族或杂芳族基团；y为至少1，任选为1、2或3；并且当y大于2时-(Ar3)y形成Ar3基团的直链或支化链。
任选地，Ar3或者在y大于1的情形中至少一个Ar3是取代或未取代的芳族或杂芳族基团。
任选地，Ar3在每次出现时为取代或未取代的苯基。
任选地，Ar3取代有一个或多个取代基，任选为一个或多个选自如下的取代基：F；CN；NO2；NR5 2；可交联基团；以及C1-20烷基，其中一个或多个非邻近C原子可以被任选取代的芳基或杂芳基、O、S、NR5、C＝O或-COO-替换，并且其中一个或多个H原子可以被F或D替换，以及R5是H或取代基。
任选地，每个n独立地为1-3，优选为1。
任选地，每个m独立地为1-3，优选为1。
任选地，每个Ar1和Ar2独立地为未取代或取代的苯基。
任选地，每个Ar1是未取代的。
任选地，至少一个Ar2取代有一个或多个选自如下的取代基:F；CN；NO2；NR5 2；可交联基团；C1-20烷基，其中一个或多个非邻近C原子可以被任选取代的芳基或杂芳基、O、S、NR5、C＝O或-COO-替换，并且其中一个或多个H原子可以被F或D替换，以及R5是H或取代基。
任选地，m为1并且至少一个Ar2取代有至少两个取代基，任选地2或3个取代基。
任选地，与Ar2-N键成邻位的至少一个(Ar2)m的至少一个位置被取代。
任选地，该聚合物包含至少一种共聚重复单元。
任选地，该聚合物包含式(IV)的共聚重复单元：
其中R5在每次出现时是相同或不同的并且是H或取代基，并且其中两个基团R5可以连接形成环。
任选地，该聚合物包含式(Ib)的重复单元：
其中Ar1、Ar2、R1、R2、n和m如上文所述。
任选地，该聚合物是可交联的。
任选地，式(I)重复单元和/或一种或多种共聚重复单元取代有至少一个可交联基团。
任选地，所述至少一个可交联基团在每次出现时独立地选自双键基团和苯并环丁烷基团。
在第二方面，本发明提供了一种有机电子器件，该有机电子器件包含半导体层，其中该半导体层包含根据第一方面的聚合物。
任选地，根据第二方面，该器件是在阳极和阴极之间包含该半导体层的有机发光器件。
任选地，根据第二方面，该半导体层是发光层。
任选地，根据第二方面，该半导体层是介于阳极和发光层之间的空穴传输层。
在第三方面，本发明提供了一种配制物，该配制物包含根据第一方面的聚合物和至少一种溶剂。
在第四方面，本发明提供了形成根据第二方面的有机电子器件的方法，该方法包括步骤：通过沉积第三方面的配制物并蒸发所述至少一种溶剂来形成所述半导体层。
在第五方面，本发明提供了式(II)的单体：
其中Ar1、Ar2、R1、R2、n和m如第一方面中所述，并且每个L代表反应性离去基团。
任选地，根据第五方面，每个L是能够参与过渡金属介导的交叉偶联反应的基团。
任选地，根据第五方面，每个L独立地选自如下：卤素，优选Br或I；硼酸和硼酸酯；以及磺酸酯。
在第六方面，本发明提供了形成根据第一方面的聚合物的方法，该方法包括步骤：使根据第五方面的单体聚合。
任选地，根据第六方面，在金属催化剂的存在下进行所述聚合。
任选地，根据第六方面，所述金属催化剂选自于镍催化剂和钯催化剂。
在第七方面，本发明提供了包含根据式(III)重复单元的聚合物：
其中每个Ar1独立地代表取代或未取代的芳族或杂芳族基团；每个Ar2独立地代表取代或未取代的芳族或杂芳族基团；n和m在每次出现时独立地为至少1；以及R3和R4为取代基，其中R3和R4至少之一是取代或未取代的芳基或杂芳基。
任选地，根据第七方面，R3和R4均代表取代或未取代的芳基或杂芳基。
任选地，根据第七方面，R3和R4至少之一具有式(Ar6)z，其中Ar6在每次出现时代表未取代或取代的芳族或杂芳族基团并且z为至少1，任选为1、2或3。
任选地，根据第七方面，Ar6是未取代或取代的苯基。
任选地，根据第七方面，至少一个Ar6取代有一个或多个选自如下的取代基：F；CN；NO2；NR5 2；可交联基团；和C1-20烷基，其中一个或多个非邻近C原子可以被任选取代的芳基或杂芳基、O、S、NR5、C＝O或-COO-替换，并且其中一个或多个H原子可以被F或D替换，以及R5是H或取代基。
将理解的是，可以如本发明第一至第六方面的任何部分中所述那样构造、制造和使用包含式(III)重复单元的聚合物，并且式(III)重复单元的Ar1、Ar2、m和n可以是如关于式(I)重复单元所述。
“芳族基团”和“杂芳族基团”分别包括单环或多环的芳族基团和杂芳族基团。
附图说明
现在将参照附图更详细地描述本发明，其中：
图1示意说明了根据本发明实施方案的OLED；
图2是示例性OLED和比较OLED的亮度相对于时间的坐标图，该示例性OLED含有根据本发明实施方案的聚合物的空穴传输层；
图3是示例性OLED和比较OLED的电流密度相对于电压的坐标图，该示例性OLED含有根据本发明实施方案的聚合物的空穴传输层；
图4A是示例性蓝色荧光OLED和比较OLED的亮度相对于时间的坐标图，该示例性蓝色荧光OLED含有根据本发明实施方案的聚合物的空穴传输层；
图4B是图4A器件的电流密度相对于电压的坐标图；
图5A是示例性绿色磷光OLED和比较OLED的亮度相对于时间的坐标图，该示例性绿色磷光OLED含有根据本发明实施方案的聚合物的空穴传输层；和
图5B是图5A器件的电流密度相对于电压的坐标图。
发明详述
未按比例绘制的图1示意说明了根据本发明实施方案的OLED。该OLED承载于基底1上并且包含阳极2、阴极4以及介于该阳极和阴极之间的发光层3。可以在阳极和阴极之间提供其它层(未显示)，包括但不限于：电荷传输层、电荷阻挡层和电荷注入层。该器件可以含有多于一个发光层。
包括一个或多个其它层的示例性OLED结构包括下列：
阳极/空穴注入层/发光层/阴极
阳极/空穴传输层/发光层/阴极
阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/阴极
阳极/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/阴极。
可以在发光层和/或在一个或多个电荷传输层中提供本发明的聚合物。在一个优选实施方案中，在至少空穴传输层中提供本发明的聚合物。在一个优选实施方案中，在至少发光层中提供本发明的聚合物。如果用于发光层中，本发明的聚合物可以是蓝色发光材料或可以是用于荧光或磷光掺杂剂的主体。
未被N(Ar1)n(Ar2)m取代的式(I)重复单元的中心芴的一个或多个sp2杂化碳原子可以是未取代的或者取代有一个或多个取代基。合适的取代基包括：F，CN，NO2和C1-20烷基，其中一个或多个非邻近C原子可以被下列替换：O、S、NH或取代的N、C＝O和-COO-，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基，烷氧基，烷硫基，氟，氰基和芳烷基。特别优选的取代基包括C1-20烷基以及取代或未取代的芳基，例如苯基。所述芳基的任选取代基包括一个或多个C1-20烷基。当取代基存在时，它们优选被提供在芴环的4-位和5-位中的至少之一上。
示例性的式(I)重复单元包括如下：
其中Alk在每次出现时独立地代表C1-20烷基以及b在每次出现时独立地为0或整数，任选为0、1、2或3。
该聚合物可以是均聚物，或者可以是包含式(I)重复单元以及一种或多种另外的共聚重复单元的共聚物。在共聚物的情形中，式(I)重复单元的摩尔百分比可以在1-99摩尔％范围内。式(I)重复单元的摩尔百分比可取决于器件的应用。例如，可以按用于空穴传输层的聚合物的重复单元总数的20-60摩尔％、任选地30-60摩尔％范围内的量提供式(I)重复单元，或者可以按用于发光层的聚合物的重复单元总数的约1-50摩尔％、任选地1-30摩尔％范围内的量提供式(I)重复单元。
该聚合物可仅含有一种式(I)重复单元，或者可以含有两种或更多种不同的式(I)重复单元。
该聚合物的HOMO能级可以在4.8-5.5eV、任选5.1-5.3eV的范围内。
可通过方波循环伏安法测量HOMO和LUMO能级。通过CV测量HOMO或LUMO能级的设备包含槽单元(cell)，该槽单元含有如下：在乙腈中的叔丁基高氯酸铵/或叔丁基六氟磷酸铵溶液，以膜形式涂覆样品的玻璃碳工作电极，铂对电极(电子的给体或受体)以及无泄漏Ag/AgCl的参考玻璃电极。在实验结束时出于计算目的在槽单元中添加二茂铁。(测量Ag/AgCl/二茂铁与样品/二茂铁之间的电位差)。
方法和设置：
3mm直径的玻璃碳工作电极
Ag/AgCl/无泄漏参考电极
Pt丝辅助电极
在乙腈中的0.1M四丁基六氟磷酸铵
LUMO＝4.8-二茂铁(峰到峰的最大值平均值)+起始值
样品：1滴5mg/mL在甲苯中以3000rpm旋转的LUMO(还原)测量：对于以200mV/s测量的厚膜以及-2.5V的切换电位，典型观察到良好可逆还原事件。应当在10个周期内测量并比较所述还原事件，通常在第3个周期上取测量值。在还原事件的最陡部分处的最佳拟合线与基线的交叉点处取起始值(onset)。
当循环伏安法到达设定的电位时，工作电极的电位上升被反转。在单一实验期间这种反转可发生多次。将工作电极处的电流相对于施加电压绘图从而给出循环伏安图迹线。
该聚合物可包含用于使聚合物交联的可交联基团。可作为式(I)重复单元的取代基提供可交联接团，和/或可在独立的共聚重复单元中提供可交联基团。示例性的可交联基团包括：包含反应性双键的基团以及包含苯并环丁烷的基团。反应性双键基团包括具有末端＝CH2单元的基团。可交联基团可直接结合到聚合物的重复单元或端基，或者通过间隔基团例如C1-10烷基间隔基团从其间隔开。
所述可交联基团可具有式(VI)：
*-(Sp)w-XL
(VI)
其中Sp代表间隔基团，例如C1-10烷基；w是0或1；XL代表可交联基团；并且*代表该可交联基团与聚合物的连接点。
示例性的可交联基团包括下列：
其中每一个可以是未取代的或者取代有一个或多个取代基，例如一个或多个C1-10烷基。
在使用中，可以沉积包含可交联基团的聚合物以形成器件的层并且可使可交联基团交联以便形成交联的层，当该交联的层暴露于溶剂时(例如，在通过溶液加工方法在该交联的层上沉积另外的器件层时)其基本上抵抗溶解。如果使用该聚合物来形成OLED的空穴传输层且具有覆盖的发光层的话，则使用可交联基团。
式(I)的重复单元可与一个或多个共聚重复单元共轭，并且该聚合物可以是共轭的共聚物。共轭共聚物的示例性共聚重复单元包括：如例如Adv.Mater.2000，12(23)，1737-1750所公开的任选取代的单环和多环亚芳基重复单元，并且包括：如J.Appl.Phys.1996，79，934中公开的1,2-、1,3-和1,4-亚苯基重复单元；如EP0842208中公开的2,7-芴重复单元；在例如Macromolecules2000，33(6)，2016-2020中公开的茚并芴重复单元；以及在例如EP0707020中公开的螺芴重复单元。这些重复单元中的每一种均是任选取代的。取代基的实例包括：增溶基团如C1-20烷基或烷氧基；吸电子基团如氟、硝基或氰基；和用于提高聚合物的玻璃化转变温度(Tg)的取代基。
一种示例类型的亚芳基重复单元是任选取代的芴重复单元，例如式(IV)的重复单元：
其中R5在每次出现时是相同的或不同的并且是H或取代基，并且其中两个R5基团可以连接形成环。
各个R5优选为取代基，并且各个R5可独立地选自于由如下构成的组：
-取代或未取代的烷基，任选为C1-20烷基，其中一个或多个非邻近的C原子可以被任选取代的芳基或杂芳基、O、S、取代的N、C＝O或-COO-替换，并且一个或多个H原子可以被F替换；
-取代或未取代的芳基或杂芳基，或者芳基或杂芳基的直链或支化链，其中每个可独立地被取代，例如式-(Ar4)r的基团，其中Ar4在每次出现时独立地为取代或未取代的芳基或杂芳基，并且r为至少1，任选为1、2或3；
-直接连接到芴单元或者通过间隔基团与之间隔开的可交联基团，例如包含双键的基团，例如乙烯基或丙烯酸根基团，或苯并环丁烷基团，例如上文所述的式(VI)的可交联基团。
在R5包含一个或多个芳基或杂芳基Ar4的情形中，每个Ar4可以独立地取代有一个或多个取代基R6，该取代基R6选自于由以下构成的组：
烷基，例如C1-20烷基，其中一个或多个非邻近的C原子可以被O、S、取代的N、C＝O和-COO-替换，并且该烷基的一个或多个H原子可以被F或任选地取代有一个或多个基团R7的芳基或杂芳基替换，
任选地取代有一个或多个基团R7的芳基或杂芳基，
NR8 2、OR8、SR8，和
氟、硝基和氰基；
其中各R7独立地为烷基，例如C1-20烷基，其中一个或多个非邻近的C原子可以被O、S、取代的N、C＝O和-COO-替换，并且该烷基的一个或多个H原子可以被F或D替换；并且各R8独立地选自：烷基，例如C1-20烷基，以及任选取代有一个或多个烷基的芳基或杂芳基，例如未取代的或取代有一个或多个C1-20烷基的苯基。
本文关于式(IV)所述的取代基R5也适用于关于本发明第一方面所述的式(I)重复单元的基团NR5，或NR5 2。
除取代基R5之外，芴单元的任选取代基优选地选自于由如下构成的组：烷基，例如C1-20烷基，其中一个或多个非邻近的C原子可被O、S、NH或取代的N、C＝O和-COO-替换，任选取代的芳基，任选取代的杂芳基，烷氧基，烷硫基，氟，氰基和芳烷基。特别优选的取代基包括C1-20烷基以及取代或未取代的芳基，例如苯基。芳基的任选取代基包括一个或多个C1-20烷基。
当存在时，取代的N在每次出现时可以独立地为NR9，其中R9为烷基，任选为C1-20烷基，或者任选取代的芳基或杂芳基。芳基或杂芳基R9的任选取代基可以选自R7或R8。
优选地，各个R5选自于C1-20烷基和-(Ar4)r，其中Ar4在每次出现时是取代或未取代的苯基。苯基的任选取代基包括一个或多个C1-20烷基。
式(IV)重复单元可以为式(IVa)的2,7-连接的重复单元:
任选地，式(IVa)重复单元在与2-或7-位置邻近的位置上未被取代。
可通过如下方式限制式(IV)重复单元与邻近重复单元的共轭程度：(a)通过3-和/或6-位置连接该重复单元以限制跨该重复单元的共轭程度，和/或(b)在邻近连接位置的一个或多个位置上用一个或多个另外的取代基R5取代所述重复单元以便产生与邻近的一个或多个重复单元的扭曲，例如在3-和6-位置之一或两者上带有C1-20烷基取代基的2,7-连接的芴。对于该聚合物在含一种或多种磷光发光材料的器件中的使用，在该聚合物中包括扭曲单元可以是有利的，以避免磷光的猝灭。
另一示例性类别的亚芳基重复单元是亚苯基重复单元，例如式(V)的亚苯基重复单元：
其中p是0、1、2、3或4，任选为1或2，并且R10在每次出现时独立地为取代基，任选为上文所述的取代基R5，例如C1-20烷基，和未取代的或取代有一个或多个C1-20烷基的苯基。
式(V)重复单元可以是1,4-连接的、1,2-连接的或1,3-连接的。
如果式(V)重复单元是1,4-连接的并且如果p为0，那么式(V)重复单元与一个或两个相邻重复单元的共轭程度可以相对高。
如果p为至少1，和/或该重复单元是1,2-连接的或1,3-连接的，那么式(V)重复单元与一个或两个相邻重复单元的共轭程度可以相对较低。在一种可选设置中，式(V)重复单元是1,3-连接的并且p为0、1、2或3。在另一种可选设置中，式(V)重复单元具有式(Va)：
另一种示例性的亚芳基重复单元具有式(VII)：
其中R5为上文关于式(IV)所述。每个R5基团可以连接到任何其他R5基团从而形成环。
其它的亚芳基共聚重复单元包括：菲重复单元；萘重复单元；蒽重复单元；和苝重复单元。这些亚芳基重复单元的每一个可通过这些单元中的任意两个芳族碳原子连接到邻近的重复单元。具体的示例性连接包括9,10-蒽、2,6-蒽、1,4-萘、2,6-萘、2,7-菲和2,5-苝。
该聚合物可包含式(VIII)的胺重复单元：
其中Ar7和Ar8在每次出现时独立地选自取代或未取代的芳基或杂芳基，g大于或等于1，优选为1或2，R11为H或取代基，优选为取代基，并且c和d各自独立地为1、2或3，条件是在g为2的情形中Ar8不是芴。
当g＞1时在每次出现时可以相同或不同的R11优选地选自如下：烷基(例如C1-20烷基)、Ar9、Ar9的支化链或直链、或者直接结合到式(VIII)的N原子或者通过间隔基团从其间隔开的可交联单元，其中Ar9在每次出现时独立地为任选取代的芳基或杂芳基。示例性的间隔基团是C1-20烷基、苯基和苯基-C1-20烷基。
在式(VI)的重复单元中Ar7、Ar8和Ar9(如果存在的话)中的任一个可以通过直接键或二价连接原子或基团连接至Ar7、Ar8和Ar9中的另一个。优选的二价连接原子和基团包括O；S；取代的N；以及取代的C。
Ar7、Ar8和Ar9(如果存在的话)中的任一个可以取代有一个或多个取代基。示例性的取代基是上文所述的取代基R5。
在一种优选设置中，R11为Ar9，并且Ar7、Ar8和Ar9各自独立地且任选地取代有一个或多个C1-20烷基。
Ar7、Ar8和Ar9优选为苯基，它们的每一个可以独立地取代有一个或多个如上文所述的取代基。
在另一种优选设置中，Ar7和Ar8是苯基，它们的每一个可取代有一个或多个C1-20烷基，并且R11是3,5-二苯基苯，其中各个苯基可取代有一个或多个C1-20烷基。
在另一种优选设置中，c、d和g各自为1并且Ar7和Ar8是由氧原子连接的苯基从而形成吩噁嗪环。
聚合物合成
制备共轭聚合物(例如包含上文所述的式(I)的重复单元的均聚物或共聚物)的优选方法包括“金属嵌插”，其中将金属络合物催化剂的金属原子嵌插在单体的芳基或杂芳基与离去基团之间。示例性的金属嵌插方法是如例如WO00/53656中所述的Suzuki聚合，以及如例如以下文献中所述的Yamamoto聚合：T.Yamamoto，“Electrically Conducting And Thermally Stableπ-ConjugatedPoly(arylene)s Prepared by Organometallic Processes"，Progress in Polymer Science1993，17，1153-1205。在Yamamoto聚合的情形中，使用镍络合物催化剂；在Suzuki聚合的情形中，使用钯络合物催化剂。
例如，在通过Yamamoto聚合来合成线性聚合物中，使用具有两个反应性的卤素基团的单体。类似地，根据Suzuki聚合方法，至少一个反应性基团是硼衍生基团例如硼酸或硼酸酯，并且其它反应性基团是卤素。优选的卤素为氯、溴和碘，最优选溴。
因此将意识到本申请通篇所说明的重复单元可衍生自带有合适离去基团的单体。同样地，可分别通过在聚合物链末端或侧部的离去基团的反应将仅带有一个反应性离去基团的封端基团或侧基结合到该聚合物。
Suzuki聚合可以用来制备区域规则的(regioregular)、嵌段的和无规的共聚物。具体地，当一个反应性基团为卤素而另一个反应性基团为硼衍生基团时，可以制备均聚物或无规共聚物。作为替代，当第一单体的两个反应性基团均为硼并且第二单体的两个反应性基团均为卤素时，可以制备嵌段或区域规则的共聚物。
作为卤化物的替代，能够参与金属嵌插的其它离去基团包括：磺酸和磺酸酯例如甲苯磺酸酯(tosylate)、甲磺酸酯(mesylate)及三氟甲磺酸酯(triflate)。
发光层
在OLED的一个或多个发光层中使用的合适发光材料包括小分子、聚合物和树枝状分子的材料，以及它们的组合物。合适的发光聚合物包括共轭聚合物，例如取代或未取代的聚(亚芳基亚乙烯基)，如聚(对亚苯基亚乙烯基)和取代或未取代的聚亚芳基类，例如：聚芴，特别是2,7-连接的9,9二烷基聚芴或2,7-连接的9,9二芳基聚芴；聚螺芴，特别是2,7-连接的聚-9,9-螺芴；聚茚并芴，特别是2,7-连接的聚茚并芴；聚亚苯基类，特别是烷基或烷氧基取代的聚-1,4-亚苯基。此类聚合物公开于例如Adv.Mater.200012(23)1737-1750以及其中的参考文献中。包含上述式(I)重复单元的聚合物可被提供在OLED的发光层中，要么作为发光材料要么作为荧光或磷光掺杂剂的主体。
发光层可由发光材料单独组成，或者可包含该材料与一种或多种其它材料的组合。特别地，发光材料可与空穴和/或电子传输材料共混，或作为替代可共价键接到空穴和/或电子传输材料，如例如WO99/48160中所公开的。
发光共聚物可包含发光区域，以及空穴传输区域和电子传输区域中的至少之一，这公开于例如WO00/55927和US6353083。如果仅提供空穴传输区域和电子传输区域之一,则电致发光区域还可提供空穴传输和电子传输功能性中的另一种—例如，上文所述的式(I)的胺单元可同时提供空穴传输和发光功能性。包含空穴传输重复单元和电子传输重复单元之一或两者以及发光重复单元的发光共聚物可在聚合物主链中(按US6353083)或在悬挂于聚合物主链的聚合物侧基中提供所述单元。
在荧光发光层的情形中，发光层可包含三线态猝灭剂，该三线态猝灭剂能够接受由发光材料产生的三线态激子。该三线态猝灭剂的三线态能级可低于所述发光材料的三线态能级以便允许转移至三线态，并且其单线态能级可高于所述发光材料的单线态能级以避免荧光的猝灭或降频转换(downconversion)。可作为发光聚合物的重复单元提供所述三线态猝灭剂或者可将所述三线态猝灭剂与发光材料掺混。
合适的发光材料可在电磁波谱的紫外、可见光和/或红外区内发光。OLED可包含红光发射材料、绿光发射材料和蓝光发射材料中的一种或多种。
本文任何部分所述的蓝光发射材料的光致发光光谱的峰值波长可以在小于或等于480nm的范围内，如在400-480nm的范围内。
本文任何部分所述的绿光发射材料的光致发光光谱的峰值波长可以在大于480nm-560nm的范围内。
本文任何部分所述的红光发射材料的光致发光光谱的峰值波长可以在大于560nm-630nm的范围内。
可以使用多于一种的发光材料。例如，可使用红色发光掺杂剂、绿色发光掺杂剂和蓝色发光掺杂剂来获得白光发射。
发光层可包含主体材料和至少一种发光掺杂剂。主体材料可以是上文所述的在不存在掺杂剂的情况下自身发光的材料，并且可以是包含上文所述的式(I)重复单元的聚合物。当在器件中使用主体材料和掺杂剂时，该掺杂剂可单独发光。作为替代，主体材料和一种或多种掺杂剂可发光。可通过来自多种光源的发射产生白光，例如来自主体和一种或多种掺杂剂的发射，或者来自多种掺杂剂的发射。
在荧光发射掺杂剂的情形中，主体材料的单线态激发态能级(S1)应当高于荧光发射掺杂剂的单线态激发态能级，以便单线态激子可以从主体材料转移到荧光发射掺杂剂。类似地，在磷光发射掺杂剂的情形中，主体材料的三线态激发态能级(T1)应当高于磷光发射掺杂剂的三线态激发态能级，以便三线态激子可以从主体材料转移到荧光发射掺杂剂。
示例性的磷光发射掺杂剂包括金属络合物，该金属络合物包括取代或未取代的式(X)的络合物：
ML1 qL2 rL3 s
(X)
其中M是金属；各L1，L2和L3是配位基团；q为整数；r和s各自独立地为0或整数；并且(a.q)+(b.r)+(c.s)的总和等于M上的可用配位点数目，其中a是L1上的配位点数目，b是L2上的配位点数目，并且c是L3上的配位点数目。
重元素M引发强烈的自旋轨道耦合从而允许快速的系统间蹿跃(crossing)以及从三线态或更高态的发射(磷光)。合适的重金属M包括d-区金属，特别是第2行和第3行中的那些金属，即39到48号元素和72到80号元素，特别是钌、铑、钯、铼、锇、铱、铂和金。特别优选铱。
示例性的配体L1、L2和L3包括碳或氮的给体，例如卟啉或式(XI)的二齿配体：
其中Ar4和Ar5可以相同或不同，并且独立地选自于取代或未取代的芳基或杂芳基；X1和Y1可以相同或不同并且独立地选自碳或氮；并且Ar4和Ar5可以稠合在一起。其中X1为碳且Y1为氮的配体是特别优选的。
下面示出二齿配体的实例：
Ar4和Ar5各自可带有一个或多个取代基。这些取代基中的二个或更多个可以连接从而形成环，例如芳族环。
适合与d-区元素一起使用的其他配体包括二酮化物，尤其是乙酰丙酮化物(acac)、三芳基膦和吡啶，其中每一个可被取代。
示例性的取代基包括上文关于式(IV)所描述的基团R5。特别优选的取代基包括：氟或三氟甲基，其可被用来使络合物的发光发生蓝移，例如，如在WO02/45466、WO02/44189、US2002-117662和US2002-182441中所公开的；烷基或烷氧基，例如C1-20烷基或烷氧基，其可以是如JP2002-324679中所公开的；咔唑，当用作发光材料时其可用于协助空穴传输到络合物，例如在WO02/81448中所公开的；溴、氯或碘，其可用于使配体官能化用以连接其它基团，例如WO02/68435和EP1245659中所公开的；以及树突(dendrons)，其可用于获得或增强金属络合物的溶液加工性，例如WO02/66552所公开的。
一种发光的树枝状分子(dendrimer)典型包含与一个或多个树突结合的发光核心，其中每个树突包含分支点和两个或更多的树状分支。优选地，树突至少部分地共轭，并且分支点和树状分支中的至少之一包含芳基或杂芳基，例如苯基。在一种设置中，分支点基团和分支基团都是苯基，并且每个苯基可独立地取代有一个或多个取代基，例如烷基或烷氧基。
树突可具有任选取代的式(XII)
其中BP代表用于连接到核心的分支点，并且G1代表第一代分支基团。
树突可以是第一、第二、第三或更高代树突。G1可以被两个或更多个第二代分支基团G2取代，如此继续，正如在任选取代的式(XIIa)中：
其中u为0或1；如果u为0则v为0，或者如果u为1则v可以是0或1；BP表示用于连接到核心的分支点，G1、G2和G3代表第一代、第二代和第三代树突分支基团。
BP和/或任何基团G可以取代有一个或多个取代基，例如一个或多个C1-20烷基或烷氧基基团。
在使用时，发光掺杂剂的存在量可以为约0.05mol％直至约20mol％，任选为约0.1-10mol％，相对于它们的主体材料而言。
发光掺杂剂可与主体材料物理混合或者其可以按上面关于发光掺杂剂键合到电荷传输材料所述的相同方式化学键合到主体材料。
可以存在多于一个发光层。多个发光层可共同产生白色光。
发光层可以是图案化的或非图案化的。例如在照明光源中可以使用包含未图案化层的器件。白色发光器件特别适合于该目的。包含图案化的层的器件可以是例如有源矩阵显示器或者无源矩阵显示器。在有源矩阵显示器的情形中，图案化的电致发光层典型地与图案化的阳极层和未图案化的阴极结合使用。在无源矩阵显示器的情形中，阳极层由阳极材料的平行条带形成，且电致发光材料和阴极材料的平行条带垂直于阳极材料设置，其中电致发光材料和阴极材料的条带典型地被通过光刻法形成的绝缘材料条带(“阴极分隔体”)分隔。
电荷传输和电荷阻挡层
可在阳极和一个或多个发光层之间提供空穴传输层。同样地，可在阴极和一个或多个发光层之间提供电子传输层。
类似地，可在阳极和发光层之间提供电子阻挡层，以及可在阴极和发光层之间提供空穴阻挡层。传输层和阻挡层可结合使用。根据其HOMO和LUMO能级，单一层可既传输空穴和电子之一，又阻挡空穴和电子中的另一者。
电荷传输层或电荷阻挡层可以被交联，特别是如果从溶液来沉积覆盖该电荷传输层或电荷阻挡层的层。用于这种交联的可交联基团可以是包含反应性双键的可交联基团例如乙烯基或丙烯酸酯基团，或者苯并环丁烷基团。
如果存在的话，位于阳极和发光层之间的空穴传输层的HOMO能级优选为小于或等于5.5eV，更优选为约4.8-5.5eV或5.1-5.3eV，通过循环伏安法测量。可选择空穴传输层的HOMO能级以便在邻近层(例如发光层)的0.2eV之内，任选地在0.1eV之内，以便在这些层之间提供对于空穴传输的小势垒。
如果存在的话，位于发光层和阴极之间的电子传输层的LUMO能级优选为约3-3.5eV，通过循环伏安法测量。例如，可以在最接近阴极的发光层与该阴极之间提供厚度在0.2-2nm范围内的一氧化硅或二氧化硅的层或其它薄介电层。可使用循环伏安法测量HOMO和LUMO能级。
空穴传输层可包含含有上文所述的式(I)重复单元的均聚物或共聚物。
电子传输层可含有包含任选取代的亚芳基重复单元的链(例如芴重复单元的链)的聚合物。
空穴注入层
可由导电性有机材料或无机材料形成导电性空穴注入层，如图1所示，该导电性空穴注入层可被提供于阳极2和发光层3之间以辅助从阳极到一层或多层半导体聚合物中的空穴注入。掺杂的有机空穴注入材料的实例包括任选取代的、掺杂的聚(乙烯二氧噻吩)(PEDT)，尤其是用下列掺杂的PEDT：电荷平衡聚酸(polyacid)，如EP0901176和EP0947123中所公开的聚苯乙烯磺酸盐(PSS)、聚丙烯酸或氟化磺酸，例如如US5723873和US5798170中公开的聚苯胺；和任选取代的聚噻吩或聚(噻吩并噻吩)。导电性无机材料的实例包括过渡金属氧化物，如Journal of Physics D：Applied Physics(1996)，29(11)，2750-2753中所公开的VOx、MoOx和RuOx。
阴极
阴极选自于具有容许电子注入到发光层内的功函数的材料。其它因素影响着阴极的选择，例如在阴极与发光材料之间的有害相互作用的可能性。阴极可以由单一材料例如铝层构成。作为替代，其可以包含多种金属，例如低功函数材料和高功函数材料的双层，例如WO98/10621中公开的钙和铝；单质钡，如在WO98/57381、Appl.Phys.Lett.2002,81(4),634和WO02/84759中所公开的；或者金属化合物(特别是碱金属或碱土金属的氧化物或氟化物)的薄层，以协助电子注入，例如在WO00/48258中公开的氟化锂；如在Appl.Phys.Lett.2001,79(5),2001中公开的氟化钡；以及氧化钡。为了提供电子向器件内的高效注入，阴极优选地具有小于3.5eV、更优选地小于3.2eV、最优选地小于3eV的功函数。金属的功函数可以参见例如Michaelson，J.Appl.Phys.48(11)，4729，1977。
阴极可以是不透明的或透明的。透明阴极对于有源矩阵器件是特别有利的，因为穿过此类器件中的透明阳极的发射光至少部分地被位于发光像素下方的驱动电路阻挡。透明阴极包含电子注入材料的层，该层足够薄以致是透明的。通常，该层的横向导电性由于其薄度(thinness)而将是低的。在该情形中，电子注入材料层与较厚的透明导电材料层例如铟锡氧化物结合使用。
将理解的是，透明阴极器件不需要具有透明阳极(当然，除非需要全透明的器件)，并且因此可以用反射材料层例如铝层替换或补充用于底部发光器件的透明阳极。在例如GB2348316中公开了透明阴极器件的实例。
包封
有机光电子器件往往对水分和氧气敏感。因此，基底优选地具有用于防止水分和氧气侵入器件内的良好阻隔性。基底通常为玻璃，但是可以使用替代性的基底，特别是在期望器件柔性的情形中。例如，基底可以包含一个或多个塑料层，例如交替的塑料和电介质阻挡层的基底，或者薄玻璃和塑料的层叠体。
可以用包封材料(未示出)包封器件以防止水分和氧气侵入。合适的包封材料包括玻璃片，具有合适的阻隔性质的膜，如二氧化硅、一氧化硅、氮化硅、或聚合物与介电材料的交替叠层，或气密性容器。在透明阴极器件的情形中，可沉积透明包封层如一氧化硅或二氧化硅达到微米级的厚度，然而在一个优选实施方案中，该层的厚度在20-300nm范围内。用于吸收可能渗透穿过基底或包封材料的任何大气水分和/或氧气的吸收材料可被设置在基底和包封材料之间。
溶液加工
形成用于溶液加工的聚合物组合物的合适溶剂包括常见的有机溶剂，包括单烷基苯或多烷基苯例如甲苯和二甲苯。
特别优选的溶液沉积技术包括印刷和涂覆技术，例如旋涂和喷墨印刷。
旋涂特别适合于其中发光层的图案化为不必要的器件—例如用于照明应用或简单的单色分段显示器。
喷墨印刷特别适合于高信息内容的显示器，尤其是全色显示器。可通过如下方式来喷墨印刷器件：在第一电极上方提供图案化的层，和限定用于印刷一种颜色(单色器件的情形)或多种颜色(多种颜色的情形，特别是全色器件)的凹坑(well)。图案化的层典型地是被图案化以限定出凹坑的光刻胶层，例如EP0880303中所述。
作为凹坑的替代，可将墨印刷到图案化层内限定的沟道中。具体而言，可将光刻胶图案化以形成沟道，与凹坑不同的是，所述沟道在多个像素上方延伸并且可在沟道末端处封闭或开放。
其它溶液沉积技术包括浸涂、辊筒印刷和丝网印刷。
实施例
单体实施例1
根据如下图解制备单体实施例1：
阶段1：向配备有机械搅拌器、冷凝器和氮气入口的3升烧瓶中加入2,7-二溴-9-(3,5-二己基-苯基)-9-辛基-芴(125g，184mmol)和三甲基苯胺(54.63g,404mmol)。用氮气将混合物冲洗(sparge)90分钟。添加三(二苄叉丙酮)二钯(0)(0.841g,0.92mmol)和四氟硼酸三叔丁基鏻(0.400g,1.38mmol)并且将混合物冲洗另外10分钟。分批加入叔丁氧醇钠(53g,552mmol)。将反应混合物加热至回流持续16小时。冷却到室温之后，用水(400ml)将混合物猝灭。用甲苯进一步萃取水相并且将合并的有机相缩减至干燥从而产生深棕色油。将其溶解在甲苯(500ml)中并使其通过塞(用约1.5升甲苯洗脱并然后直接通过氧化硅塞(两者均为直径125mm,高度6cm)过滤洗脱液，用甲苯洗涤。通过旋转蒸发将甲苯洗脱液缩减至干燥。将固体与IPA和二氯甲烷一起加热(60度)并且在去除二氯甲烷并冷却后，目标分子形成淡黄色沉淀物。在从异丙醇和甲苯(9:1)再结晶之后，在50℃真空烘箱中干燥后获得99.8％HPLC的纯度(94g,65％收率)。
阶段2：将阶段1的材料(94g,120mmol)、溴苯(32ml,300mmol)和甲苯(1400ml)装入配备有机械搅拌器、冷凝器和氮气入口的3升烧瓶。用氮气将混合物冲洗70分钟，然后添加三(二苄叉丙酮)二钯(0)(1.09g,1.2mmol)和四氟硼酸三叔丁基鏻(0.69g,2.4mmol)并且将混合物脱气另外10分钟。分批加入叔丁氧醇钠(34.4g,360mmol)并将混合物脱气10分钟，随后将混合物加热至回流持续16小时。一旦冷却到室温，就添加水(300ml)。分离水相并用更多水(2×200ml)清洗有机层。通过旋转蒸发将有机相缩减至干燥从而产生棕色油。通过在60℃加热将该油溶解在最小量的甲苯(约200ml)中。使其通过在氧化硅上的塞，用甲苯洗脱(直径100mm；高度:10cm氧化硅，在顶部上具有3cm的)。将洗脱液缩减至干燥从而产生橙色油。用65℃的甲醇洗涤该油并且将甲醇滗出。在充分干燥后，将产物直接用于下一阶段(82g,HPLC99.60％纯度,73％收率)。
阶段3：将阶段2的材料(55.8g,59.3mmol)溶解在氯仿(550ml)中并用氮气冲洗。使用IPA/CO2(s)浴将混合物冷却至-15℃(内部温度)。向冷却的溶液中逐滴加入在二甲基甲酰胺的溶液(550ml)中的NBS(21.099g,119mmol)。一旦添加完成，便在该温度下搅拌混合物3小时并且然后使其温热至室温过夜。取样品用于通过LCMS进行过程内检测。在-15℃下添加另外的NBS以调整单溴化物的存在量(0.084g，在5ml DMF中)。将反应维持在该温度下持续3小时并然后通过添加甲醇(400ml)进行猝灭。向混合物中添加水(400ml)并然后通过旋转蒸发去除氯仿。固体在该阶段沉淀并且过滤该固体，将其溶解在二氯甲烷(500ml)中并用水、10％碳酸钠溶液以及再次用水洗涤。在用二氯甲烷萃取水相之后，将合并的有机物缩减至干燥。将固体溶解在二氯甲烷(50ml)中并使其通过和氧化硅的塞子，用己烷(1升)并然后用二氯甲烷:石油醚(80:100)的20％混合物进行洗脱，直到将产物充分洗脱。将洗脱液缩减至干燥从而得到透明油(99％纯度)。使用借助异丙醇:甲苯和甲醇:乙酸正丁酯的进一步再结晶以便将纯度提高到99.62％HPLC,58.8g(62.25％收率)。
单体实施例2
使用关于单体实施例1所述的相同方法制备下面所示的单体实施例2。
单体实施例3
使用关于单体实施例1所述的相同方法制备下面所示的单体实施例3。
聚合物实施例1
通过WO00/53656中所述的Suzuki聚合由如下单体制备聚合物实施例1：
聚合物实施例1具有370,000的重均分子量(Mw)和96,000的数均分子量(Mn)。
比较聚合物1
如关于聚合物实施例1所述制备比较聚合物1，区别在于用下面所示的比较单体1代替所述单体实施例1：
比较聚合物1具有187,000的重均分子量(Mw)和57,000的数均分子量(Mn)。
聚合物实施例2
通过WO00/53656中所述的Suzuki聚合由如下单体制备聚合物实施例2：
聚合物实施例2具有313,000的重均分子量(Mw)和74,000的数均分子量(Mn)。
比较聚合物2
如关于聚合物实施例2所述制备比较聚合物2，区别在于用下面所示的比较单体2代替所述单体实施例2：
比较聚合物2具有240,000的重均分子量(Mw)和66,000的数均分子量(Mn)。
聚合物实施例3
通过WO00/53656中所述的Suzuki聚合由如下单体制备聚合物实施例3：
该聚合物具有210,000的重均分子量Mw、168,000的峰值平均分子量、37,000的数均分子量以及5.7的聚合分散度。
比较聚合物3A
如关于聚合物实施例3所述制备聚合物，区别在于使用比较单体1代替单体实施例1。
比较聚合物3B
如关于聚合物实施例3所述制备聚合物，区别在于使用比较单体2代替单体实施例1。
聚合物实施例4
通过WO00/53656中所述的Suzuki聚合由如下单体制备聚合物实施例4：
通用器件制造过程
形成具有如下结构的器件：
ITO/HIL/HTL/EL/阴极
其中ITO是铟锡氧化物阳极，HIL是空穴注入层，HTL是空穴传输层，以及EL是发光层。
使用紫外线/臭氧清洁带有ITO的基底。通过旋涂可获自Plextronics Inc.的空穴注入材料的水性配制物形成空穴注入层。通过旋涂空穴传输聚合物并且利用加热使所述空穴传输聚合物交联来形成空穴传输层至20nm的厚度。通过如下方式形成发光层：通过从邻二甲苯溶液旋涂来沉积发光聚合物和添加剂聚合物(90:10重量比)的发光配制物至75nm的厚度。通过如下方式形成阴极：蒸镀金属氟化物的第一层至约2nm的厚度，蒸镀铝的第二层至约200nm的厚度以及蒸镀任选的银第三层。
通过WO00/53656中所述的Suzuki聚合通过如下单体的聚合而形成发光聚合物：
通过WO00/53656中所述的Suzuki聚合通过如下单体的聚合而形成添加剂聚合物：
器件实施例1
根据通用器件制造过程制备器件，其中通过将聚合物实施例1旋涂并交联来形成空穴传输层。
比较器件1
根据通用器件制造过程制备器件，其中通过将比较聚合物1旋涂并交联来形成空穴传输层。
器件实施例2
根据通用器件制造过程制备器件，其中通过将聚合物实施例2旋涂并交联来形成空穴传输层。
比较器件2
根据通用器件制造过程制备器件，其中通过将比较聚合物2旋涂并交联来形成空穴传输层。
参照图2，器件实施例1和2令人意外地均具有长于比较器件1和比较器件2的半寿命(本文中使用的“半寿命”是指在恒定电流下亮度从起始亮度下降50％所用的时间)。
单载流子空穴器件实施例
使用聚合物实施例1和聚合物实施例2按照通用器件制造过程中所述制备器件，区别在于不存在发光层，并且阴极为铝以便相比于上述器件实施例而言减少电子的注入。
处于比较目的，使用比较聚合物1制造相同的器件。
如图3中所示，相比于由比较聚合物2形成的器件而言，聚合物实施例1和2的单载流子空穴器件令人意外地具有更高的空穴电流。
器件实施例3
根据通用器件制造过程制备器件，其中通过将聚合物实施例3旋涂并交联来形成空穴传输层。
比较器件3A
如器件实施例3中所述制备器件，区别在于使用比较聚合物3A代替聚合物实施例3。
比较器件3B
如器件实施例3中所述制备器件，区别在于使用比较聚合物3B代替聚合物实施例3。
参照图4A，器件实施例3的半寿命长于比较器件3A或3B。参照图4B，器件实施例3的导电性与比较器件3A和3B的导电性相同或相似。
器件实施例4
根据通用器件制造过程制备器件，其中通过将聚合物实施例3旋涂并交联来形成空穴传输层，区别在于通过旋涂混有30重量％绿色磷光发光体1的聚合物主体体系来形成发光层：
比较器件4A
如器件实施例4中所述制备器件，区别在于使用比较聚合物3A代替聚合物实施例3。
比较器件4B
如器件实施例4中所述制备器件，区别在于使用比较聚合物3B代替聚合物实施例3。
参照图5A，器件实施例4的半寿命长于比较器件4A或4B。参照图5B，器件实施例4的导电性与比较器件4A和4B的导电性相同或相似。
器件实施例5
形成具有如下结构的器件：
ITO/HIL/HTL/EL/阴极
其中ITO是铟锡氧化物阳极，HIL是空穴注入层，HTL是空穴传输层，以及EL是发光层。
使用紫外线/臭氧清洁带有ITO的基底。通过旋涂可获自Plextronics Inc.的空穴注入材料的水性配制物形成35nm厚的空穴注入层。通过旋涂空穴传输聚合物HTL1并且利用加热使所述空穴传输聚合物交联来形成空穴传输层至22nm的厚度。通过如下方式形成发光层：通过从邻二甲苯溶液旋涂来沉积聚合物实施例4与通用器件制造过程中所述的添加剂聚合物(90:10重量比)的发光配制物至70nm的厚度。通过如下方式形成阴极：蒸镀金属氟化物的第一层至约2nm的厚度，蒸镀铝的第二层至约200nm的厚度以及蒸镀任选的银第三层。
通过WO00/53656中所述的Suzuki聚合通过如下单体的聚合而形成空穴传输聚合物HTL1：
该器件通过来自聚合物实施例4的发射而产生蓝色光。
已关于包含式(I)重复单元的聚合物描述了本发明。如本文关于包含式(I)重复单元的聚合物所述，可以制造包含式(III)重复单元的均聚物或共聚物并将其用于器件中，并且式(III)重复单元的Ar1、Ar2、n和m可以如本文任何部分关于式(I)重复单元所述。
示例性的式(III)重复单元包括下述：
可用于形成式(III)重复单元的单体的示例性合成如下：
虽然关于具体的示例性实施方案描述了本发明，然而应意识到在不偏离下列权利要求所述的本发明范围的情况下，本文所公开的特征的各种修改、改变和/或组合对本领域技术人员而言将是明显的。

Claims (37)

1.包含一种或多种任选取代的式(I)重复单元的聚合物：
其中每个Ar1独立地代表取代或未取代的芳族或杂芳族基团；每个Ar2独立地代表取代或未取代的芳族或杂芳族基团；n和m在每次出现时为至少1；并且R1和R2为取代基，其中R1和R2不同。
2.根据权利要求1的聚合物，其中R1通过sp2杂化碳原子结合至芴环并且R2通过sp3杂化碳原子结合至芴单元。
3.根据权利要求2的聚合物，其中R2是取代或未取代的支化、直链或环状的烷基，任选为C1-20烷基，其中一个或多个非邻近的C原子可以被O、S、NR5、C＝O或-COO-替换以及一个或多个H原子可以被F或D替换，并且R5是H或取代基。
4.根据权利要求2或3的聚合物，其中R1通过基团-(Ar3)y结合至芴单元，其中Ar3在每次出现时为取代或未取代的芳族或杂芳族基团；y为至少1，任选为1、2或3；并且当y大于2时-(Ar3)y形成Ar3基团的直链或支化链。
5.根据权利要求4的聚合物，其中Ar3或者在y大于2的情形中至少一个Ar3是取代或未取代的芳族或杂芳族基团。
6.根据权利要求5的聚合物，其中Ar3在每次出现时为取代或未取代的苯基。
7.根据权利要求4、5或6的聚合物，其中Ar3取代有一个或多个取代基，任选为一个或多个选自于如下的取代基：F；CN；NO2；NR5 2；可交联基团；以及C1-20烷基，其中一个或多个非邻近C原子可以被任选取代的芳基或杂芳基、O、S、NR5、C＝O或-COO-替换，并且其中一个或多个H原子可以被F或D替换，以及R5是H或取代基。
8.根据任一前述权利要求的聚合物，其中每个n独立地为1-3，优选为1。
9.根据任一前述权利要求的聚合物，其中每个m独立地为1-3，优选为1。
10.根据任一前述权利要求的聚合物，其中每个Ar1和Ar2独立地为未取代或取代的苯基。
11.根据任一前述权利要求的聚合物，其中每个Ar1是未取代的。
12.根据任一前述权利要求的聚合物，其中至少一个Ar2取代有一个或多个选自如下的取代基:F；CN；NO2；NR5 2；可交联基团；C1-20烷基，其中一个或多个非邻近C原子可以被任选取代的芳基或杂芳基、O、S、NR5、C＝O或-COO-替换，并且其中一个或多个H原子可以被F或D替换，以及R5是H或取代基。
13.根据任一前述权利要求的聚合物，其中m为1并且至少一个Ar2取代有至少两个取代基，任选地2或3个取代基。
14.根据任一前述权利要求的聚合物，其中与Ar2-N键成邻位的至少一个(Ar2)m的至少一个位置被取代。
15.根据任一前述权利要求的聚合物，其中该聚合物包含至少一种共聚重复单元。
16.根据权利要求15的聚合物，其中该聚合物包含式(IV)的共聚重复单元：
其中R5在每次出现时是相同或不同的并且是H或取代基，并且其中两个基团R5可以连接形成环。
17.根据任一前述权利要求的聚合物，其中该聚合物包含式(Ib)的重复单元：
其中Ar1、Ar2、R1、R2、n和m如任一前述权利要求中所定义。
18.根据任一前述权利要求的聚合物，其中该聚合物是可交联的。
19.根据权利要求18的聚合物，其中式(I)重复单元和/或一种或多种共聚重复单元取代有至少一个可交联基团。
20.根据权利要求19的聚合物，其中所述至少一个可交联基团在每次出现时独立地选自双键基团和苯并环丁烷基团。
21.一种有机电子器件，该有机电子器件包含半导体层，其中该半导体层包含根据任一前述权利要求的聚合物。
22.根据权利要求21的有机电子器件，其中该器件是在阳极和阴极之间包含该半导体层的有机发光器件。
23.根据权利要求22的有机电子器件，其中该半导体层是发光层。
24.根据权利要求22的有机电子器件，其中该半导体层是介于阳极和发光层之间的空穴传输层。
25.配制物，该配制物包含根据权利要求1-20任一项的聚合物和至少一种溶剂。
26.形成根据权利要求21-24任一项的有机电子器件的方法，该方法包括步骤：通过沉积权利要求25的配制物并蒸发所述至少一种溶剂来形成所述半导体层。
27.式(II)的单体：
其中Ar1、Ar2、R1、R2、n和m如权利要求1-20任一项所定义，并且每个L代表反应性离去基团。
28.根据权利要求27的单体，其中每个L是能够参与过渡金属介导的交叉偶联反应的基团。
29.根据权利要求28的单体，其中每个L独立地选自如下：卤素，优选Br或I；硼酸和硼酸酯；以及磺酸酯。
30.形成根据权利要求1-20任一项的聚合物的方法，该方法包括步骤：使根据权利要求27-29任一项的单体聚合。
31.根据权利要求30的方法，其中在金属催化剂的存在下进行所述聚合。
32.根据权利要求31的方法，其中所述金属催化剂选自于镍催化剂和钯催化剂。
33.包含根据式(III)重复单元的聚合物：
其中每个Ar1独立地代表取代或未取代的芳族或杂芳族基团；每个Ar2独立地代表取代或未取代的芳族或杂芳族基团；n和m在每次出现时为至少1；以及R3和R4为取代基，其中R3和R4至少之一是取代或未取代的芳基或杂芳基。
34.根据权利要求33的聚合物，其中R3和R4均代表取代或未取代的芳基或杂芳基。
35.根据权利要求33或34的聚合物，其中R3和R4至少之一具有式(Ar6)z，其中Ar6在每次出现时代表未取代或取代的芳族或杂芳族基团并且z为至少1，任选为1、2或3。
36.根据权利要求35的聚合物，其中Ar6是未取代或取代的苯基。
37.根据权利要求35或36的聚合物，其中至少一个Ar6取代有一个或多个选自如下的取代基：F；CN；NO2；NR5 2；可交联基团；和C1-20烷基，其中一个或多个非邻近C原子可以被任选取代的芳基或杂芳基、O、S、NR5、C＝O或-COO-替换，并且其中一个或多个H原子可以被F或D替换，并且R5是H或取代基。
CN201380005584.5A 2012-01-16 2013-01-16 包含非对称二芳基氨基芴单元的聚合物 Active CN104053747B (zh)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1200619.3 2012-01-16
GBGB1200619.3A GB201200619D0 (en) 2012-01-16 2012-01-16 Polymer
GB201208610A GB201208610D0 (en) 2012-01-16 2012-05-16 Monomers, polymers and organic electronic devices
GB1208610.4 2012-05-16
PCT/GB2013/050088 WO2013108022A1 (en) 2012-01-16 2013-01-16 Polymer comprising an unsymmetric diarylaminofluoren unit

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104053747A true CN104053747A (zh) 2014-09-17
CN104053747B CN104053747B (zh) 2016-11-16

Family

ID=45814024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201380005584.5A Active CN104053747B (zh) 2012-01-16 2013-01-16 包含非对称二芳基氨基芴单元的聚合物

Country Status (8)

Country Link
US (3) US9859499B2 (zh)
EP (1) EP2804927B1 (zh)
JP (1) JP6129207B2 (zh)
KR (1) KR102013007B1 (zh)
CN (1) CN104053747B (zh)
GB (3) GB201200619D0 (zh)
TW (1) TWI591095B (zh)
WO (2) WO2013108023A1 (zh)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130341571A1 (en) * 2011-03-17 2013-12-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Metallic composite composition and mixture thereof
GB201200619D0 (en) * 2012-01-16 2012-02-29 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
KR102583348B1 (ko) * 2012-07-23 2023-09-26 메르크 파텐트 게엠베하 화합물 및 유기 전계 발광 디바이스
GB201320881D0 (en) 2013-11-26 2014-01-08 Cambridge Display Tech Ltd Organic light-emitting device and method
GB2524747B (en) * 2014-03-31 2017-03-01 Cambridge Display Tech Ltd Amine/fluorene copolymers and organic electronic devices comprising said copolymers
JP6734775B2 (ja) 2014-06-30 2020-08-05 日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社 ニッケル粒子組成物、接合材及びそれを用いた接合方法
GB2530748A (en) * 2014-09-30 2016-04-06 Cambridge Display Tech Ltd Organic Light Emitting Device
WO2017093843A1 (en) 2015-12-01 2017-06-08 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
US10103346B2 (en) * 2016-10-13 2018-10-16 Samsung Display Co., Ltd. Organic light emitting diode display device and manufacturing method thereof
GB2573338A (en) 2018-05-04 2019-11-06 Sumitomo Chemical Co Device
GB2581141A (en) 2019-01-31 2020-08-12 Sumitomo Chemical Co Light-emitting composition
KR102562219B1 (ko) * 2019-02-18 2023-07-31 주식회사 엘지화학 신규한 고분자 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US11917899B2 (en) 2020-03-05 2024-02-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Arylamine-fluorene alternating copolymer, electroluminescence device material, and electroluminescence device using the polymer
WO2024071042A1 (ja) * 2022-09-30 2024-04-04 保土谷化学工業株式会社 化合物、正孔輸送材料、および該化合物を用いた光電変換素子

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20040262574A1 (en) * 2002-08-09 2004-12-30 Takao Suzuki Novel triarylamine polymer, process for producing the same, and use thereof
CN101215370A (zh) * 2001-05-11 2008-07-09 剑桥显示技术有限公司 取代的芴聚合物,其制备方法和在光学设备中的用途
EP2112185A1 (en) * 2007-02-01 2009-10-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Block copolymer, composition using the same, liquid composition, light-emitting thin film, and polymer light-emitting device

Family Cites Families (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5723873A (en) 1994-03-03 1998-03-03 Yang; Yang Bilayer composite electrodes for diodes
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
JP3865406B2 (ja) 1995-07-28 2007-01-10 住友化学株式会社 ２，７−アリール−９−置換フルオレン及び９−置換フルオレンオリゴマー及びポリマー
US5798170A (en) 1996-02-29 1998-08-25 Uniax Corporation Long operating life for polymer light-emitting diodes
WO1998005187A1 (en) 1996-07-29 1998-02-05 Cambridge Display Technology Limited Electroluminescent devices with electrode protection
EP0925709B1 (en) 1996-09-04 2003-08-13 Cambridge Display Technology Limited Organic light-emitting devices with improved cathode
JP3899566B2 (ja) 1996-11-25 2007-03-28 セイコーエプソン株式会社 有機ｅｌ表示装置の製造方法
US6517957B1 (en) 1997-05-19 2003-02-11 Canon Kabushiki Kaisha Organic compound and electroluminescent device using the same
US6452218B1 (en) 1997-06-10 2002-09-17 Uniax Corporation Ultra-thin alkaline earth metals as stable electron-injecting electrodes for polymer light emitting diodes
GB9718393D0 (en) 1997-08-29 1997-11-05 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent Device
JP3821562B2 (ja) 1997-12-18 2006-09-13 三井化学株式会社 有機電界発光素子
KR100697861B1 (ko) 1998-03-13 2007-03-22 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 전장 발광 디바이스들
GB9805476D0 (en) 1998-03-13 1998-05-13 Cambridge Display Tech Ltd Electroluminescent devices
DE69924155T2 (de) 1999-02-04 2006-04-13 Dow Global Technologies, Inc., Midland Fluoren-copolymere und daraus hergestellte vorrichtungen
GB9903251D0 (en) 1999-02-12 1999-04-07 Cambridge Display Tech Ltd Opto-electric devices
AU2926400A (en) 1999-03-05 2000-09-28 Cambridge Display Technology Limited Polymer preparation
GB2348316A (en) 1999-03-26 2000-09-27 Cambridge Display Tech Ltd Organic opto-electronic device
JP4115056B2 (ja) 1999-12-13 2008-07-09 キヤノン株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置
JP4220644B2 (ja) 2000-02-14 2009-02-04 三井化学株式会社 アミン化合物および該化合物を含有する有機電界発光素子
JP2002040686A (ja) 2000-07-24 2002-02-06 Canon Inc 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置
US6939624B2 (en) 2000-08-11 2005-09-06 Universal Display Corporation Organometallic compounds and emission-shifting organic electrophosphorescence
KR100798562B1 (ko) 2000-11-30 2008-01-31 캐논 가부시끼가이샤 발광 소자 및 표시 장치
KR100533556B1 (ko) 2000-11-30 2005-12-06 캐논 가부시끼가이샤 발광 소자 및 표시 장치
GB0031634D0 (en) 2000-12-23 2001-02-07 Johnson Matthey Plc Organic materials
US6693295B2 (en) 2000-12-25 2004-02-17 Fuji Photo Film Co., Ltd. Indole derivative, material for light-emitting device and light-emitting device using the same
DE60239730D1 (de) 2001-02-20 2011-05-26 Isis Innovation Metall enthaltende dendrimere
DE10109027A1 (de) 2001-02-24 2002-09-05 Covion Organic Semiconductors Rhodium- und Iridium-Komplexe
SG92833A1 (en) 2001-03-27 2002-11-19 Sumitomo Chemical Co Polymeric light emitting substance and polymer light emitting device using the same
SK12082003A3 (sk) 2001-04-05 2004-09-08 Sankyo Company Limited Benzamidínové deriváty
CN100353580C (zh) 2001-04-17 2007-12-05 皇家菲利浦电子有限公司 有机发光二极管
JP2002324679A (ja) 2001-04-26 2002-11-08 Honda Motor Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004067970A (ja) * 2002-08-09 2004-03-04 Tosoh Corp 新規トリアリールアミンポリマー、その製造方法及びその用途
TWI280973B (en) 2002-08-28 2007-05-11 Sumitomo Chemical Co Polymer compound and polymer light-emitting device using the same
JP2004212959A (ja) 2002-12-17 2004-07-29 Canon Inc 電子写真感光体、電子写真装置及びプロセスカートリッジ
JP4032180B2 (ja) * 2003-02-06 2008-01-16 東ソー株式会社 新規トリアリールアミンポリマー、その製造方法及びその用途
JP2005062301A (ja) 2003-08-08 2005-03-10 Canon Inc 電子写真感光体
KR20120003975A (ko) 2003-11-14 2012-01-11 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 할로겐화 비스디아릴아미노폴리시클릭 방향족 화합물 및 그의 중합체
TWI365218B (en) * 2003-11-17 2012-06-01 Sumitomo Chemical Co Conjugated oligomers or polymers based on crosslinkable arylamine compounds
JP2005169781A (ja) 2003-12-10 2005-06-30 Mitsui Chemicals Inc 光記録媒体
JP2005208110A (ja) * 2004-01-20 2005-08-04 Canon Inc 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置
DE102004020299A1 (de) * 2004-04-26 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
US20090261711A1 (en) 2005-09-15 2009-10-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Asymmetric fluorene derivative and organic electroluminescent element containing the same
KR20080068134A (ko) * 2005-11-18 2008-07-22 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 고분자 화합물 및 이를 이용한 고분자 발광 소자
GB0526393D0 (en) 2005-12-23 2006-02-08 Cdt Oxford Ltd Light emissive device
JP2007220772A (ja) 2006-02-15 2007-08-30 Idemitsu Kosan Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス用高分子化合物及びその製造方法
US8815414B2 (en) * 2006-09-25 2014-08-26 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer compound and polymer light emitting device using the same
JP5281801B2 (ja) 2007-02-01 2013-09-04 住友化学株式会社 ブロック共重合体および高分子発光素子
TW200902592A (en) 2007-03-29 2009-01-16 Mitsui Chemicals Inc Polymers containing sulfo group and intermediate thereof, and organic electroluminescent element containing the polymer
TW200906909A (en) * 2007-04-04 2009-02-16 Mitsui Chemicals Inc Polymers containing sulfo group and intermediate thereof, and organic electroluminescent element containing the polymer
EP2159245A4 (en) 2007-05-23 2011-11-09 Sumitomo Chemical Co POLYMER COMPOUND AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME, LIGHT EMITTING MATERIAL, LIQUID COMPOSITION, THIN LAYER, POLYMER ELECTROLUMINESCENT DEVICE, SURFACE LIGHT SOURCE, DISPLAY DEVICE, ORGANIC TRANSISTOR AND SOLAR CELL, EACH USING THE SAME
JP2009016739A (ja) 2007-07-09 2009-01-22 Canon Inc 有機発光素子及びその製造方法
US8063399B2 (en) 2007-11-19 2011-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroactive materials
KR100940938B1 (ko) * 2007-12-04 2010-02-08 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 발광재료로서 채용하고있는 유기 전기 발광 소자
WO2009075223A1 (ja) 2007-12-11 2009-06-18 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 高分子化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2009084548A1 (ja) 2007-12-28 2009-07-09 Idemitsu Kosan Co., Ltd. 高分子化合物及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
US8692234B2 (en) 2008-04-02 2014-04-08 Mitsubishi Chemical Corporation Polymer compound, net-like polymer compound produced by crosslinking the polymer compound, composition for organic electroluminescence element, organic electroluminescence element, organic EL display, and organic EL lighting
JP5625271B2 (ja) * 2008-07-29 2014-11-19 住友化学株式会社 高分子化合物及びそれを用いた発光素子
JP5417763B2 (ja) 2008-08-08 2014-02-19 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用化合物
KR20110057078A (ko) 2009-11-23 2011-05-31 에스에프씨 주식회사 헤테로아릴아민 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
JP2011151116A (ja) 2010-01-20 2011-08-04 Canon Inc 有機発光素子
US9331284B2 (en) * 2010-01-28 2016-05-03 Sumitomo Chemical Company, Limited Polymer compound and light-emitting device using same
JP5505123B2 (ja) * 2010-06-22 2014-05-28 東ソー株式会社 新規トリアリールアミンポリマー、その製造方法およびその用途
CN103270076B (zh) * 2010-12-21 2016-11-23 住友化学株式会社 具有碳团簇结构的高分子化合物及使用其的有机装置
GB201200619D0 (en) * 2012-01-16 2012-02-29 Cambridge Display Tech Ltd Polymer
WO2013114976A1 (ja) * 2012-01-30 2013-08-08 住友化学株式会社 高分子化合物および組成物、並びにこれらを用いた発光素子
GB201223369D0 (en) * 2012-12-24 2013-02-06 Cambridge Display Tech Ltd Polymer and device
US9929347B2 (en) * 2012-03-27 2018-03-27 Sumitomo Chemical Company, Limtied Polymer compound and light emitting element using same
GB201207866D0 (en) * 2012-05-04 2012-06-20 Cambridge Display Tech Ltd Organic light emitting device and method
GB201223283D0 (en) * 2012-12-21 2013-02-06 Cambridge Display Tech Ltd Polymer and organic electronic device

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101215370A (zh) * 2001-05-11 2008-07-09 剑桥显示技术有限公司 取代的芴聚合物,其制备方法和在光学设备中的用途
US20040262574A1 (en) * 2002-08-09 2004-12-30 Takao Suzuki Novel triarylamine polymer, process for producing the same, and use thereof
EP2112185A1 (en) * 2007-02-01 2009-10-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Block copolymer, composition using the same, liquid composition, light-emitting thin film, and polymer light-emitting device

Also Published As

Publication number Publication date
GB2513034A (en) 2014-10-15
US20180097183A1 (en) 2018-04-05
JP6129207B2 (ja) 2017-05-17
TWI591095B (zh) 2017-07-11
TW201335231A (zh) 2013-09-01
CN104053747B (zh) 2016-11-16
WO2013108023A1 (en) 2013-07-25
US10580992B2 (en) 2020-03-03
JP2015503671A (ja) 2015-02-02
GB201208610D0 (en) 2012-06-27
KR20140124770A (ko) 2014-10-27
EP2804927A1 (en) 2014-11-26
WO2013108022A1 (en) 2013-07-25
US20150060798A1 (en) 2015-03-05
GB201200619D0 (en) 2012-02-29
GB201411212D0 (en) 2014-08-06
US10396287B2 (en) 2019-08-27
US20140353652A1 (en) 2014-12-04
US9859499B2 (en) 2018-01-02
KR102013007B1 (ko) 2019-08-21
EP2804927B1 (en) 2016-08-31
GB2513034B (en) 2020-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104053747B (zh) 包含非对称二芳基氨基芴单元的聚合物
JP6401711B2 (ja) ポリマーおよびデバイス
JP5847805B2 (ja) 有機発光ポリマー及びデバイス
EP2746359B1 (en) Polymer and organic light-emitting device
EP2738195B1 (en) Polymer and organic electronic device
JP6225120B2 (ja) ポリマー
TW201336968A (zh) 聚合物、聚合物組合物及有機發光裝置
WO2012153083A1 (en) Light emitting material, composition and device
WO2013064814A1 (en) Light emitting composition and device
JP6507161B2 (ja) ポリマーおよび有機電子デバイス
EP3227934B1 (en) Organic light-emitting device
GB2527596A (en) Polymer and organic light-emitting device
EP3455889B1 (en) Phosphorescent light-emitting complex and use in light-emitting device

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant