CN104049458A - 激光雕刻用树脂组合物、柔性印刷版原版的制法、柔性印刷版原版及柔性印刷版的制版法 - Google Patents

Abstract

本发明的目的在于提供激光雕刻时产生的雕刻渣滓的冲洗性优异、所得版的橡胶弹性和强度均优异的激光雕刻用树脂组合物、使用了上述激光雕刻用树脂组合物的柔性印刷版原版及其制造方法、以及柔性印刷版及其制版方法。为此，本发明提供一种激光雕刻用树脂组合物，其特征在于，含有(成分A)具有烯属不饱和基团的粘合剂聚合物、以及(成分B)具有叔酯基及烯属不饱和基团的化合物。

Description

激光雕刻用树脂组合物、柔性印刷版原版的制法、柔性印刷版原版及柔性印刷版的制版法

技术领域

本发明涉及激光雕刻用树脂组合物、激光雕刻用柔性印刷版原版的制造方法、柔性印刷版原版、及柔性印刷版的制版方法。 

背景技术

已提出了多种利用激光直接雕刻凸版形成层而制版的所谓的“直接雕刻CTP方式”。该方式中，直接对柔性原版照射激光，利用光热转换使其发生热分解及挥发而形成凹部。与使用原图膜的凸版形成不同，直接雕刻CTP方式可以自如地控制凸版形状。因此，在形成诸如镂空文字这样的图像的情况下，可以对该区域进行比其它区域更深的雕刻，或者，对于微细网点图像，也可以在考虑到对印刷压力的阻抗的情况下进行带肩(shoulder)的雕刻等。该方式中使用的激光通常采用高输出功率的二氧化碳激光。采用二氧化碳激光的情况下，全部有机化合物均可以吸收照射能而转化为热。另一方面，廉价且小型的半导体激光虽然已不断得到开发，但这些激光是可见光及近红外光，因此需要将上述激光吸收并转化成热。 

作为现有的激光雕刻用树脂组合物，已知有例如日本特开2009-6652号公报、日本特开2011-136430号公报、日本特开2010-69763号公报中记载的组合物。 

发明内容

发明要解决的问题 

本发明要解决的课题在于提供一种激光雕刻时产生的雕刻渣滓的冲洗性优异、所得版的橡胶弹性和强度均优异的激光雕刻用树脂组合物、使用了上述激光雕刻用树脂组合物的柔性印刷版原版及其制造方法、以及柔性印刷版及其制版方法。 

解决问题的方法 

本发明的上述技术问题可以通过以下的<1>及<9>～<12>中记载的方案得以解决。与作为优选实施方式的<2>～<8>及<13>一同记载如下。 

<1>一种激光雕刻用树脂组合物，其含有(成分A)具有烯属不饱和基团的粘合剂聚合物、以及(成分B)具有叔酯基及烯属不饱和基团的化合物。 

<2>根据上述<1>所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，上述叔酯基为式(I)表示的基团。 

[化学式1] 

(式(I)中，R¹～R³各自独立地表示一价烃基，并且，R¹～R³中的至少2个可以相互键合而形成1个以上的环结构，波浪线部分表示与其它部分的键合位置。) 

<3>根据上述<1>或<2>所述的激光雕刻用树脂组合物，其还含有(成分C)除成分A及成分B以外的聚合性化合物。 

<4>根据上述<1>～<3>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其还含有(成分D)聚合引发剂。 

<5>根据上述<1>～<4>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其还含有(成分E)光热转换剂。 

<6>根据上述<1>～<5>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，成分A是选白共轭二烯类聚合物、末端具有烯属不饱和基团的共轭二烯类聚合物、及具有烯属不饱和基团的聚氨酯树脂的聚合物。 

<7>根据上述<1>～<6>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，成分B是具有叔酯基的(甲基)丙烯酸酯化合物。 

<8>根据上述<1>～<7>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，成分B是单官能烯属不饱和化合物。 

<9>一种激光雕刻用柔性印刷版原版，其具有凸版形成层，该凸版形成层包含上述<1>～<8>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物。 

<10>一种激光雕刻用柔性印刷版原版，其具有交联凸版形成层，该交 联凸版形成层是利用热使包含上述<1>～<8>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层进行交联而得到的。 

<11>一种激光雕刻用柔性印刷版原版的制造方法，其包括： 

形成包含上述<1>～<8>中任一项所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的层形成工序；以及 

利用热使上述凸版形成层交联，得到具有交联凸版形成层的柔性印刷版原版的交联工序。 

<12>一种柔性印刷版的制版方法，其包括： 

对上述<10>所述的激光雕刻用柔性印刷版原版或利用上述<11>所述的制造方法得到的激光雕刻用柔性印刷版原版进行激光雕刻而形成凸版层的雕刻工序。 

<13>根据上述<12>所述的柔性印刷版的制版方法，其还包括： 

在雕刻工序后，利用水性冲洗液冲洗上述凸版层表面的冲洗工序。 

发明效果 

根据本发明，可提供一种激光雕刻时产生的雕刻渣滓的冲洗性优异、所得版的橡胶弹性和强度均优异的激光雕刻用树脂组合物、使用了上述激光雕刻用树脂组合物的柔性印刷版原版及其制造方法、以及柔性印刷版及其制版方法。 

具体实施方式

需要说明的是，本发明中，表示数值范围的“下限～上限”的记载表示“下限以上且上限以下”，“上限～下限”的记载表示“上限以下且下限以上”。即，表示包含上限及下限在内的数值范围。另外，“质量份”及“质量％”的记载分别与“重量份”及“重量％”同义。 

另外，本发明中，所述(甲基)丙烯酰基表示丙烯酰基及甲基丙烯酰基这两者或任一者。 

此外，本发明中，所述“(成分A)具有烯属不饱和基团的粘合剂聚合物”等也简称为“成分A”等。 

(激光雕刻用树脂组合物) 

本发明的激光雕刻用树脂组合物(以下也简称为“树脂组合物”)，其特 征在于，其含有(成分A)具有烯属不饱和基团的粘合剂聚合物、及(成分B)具有叔酯基及烯属不饱和基团的化合物。 

本发明人等经过深入研究，结果发现，通过在激光雕刻用树脂组合物中组合使用成分A及成分B，可以提供激光雕刻时产生的雕刻渣滓的冲洗性优异、所得柔性印刷版原版及柔性印刷版等版的橡胶弹性和强度均优异的激光雕刻用树脂组合物。 

具体机理尚不明确，但可以推断，由于来自成分B的叔酯基在激光雕刻时容易分解，其分解容易和/或其会通过分解而产生酸基，因而可提高雕刻渣滓的冲洗性，另外可以推断，由于成分A及成分B这两者会形成交联结构，因此可获得强韧且显示良好橡胶弹性的交联凸版层及凸版层等膜。 

需要说明的是，在本说明书中，对柔性印刷版原版进行说明时，将含有上述成分A及成分B、作为供于激光雕刻的图像形成层的、表面平坦且未交联的交联性层称为凸版形成层，将上述凸版形成层交联而成的层称为交联凸版形成层，将对该交联凸版形成层进行激光雕刻而在表面形成了凹凸的层称为凸版层。 

以下，对本发明的激光雕刻用树脂组合物的构成成分进行说明。 

(成分A)具有烯属不饱和基团的粘合剂聚合物 

本发明的激光雕刻用树脂组合物含有(成分A)具有烯属不饱和基团的粘合剂聚合物。 

作为成分A中的烯属不饱和基团，没有特殊限制，优选共轭二烯类聚合物中的共轭二烯来源的烯属不饱和基团、或(甲基)丙烯酰基。采用上述实施方式时，可得到均匀的交联膜，可得到强韧且显示良好橡胶弹性的膜。 

优选成分A在20℃下为塑性体。 

本发明中的所述“塑性体”，如高分子学会编《新版高分子辞典》(日本、朝仓书店、1988年发行)中记载的那样，指的是具有可通过加热而容易地发生流动变形、且可通过冷却而固化成变形后的形状的性质的高分子体。塑性体是相对于弹性体(具有在施加外力时发生相应于其外力的变形、并在解除外力时短时间内回复至原来形状的性质的材料)而言的用语。 

本发明中，塑性体指的是下述材料：将原本的大小视为100％时，室 温(20℃)下能够在较小外力作用下变形至200％，且即使解除该外力，也无法恢复至130％以下的材料。具体而言，指的是下述聚合物：基于JIS K6262-1997的拉伸永久变形试验，可以通过在20℃进行拉伸试验而拉伸至I字状试验片的拉伸前标线间距离的2倍，并且，在拉伸至拉伸前标线间距离的2倍的状态下保持5分钟后，在解除拉伸外力并经过5分钟后，其拉伸永久变形为30％以上。 

需要说明的是，对于无法进行上述测定的聚合物而言，即使不施加外力也会发生变形且无法恢复至原来的形状的聚合物属于塑性体，例如，糖稀状、油状、液体状的树脂属于塑性体。 

另外，从显示柔软性及橡胶弹性的观点出发，优选成分A的玻璃化转变温度(Tg)为20℃以下。对于具有2个以上Tg的聚合物的情况而言，优选全部Tg均为20℃以下。 

需要说明的是，成分A的玻璃化转变温度(Tg)可利用DSC(差示扫描量热测定)进行测定。 

作为成分A，只要是具有烯属不饱和基团的高分子化合物则没有特殊限定，优选为选自共轭二烯类聚合物、末端具有烯属不饱和基团的共轭二烯类聚合物、及具有烯属不饱和基团的聚氨酯树脂的聚合物，从成本方面考虑，进一步优选共轭二烯类聚合物，从物性的调整及多样性方面考虑，进一步优选为选白末端具有烯属不饱和基团的共轭二烯类聚合物、及具有烯属不饱和基团的聚氨酯树脂的聚合物。 

另外，作为成分A，优选为选自共轭二烯类聚合物、末端具有(甲基)丙烯酰基的共轭二烯类聚合物、及具有(甲基)丙烯酰基的聚氨酯树脂中的聚合物。 

作为共轭二烯类聚合物，可列举：使共轭二烯类烃聚合而得到的聚合物、使共轭二烯类烃和单烯烃类不饱和化合物聚合而得到的共聚物等。 

作为上述共轭二烯类烃，具体可列举例如：1，3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等。这些化合物可以单独使用或将2种以上组合使用。 

作为上述单烯烃类不饱和化合物，具体可列举例如：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯 酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等。 

作为使上述共轭二烯类烃聚合而得到的聚合物、或使共轭二烯类烃与单烯烃类不饱和化合物聚合而得到的共聚物，没有特殊限制，具体可列举：聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯聚合物、苯乙烯-氯丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯腈-异戊二烯共聚物、丙烯腈-氯丁二烯共聚物、丙烯酸酯-异戊二烯共聚物、丙烯酸酯-氯丁二烯共聚物、甲基丙烯酸酯与上述共轭二烯的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段聚合物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物等。这些聚合物可以进行乳液聚合，另外，也可以进行溶液聚合。 

另外，作为具有(甲基)丙烯酸酯基的共轭二烯类聚合物，可列举例如：导入了甲基丙烯酸酯的聚异戊二烯(Kuraprene UC-203、UC-102，(株)Kuraray制)。 

另外，还优选使用末端具有烯属不饱和基团的共轭二烯类聚合物。作为末端具有烯属不饱和基团的共轭二烯类聚合物，可列举例如：导入了(甲基)丙烯酸酯基的聚丁二烯(NISSO-PB TEAI-1000、EA-3000，日本曹达(株)制)。 

上述中，作为共轭二烯类聚合物或末端具有烯属不饱和基团的共轭二烯类聚合物，优选聚异戊二烯、聚丁二烯、末端具有(甲基)丙烯酰基的聚异戊二烯、或末端具有(甲基)丙烯酰基的聚丁二烯，更优选聚异戊二烯、或、末端具有(甲基)丙烯酰基的聚丁二烯，进一步优选聚异戊二烯。 

作为具有烯属不饱和基团的聚氨酯树脂，没有特殊限制，优选列举聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。 

聚氨酯(甲基)丙烯酸酯例如可由分子末端或分子主链具有羟基的聚氨酯树脂衍生而来。 

作为原料的分子末端具有羟基的聚氨酯树脂可通过使至少1种多异氰酸酯和至少1种多元醇成分反应而形成。 

分子末端具有羟基的聚氨酯树脂优选在分子内进一步具有选白碳酸酯键及酯键中的至少1种键。该聚氨酯树脂具有上述键时，印刷版对于在印刷中使用的含有酯类溶剂的墨液清洗剂及含有烃类溶剂的墨液清洗剂 的耐性提高，故优选。 

制造分子末端具有羟基的聚氨酯树脂的方法没有特殊限制，例如，可采用使具有碳酸酯键、酯键、且具有多个下述反应性基团的分子量在数千程度的化合物和具有多个能够与所述反应性基团键合的官能团的化合物(例如，具有羟基、氨基等的多异氰酸酯等)反应，从而进行分子量的调节及分子末端向键合性基团的转换等的方法等，其中，所述反应性基团为羟基、氨基、环氧基、羧基、酸酐基、酮基、肼残基、异氰酸酯基、异硫氰酸酯基、环状碳酸酯基、烷氧基羰基等。 

作为可用于分子末端具有羟基的聚氨酯树脂的制造的具有碳酸酯键的二醇化合物，可列举例如：4，6-聚碳酸亚烷基酯二醇、8，9-聚碳酸亚烷基酯二醇、5，6-聚碳酸亚烷基酯二醇等脂肪族聚碳酸酯二醇等。另外，也可以使用分子内具有芳香族类分子结构的脂肪族聚碳酸酯二醇。可通过使这些化合物的末端羟基与下述异氰酸酯化合物发生缩合反应来导入尿烷键，所述异氰酸酯化合物为甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三苯基甲烷二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物、三苯基甲烷三异氰酸酯、1-甲基苯-2，4，6-三异氰酸酯、萘-1，3，7-三异氰酸酯、联苯-2，4，4’-三异氰酸酯等三异氰酸酯化合物。 

能够作为市售品而获取的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等包括例如：紫光(注册商标)系列的UV-3200B、UV-3000B、UV-3700B、UV-3210EA、UV-2000B(以上由日本合成化学(株)制造)、EBECRYL230、EBECRYL9227EA(以上由Daicel-Cytec(株)制造)、Hi-Coap AU(注册商标)系列的AU-3040、AU-3050、AU-3090、AU-3110、AU-3120(以上由(株)Tokushiki制造)。 

作为获得聚氨酯(甲基)丙烯酸酯等的其它方法，还包括使上述多异氰酸酯化合物与具有(甲基)丙烯酰氧基的二醇化合物进行加聚反应而生成聚氨酯的方法等。 

作为此时所使用的具有(甲基)丙烯酰氧基的二醇化合物的优选例，可 列举：日油(株)制造的Blemmer GLM、Nagase ChemteX(株)制造的“Denacol Acrylate(注册商标)”系列的DA-212、DA-250、DA-721、DA-722、DA-911M、DA-920、DA-931、DM-201、DM-811、DM-832、DM-851等。 

成分A的优选分子量以数均分子量(GPC、聚苯乙烯换算)计优选1,000～1,000,000、更优选1，500～100,000、进一步优选2,000～50,000。成分A的数均分子量在上述范围内时，含有成分A的激光雕刻用树脂组合物的加工容易，并且，可获得强度优异的柔性印刷版原版及柔性印刷版，故优选。 

需要说明的是，成分A的数均分子量使用GPC(凝胶渗透色谱)法进行测定、并使用标准聚苯乙烯的校正曲线求出。 

本发明中，成分A可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中，成分A的含量在全部固体成分中优选为1～99质量％、更优选为5～90质量％、进一步优选为10～85质量％、特别优选为40～85质量％。需要说明的是，所述“固体成分”表示激光雕刻用树脂组合物中除溶剂等挥发成分以外的成分。 

成分A的含量在上述范围内时，可得到对墨液的耐性高、强韧、且柔软性高的膜。 

(成分B)具有叔酯基及烯属不饱和基团的化合物 

本发明的激光雕刻用树脂组合物含有(成分B)具有叔酯基及烯属不饱和基团的化合物。 

成分B中的所述叔酯基表示叔醇来源的酯基(叔醇酯基)。 

从雕刻灵敏度及雕刻渣滓的挥发性的观点出发，成分B的分子量优选为1,000以下、更优选500以下、进一步优选300以下。另外，优选为128以上。 

成分B中的烯属不饱和基团没有特殊限制，优选为(甲基)丙烯酸基，更优选成分B中的烯属不饱和基团为(甲基)丙烯酰基，即，成分B为具有叔酯基的(甲基)丙烯酸酯化合物。采用上述实施方式时，交联性优异、版的强度更优异。 

成分B中的烯属不饱和基团数没有特殊限制，从兼顾版的橡胶弹性和强度的观点出发，优选为1～4个、更优选为1或2个，特别优选为1个， 即，特别优选成分B为单官能烯属不饱和化合物。 

成分B中的叔酯基优选为式(I)表示的基团。 

[化学式2] 

(式(I)中，R¹～R³各自独立地表示一价烃基，并且，R¹～R³中的至少2个可以相互键合而形成1个以上的环结构，波浪线部分表示与其它部分的键合位置。) 

R¹～R³中的一价烃基可以是饱和或不饱和烃基中的任意基团，包含碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数2～20的炔基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基等。这些基团可以是直链、支链、环状中的任意结构，并且可以具有取代基。作为取代基，可列举：碳原子数1～20的烷基、碳原子数2～20的烯基、碳原子数2～20的炔基、碳原子数7～20的芳烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数1～20的烷氧基、碳原子数6～20的芳氧基、卤原子、羟基、氨基、酰胺基、羧基、磺酸基、磷酸基、酰氧基等。 

R¹～R³中的一价烃基优选为碳原子数1～20的烷基、碳原子数7～20的芳烷基或碳原子数6～20的芳基，更优选为碳原子数1～20的烷基。 

R¹～R³中的一价烃基优选为碳原子数1～20的烃基，从热分解性的提高、分解物容易以气体形式飞散的方面考虑，更优选为碳原子数1～6的烃基，进一步优选为碳原子数1～3的烷基，进一步优选R¹～R³全部为碳原子数1的烃基(即甲基)。 

另外，在式(I)中，R¹～R³中的至少2个相互键合而形成1个以上环结构的情况下，环结构中包含的原子数优选为40以下，从保持被膜性良好的观点出发，更优选30以下，进一步优选包含5个以上且25个以下的原子。 

成分B优选为式(II)表示的化合物，更优选为式(III)表示的化合物。 

[化学式3] 

(式(II)及式(III)中，R¹～R³各自独立地表示一价烃基，并且，R¹～R³中的至少2个可以相互键合而形成1个以上的环结构，R表示氢原子或甲基，L表示单键或二价连结基团。) 

式(II)及式(III)中的R¹～R³与式(I)中的R¹～R³同义，优选的实施方式也与式(I)中同样。 

R优选为甲基。 

L表示的二价连结基团包含碳原子及氢原子，优选进一步根据需要与选自氧原子、氮原子及硫原子中的原子组合而构成，更优选为使羰基(-C(＝O)-)、酯键(-C(＝O)-O-)、酰胺键(-C(＝O)-NH-)、尿烷键(-NR’-C(＝O)-O-)、脲键(-NR’-C(＝O)-NR’-)、碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数6～20的亚芳基、或由这些基团组合构成的基团可以进一步与-O-、-S-、或-NH-适当组合而构成的二价连结基团。R’表示氢原子、碳原子数1～20的烷基或碳原子数6～20的芳基，优选为氢原子或烷基，更优选为氢原子。 

构成上述二价连结基团中所含的连结链的原子数优选为60以下，从保持被膜性良好的观点出发，更优选为50以下，进一步优选为40以下。 

另外，L优选为单键、碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数6～20的亚芳基、或由选自碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数6～20的亚芳基、酯键、酰胺键、尿烷键及脲键中的2种以上结构组合而成的基团，更优选为单键、碳原子数1～20的亚烷基、碳原子数6～20的亚芳基、或由选白碳原子数1～20的亚烷基、酯键及酰胺键中的2种以上结构组合而成的基团，进一步优选为单键、或由碳原子数1～20的亚烷基、酯键及酰胺键中的2种以上结构组合而成的基团，特别优选为单键。 

作为成分B，优选列举如下所示的化合物，但成分B并不限定于这些 化合物。在下述化合物中，R表示氢原子或甲基。 

[化学式4] 

[化学式5] 

[化学式6] 

[化学式7] 

这些化合物中，更优选成分B为如下所示的化合物。下述化合物中，R表示氢原子或甲基。 

[化学式8] 

另外，作为成分B，特别优选(甲基)丙烯酸叔丁酯。 

成分B可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。 

作为成分B在激光雕刻用树脂组合物中的含量，相对于100质量份的成分A，优选为1～70质量份、更优选5～50质量份、进一步优选10～30质量份、特别优选10～20质量份。采取上述实施方式时，可获得断裂强度更高、且可显示更良好的橡胶弹性的交联凸版层及凸版层等膜。 

本发明的激光雕刻用树脂组合物以成分A及成分B为必要成分，还可以含有其它成分。作为该其它成分，可列举(成分C)除成分A及成分B以外的聚合性化合物、(成分D)聚合引发剂、(成分E)光热转换剂、(成分F)香料、(成分G)溶剂、(成分H)填充剂、(成分I)除成分A以外的粘合剂聚合物等，但并不限定于此。 

(成分C)除成分A及成分B以外的聚合性化合物 

为了促进交联结构形成，本发明的激光雕刻用树脂组合物中优选含有(成分C)除成分A及成分B以外的聚合性化合物。通过含有成分C，可获得断裂强度更高的交联凸版层及凸版层等膜。 

作为成分C，优选自由基聚合性化合物，更优选烯属不饱和化合物。 

另外，作为成分C，优选包含多官能烯属不饱和化合物，也可以在包含上述多官能烯属不饱和化合物的同时含有单官能烯属不饱和化合物，但 更优选成分C为多官能烯属不饱和化合物。 

本发明的激光雕刻用树脂组合物优选含有多官能烯属不饱和化合物作为成分C。采取上述实施方式时，可获得断裂强度更高的交联凸版层及凸版层等膜。 

作为多官能烯属不饱和化合物，优选具有2～20个末端烯属不饱和基团的化合物。这样的化合物组在本技术领域已被广泛公知，在本发明中可以没有特别限制地使用。这些化合物可以具有例如单体、预聚物(即二聚物、三聚物及低聚物)、或它们的共聚物、以及它们的混合物等化学形态。 

作为多官能烯属不饱和化合物中的烯属不饱和基团的来源化合物的例子，可列举不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)、其酯类、酰胺类，优选使用不饱和羧酸与脂肪族多元醇化合物形成的酯、不饱和羧酸与脂肪族多元胺化合物形成的酰胺类。另外，还优选使用具有羟基、氨基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯、酰胺类与多官能异氰酸酯类、与环氧类的加成反应物、与多官能羧酸的脱水缩合反应物等。此外，还优选具有异氰酸根合基、环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯、酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类的加成反应物，具有卤代基、甲苯磺酰氧基等离去性取代基的不饱和羧酸酯、酰胺类与单官能或多官能的醇类、胺类的取代反应物。此外，作为其它的例子，还可以使用将上述的不饱和羧酸替换为乙烯基化合物、烯丙基化合物、不饱和膦酸、苯乙烯等而成的化合物组。 

从反应性的观点出发，上述多官能烯属不饱和化合物中所含的烯属不饱和基团优选为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、烯丙基化合物的各残基。另外，从耐刷性的观点出发，更优选多官能烯属不饱和化合物具有3个以上烯属不饱和基团。 

脂肪族多元醇化合物与不饱和羧酸形成的酯的单体的具体例中，作为丙烯酸酯，可列举：乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯、四亚甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1，4-环己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、 季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物等。 

作为甲基丙烯酸酯，可列举：四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、双[对(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、双[对(甲基丙烯酰氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等。 

作为衣康酸酯，可列举：乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1，3-丁二醇二衣康酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、四亚甲基二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯等。 

作为巴豆酸酯，可列举：乙二醇二巴豆酸酯、四亚甲基二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯、山梨糖醇四巴豆酸酯等。 

作为异巴豆酸酯，可列举：乙二醇二异巴豆酸酯、季戊四醇二异巴豆酸酯、山梨糖醇四异巴豆酸酯等。 

作为马来酸酯，可列举：乙二醇二马来酸酯、三乙二醇二马来酸酯、季戊四醇二马来酸酯、山梨糖醇四马来酸酯等。 

作为其它酯的例子，优选使用例如：日本特公昭46-27926号、日本特公昭51-47334号、日本特开昭57-196231号各公报中记载的脂肪族醇类酯类、日本特开昭59-5240号、日本特开昭59-5241号、日本特开平2-226149号各公报中记载的具有芳香族类骨架的酯、日本特开平1-165613号公报中记载的含有氨基的酯等。 

还可以以混合物的形式使用上述酯单体。 

另外，作为脂肪族多元胺化合物与不饱和羧酸形成的酰胺的单体的具体例，可列举：亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双丙烯酰胺、1，6-六亚甲基双甲基丙烯酰胺、二亚乙基三胺三丙烯酰胺、 苯二亚甲基双丙烯酰胺、苯二亚甲基双甲基丙烯酰胺等。 

作为其它优选的酰胺类单体的例子，可列举日本特公昭54-21726号公报中记载的具有亚环己基结构的酰胺。 

另外，还优选使用异氰酸酯与羟基的加成反应制造的尿烷类加聚性化合物，作为这样的化合物的具体例，可列举例如：日本特公昭48-41708号公报中记载的使下述通式(i)所示的含有羟基的乙烯基单体加成于1个分子中具有2个以上异氰酸根合基的多异氰酸酯化合物而成的1个分子中含有2个以上聚合性乙烯基的乙烯基尿烷化合物等。 

CH₂＝C(R)COOCH₂CH(R’)OH    (i) 

(其中，R及R’分别表示H或CH₃。) 

另外，还优选诸如日本特开昭51-37193号、日本特公平2-32293号、日本特公平2-16765号各公报中记载的那样的尿烷丙烯酸酯类、诸如日本特公昭58-49860号、日本特公昭56-17654号、日本特公昭62-39417号、日本特公昭62-39418号各公报中记载的具有氧化乙烯类骨架的尿烷化合物类。 

此外，通过使用日本特开昭63-277653号、日本特开昭63-260909号、日本特开平1-105238号各公报中记载的分子内具有氨基结构的加聚性化合物类，可以在短时间内获得固化组合物。 

作为其它的例子，可列举：日本特开昭48-64183号、日本特公昭49-43191号、日本特公昭52-30490号各公报中记载的那样的聚酯丙烯酸酯类、使环氧树脂与(甲基)丙烯酸反应而成的环氧丙烯酸酯类等多官能的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。另外，还可列举日本特公昭46-43946号、日本特公平1-40337号、日本特公平1-40336号各公报中记载的特定的不饱和化合物、日本特开平2-25493号公报中记载的乙烯基膦酸类化合物等。另外，某些情况下，优选使用日本特开昭61-22048号公报中记载的含有全氟烷基的结构。此外，还可以使用《日本接着协会志(日文：日本接着協会誌)》vol.20、No.7、第300～308页(1984年)中作为光固化性单体及低聚物介绍的物质。 

作为乙烯基化合物，可列举：丁二醇-1，4-二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、1，2-丙二醇二乙烯基醚、1，3-丙二醇二乙烯基醚、1，3-丁二醇二乙烯 基醚、1，4-丁二醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、三羟甲基乙烷三乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、四乙二醇二乙烯基醚、季戊四醇二乙烯基醚、季戊四醇三乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚、山梨糖醇四乙烯基醚、山梨糖醇五乙烯基醚、乙二醇二亚乙基乙烯基醚、乙二醇二亚丙基乙烯基醚、三羟甲基丙烷三亚乙基乙烯基醚、三羟甲基丙烷二亚乙基乙烯基醚、季戊四醇二亚乙基乙烯基醚、季戊四醇三亚乙基乙烯基醚、季戊四醇四亚乙基乙烯基醚、1，1，1-三[4-(2-乙烯氧基乙氧基)苯基]乙烷、双酚A二乙烯氧基乙基醚、己二酸二乙烯基酯等。 

作为烯丙基化合物，可列举：聚乙二醇二烯丙基醚、1，4-环己烷二烯丙基醚、1，4-二乙基环己基二烯丙基醚、1，8-辛烷二烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、三羟甲基乙烷三烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、二季戊四醇五烯丙基醚、二季戊四醇六烯丙基醚、邻苯二甲酸二烯丙酯、对苯二甲酸二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、三聚异氰脲酸三烯丙酯、磷酸三烯丙酯等。 

特别是，从与成分A及成分B的相容性及交联性的观点出发，作为成分C，更优选(甲基)丙烯酸酯化合物。 

其中，作为成分C，可优选列举：二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯。 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中也可以含有单官能烯属不饱和化合物，但在含有单官能烯属不饱和化合物的情况下，优选组合使用多官能烯属不饱和化合物。 

作为分子内具有1个烯属不饱和键的单官能烯属不饱和化合物，可列举不饱和羧酸(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸等)与一元醇化合物形成的酯、不饱和羧酸与一元胺化合物形成的酰胺等。 

另外，还优选使用具有羟基、或氨基、巯基等亲核性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与异氰酸酯类或环氧类的加成反应物、以及与单官能或多官能羧酸的脱水缩合反应物等。 

此外，还优选具有异氰酸根合基、环氧基等亲电子性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与醇类、胺类、硫醇类的加成反应物、以及具有卤代基、甲苯磺酰氧基等离去性取代基的不饱和羧酸酯或酰胺类与醇类、胺类、硫醇类的取代反应物。 

另外，作为其它的例子，还可以使用将上述不饱和羧酸替换为不饱和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等而成的化合物组。 

作为聚合性化合物，并无特殊限制，除了上述列举的化合物以外，可以使用公知的各种化合物，例如，可以使用日本特开2009-204962号公报中记载的化合物等。 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中，作为成分C，可以仅使用1种，也可以将2种以上组合使用。 

从交联膜的柔软性及强度方面考虑，本发明的激光雕刻用树脂组合物中成分C的总含量优选相对于树脂组合物的全部固体成分量为0.1～40质量％、更优选为1～20质量％。 

另外，从交联膜的柔软性及强度方面考虑，本发明的激光雕刻用树脂组合物中成分C的总含量优选相对于成分A的含量100质量份为1～40质量份、更优选2～30质量份、进一步优选5～20质量份。 

(成分D)聚合引发剂 

为了促进交联结构形成，本发明的激光雕刻用树脂组合物中优选含有(成分D)聚合引发剂，更优选含有成分C及成分D。 

聚合引发剂可以使用本领域技术人员间公知的物质。以下，针对优选的聚合引发剂即自由基聚合引发剂进行详细说明，但本发明不受这些说明的限制。 

本发明中，作为优选的自由基聚合引发剂，可列举(a)芳香族酮类、(b) 盐化合物、(c)有机过氧化物、(d)硫代化合物、(e)六芳基联咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸酯化合物、(h)吖嗪(azinium)化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物、(k)具有碳卤键的化合物、(l)偶氮类化合物等。以下，列举上述(a)～(l)的具体例，但本发明并不限定于这些例子。 

本发明中，从雕刻灵敏度、应用于柔性印刷版原版的凸版形成层时使得凸版边缘形状良好的观点出发，更优选(c)有机过氧化物及(l)偶氮类化合 物、特别优选(c)有机过氧化物。 

作为上述(a)芳香族酮类、(b)盐化合物、(d)硫代化合物、(e)六芳基联咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸酯化合物、(h)吖嗪化合物、(i)茂金属化合物、(j)活性酯化合物、及(k)具有碳卤键的化合物，可优选使用日本特开2008-63554号公报的第0074～0118段中列举的化合物。 

另外，作为(c)有机过氧化物及(l)偶氮类化合物，优选如下所示的化合物。 

(c)有机过氧化物 

作为可用于本发明的自由基聚合引发剂而优选的(c)有机过氧化物，优选3，3’，4，4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四(叔戊基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四(叔己基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四(叔辛基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四(枯基过氧化羰基)二苯甲酮、3，3’，4，4’-四(对异丙基枯基过氧化羰基)二苯甲酮、二过氧化间苯二甲酸二叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化-3-甲基苯甲酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯等过氧化酯类、α，α’-二(叔丁基过氧化)二异丙基苯、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、过氧化异丙基单碳酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己基单碳酸叔丁酯、二枯基过氧化物。 

(l)偶氮类化合物 

作为可用于本发明的自由基聚合引发剂而优选的(l)偶氮类化合物，可列举：2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二丙腈、1，1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮双(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、4，4’-偶氮双(4-氰基缬草酸)、2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯、2，2’-偶氮双(2-甲基丙酰胺肟)、2，2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2，2’-偶氮双{2-甲基-N-[1，1-双(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺}、2，2’-偶氮双[2-甲基-N-(2-羟乙基)丙酰胺]、2，2’-偶氮双(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮双(N-环己基-2-甲基丙酰胺)、2，2’-偶氮双[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2，2’-偶氮双(2，4，4-三甲基戊烷)等。 

需要说明的是，本发明中已发现，从膜(凸版形成层)的交联性的观点 出发，上述(c)有机过氧化物作为本发明中的聚合引发剂是优选的，进一步，从作为意料之外的效果的雕刻灵敏度提高的观点出发是特别优选的。 

从雕刻灵敏度的观点出发，特别优选将该(c)有机过氧化物与后述的光热转换剂组合的实施方式。 

其理由可推断如下：使用有机过氧化物并利用热交联使凸版形成层固化时，未参与自由基产生的未反应的有机过氧化物会残留下来，残留的有机过氧化物作为自反应性的添加剂起作用，在激光雕刻时发生放热性分解。其结果，照射的激光能量与放热部分加在一起，因此使得雕刻灵敏度提高。 

需要说明的是，正如在光热转换剂的说明中将要详细说明的，该效果在使用炭黑作为光热转换剂的情况下较为明显。可以认为，其理由在于，由炭黑产生的热也将被传递至(c)有机过氧化物，其结果，由有机过氧化物而不仅是炭黑，也会放热，因此应用于成分A等的分解的热能的产生取得了协同的效果。 

本发明的树脂组合物中的成分D可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。 

本发明的树脂组合物中所含的成分D的含量相对于全部固体成分量优选为0.05～5质量％、更优选0.1～3质量％、特别优选0.5～1.5质量％。 

(成分E)光热转换剂 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中优选含有(成分E)光热转换剂。即，本发明中的光热转换剂通过吸收激光的光而放热，由此促进激光雕刻时的固化物的热分解。因此，优选选择可吸收雕刻时使用的激光波长的光的光热转换剂。 

以发出700～1,300nm的红外线的激光(YAG激光、半导体激光、纤维激光、面发光激光等)作为光源对本发明的激光雕刻用柔性印刷版原版中的交联凸版形成层进行激光雕刻的情况下，作为光热转换剂，优选使用在700～1,300nm具有最大吸收波长的化合物。 

作为能够用于本发明的光热转换剂，可使用各种染料或颜料。 

在光热转换剂中，作为染料，可以利用市售的染料以及例如《染料手册(日文：染料便覧)》(有机合成化学协会编集、昭和45年刊)等文献中所 记载的公知的染料。具体可列举在700～1，300nm具有最大吸收波长的染料，可列举：偶氮染料、金属络盐偶氮染料、吡唑啉酮偶氮染料、萘醌染料、蒽醌染料、酞菁染料、碳染料、二亚铵化合物、醌亚胺染料、次甲基染料、花青染料、方酸菁色素、吡喃盐、硫醇金属络合物等染料。 

作为本发明中优选使用的染料，可列举七次甲基花青色素等花青类色素、五次甲基氧杂菁色素等氧杂菁类色素、酞菁类色素及日本特开2008-63554号公报的段落0124～0137中记载的染料。 

在本发明所使用的光热转换剂中，作为颜料，可以利用市售的颜料及颜色指数(C.I.)手册、《最新颜料手册(日文：最新顔料便覧)》(日本颜料技术协会编、1977年刊)、《最新颜料应用技术(日文：最新顔料応用技術)》(CMC出版、1986年刊)、“印刷油墨技术(日文：印刷インキ技術)”CMC出版、1984年刊)中记载的颜料。 

作为颜料的种类，可列举黑色颜料、黄色颜料、橙色颜料、褐色颜料、红色颜料、紫色颜料、蓝色颜料、绿色颜料、荧光颜料、金属粉颜料、以及聚合物结合色素。具体可使用不溶性偶氮颜料、偶氮色淀颜料、稠合偶氮颜料、螯合偶氮颜料、酞菁类颜料、蒽醌类颜料、苝及苝酮类颜料、硫靛类颜料、喹吖啶酮类颜料、二嗪类颜料、异吲哚啉酮类颜料、奎酞酮(quinophthalone)类颜料、染色色淀颜料、吖嗪颜料、亚硝基颜料、硝基颜料、天然颜料、荧光颜料、无机颜料、炭黑等。在这些颜料中，优选炭黑。 

就炭黑而言，只要在组合物中的分散性等稳定，除ASTM的分类之外，不论何种用途(例如，彩色用、橡胶用、干电池用等)都可以使用。炭黑包括例如炉黑、热裂法炭黑、槽法炭黑、灯黑、乙炔黑等。需要说明的是，对于炭黑等黑色着色剂，为了使其容易分散，可以根据需要使用分散剂，制成预先分散在硝基纤维素、粘合剂等中的色片或色膏来使用，这样的片或糊可以以市售品形式容易地获取。 

本发明中，优选使用具有较低比表面积及较低DBP吸收的炭黑、比表面积大的经过了微细化的炭黑。作为优选的炭黑的例子，包括Printex(注册商标)U、Printex(注册商标)A、或Spezialschwarz(注册商标)4(Degussa公司制)、#45L(三菱化学(株)制)。 

作为可用于本发明的炭黑，其邻苯二甲酸二丁酯(DBP)吸油量优选低 于150ml/100g、更优选为100ml/100g以下、进一步优选为70ml/100g以下。 

另外，作为炭黑，从将通过光热转换而产生的热有效地传递至周围的聚合物等、从而提高雕刻灵敏度的观点出发，优选比表面积为100m²/g以上的传导性炭黑。 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中，作为成分E可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中的(成分E)光热转换剂的含量根据其分子固有的分子吸光系数的大小而存在较大差异，但优选相对于树脂组合物的全部固体成分为0.01～20质量％、更优选0.05～10质量％、特别优选0.1～5质量％。 

(成分F)香料 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中优选含有香料。香料对于减少制造柔性印刷版原版时及激光雕刻时的臭气是有效的。 

作为香料，可适当选择使用公知的香料，可以单独使用1种香料，也可以将多种香料组合使用。 

对于香料，优选根据树脂组合物中所使用的成分而适当选择，优选将公知的香料组合而进行最优化。作为香料，可列举《合成香料-化学和商品知识-(合成香料-化学と商品知識-)》(印藤元一著、(株)化学工业日报公司发行)、《香料化学入门(香料化学入門)》(渡边昭次著、(株)培风馆出版)、《香味的百科(香りの百科)》(日本香料协会编、(株)朝仓书店出版)、《香料化学总览II分离香料/合成香料/香料的应用(香料化学総覧I I単離香料·合成香料·香料の応用)》((株)广川书店发行)中记载的香料。 

另外，作为可用于本发明的香料，可列举：日本特开2009-203310号公报的第0012～0025段记载的香料、日本特开2011-245818号公报的第0081～0089段记载的香料。 

在激光雕刻用树脂组合物的全部固体成分中，香料的含量优选为0.003～1.5质量％、更优选0.005～1.0质量％。在上述范围内时，可以充分地发挥出掩盖效果，香料的香味适度，操作环境得以改善，并且雕刻灵敏度优异。 

(成分G)溶剂 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中可以含有(成分G)溶剂。 

作为制备本发明的激光雕刻用树脂组合物时使用的溶剂，从各成分的溶解性方面考虑，优选主要使用非质子性有机溶剂。更具体而言，优选以非质子性有机溶剂/质子性有机溶剂＝100/0～50/50(质量比)使用，更优选以100/0～70/30(质量比)使用，特别优选以100/0～90/10(质量比)使用。 

作为非质子性有机溶剂的优选的具体例，可列举：乙腈、四氢呋喃、二烷、甲苯、丙二醇单甲醚乙酸酯、甲基乙基酮、丙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲亚砜。 

作为质子性有机溶剂的优选的具体例，可列举：甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、乙二醇、二乙二醇、1，3-丙二醇。 

其中，优选丙二醇单甲醚乙酸酯。 

作为溶剂的添加量，没有特殊限制，只要添加制作凸版形成层等必要的量即可。需要说明的是，树脂组合物的所述固体成分量是指，树脂组合物中除溶剂以外的量。 

(成分H)填充剂 

为了改善激光雕刻用树脂组合物的固化被膜的物性，在本发明的激光雕刻用树脂组合物中还可以含有(成分H)填充剂。 

作为填充剂，可使用公知的填充剂，可列举例如：无机粒子、有机树脂粒子。 

作为无机粒子，可使用公知的材料，可列举碳纳米管、富勒烯、石墨、二氧化硅、氧化铝、铝、碳酸钙等。 

作为有机树脂粒子，可使用公知的材料，优选列举热膨胀性微胶囊。 

作为热膨胀性微胶囊，可列举EXPANCEL(Akzo Noble公司制)。 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中，成分H可以仅使用1种，也可以组合使用2种以上。 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中，相对于树脂组合物的全部固体成分，(成分H)填充剂的含量优选为0.01～20质量％、更优选为0.05～10质量％、特别优选为0.1～5质量％。 

(成分I)除成分A以外的粘合剂聚合物 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中可以含有除成分A以外的树脂成分、即(成分I)除成分A以外的粘合剂聚合物(以下也简称为“粘合剂聚合物”)，其含量优选少于成分A的含量，更优选为成分A的含量的50质量％以下，进一步优选为成分A的10质量％以下，特别优选不含有(成分I)除成分A以外的粘合剂聚合物。 

粘合剂聚合物是激光雕刻用树脂组合物中含有的高分子成分，可适当选择常规的高分子化合物，可以单独使用1种、或者将2种以上组合使用。特别是，将激光雕刻用树脂组合物用于印刷版原版时，优选在考虑到激光雕刻性、墨液接受/转移性(ink acceptance/transfer；インキ受与性)、雕刻渣滓分散性等各种性能的情况下进行选择。 

作为粘合剂聚合物，可列举日本特开2012-45801号公报第0009～0030段记载的粘合剂聚合物。 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中，可以仅使用1种成分I，也可以组合使用2种以上。 

<其它添加剂> 

在不妨碍本发明的效果的范围内，可以在本发明的激光雕刻用树脂组合物中适当配合上述成分A～成分I以外的添加剂。例如，可列举：增粘剂、表面活性剂、蜡、操作油、金属氧化物、防臭氧分解剂、抗老化剂、热聚合抑制剂、着色剂、醇交换反应催化剂等，这些添加剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。 

本发明的激光雕刻用树脂组合物中，作为用以提高雕刻灵敏度的添加剂，也可以添加硝基纤维素、高导热性物质。 

硝基纤维素为自反应性化合物，因此，可以推断，在激光雕刻时，其自身放热，协助共存的亲水性聚合物等粘合剂聚合物进行热分解。其结果，雕刻灵敏度提高。 

添加高导热性物质的目的在于辅助热传递，作为导热性物质，可列举金属粒子等无机化合物、导电性聚合物等有机化合物。作为金属粒子，优选粒径为微米级～数纳米级的金微粒、银微粒、铜微粒，作为导电性聚合物，特别优选共轭聚合物，具体可列举聚苯胺、聚噻吩。 

另外，通过使用共增敏剂，能够进一步提高使激光雕刻用树脂组合物 进行光固化时的灵敏度。 

此外，为了在组合物的制造中或保存中阻止聚合性化合物发生不需要的热聚合，优选添加少量的热阻聚剂。 

(激光雕刻用柔性印刷版原版) 

本发明的激光雕刻用柔性印刷版原版的第1实施方式具有包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层。 

另外，本发明的激光雕刻用柔性印刷版原版的第2实施方式具有使包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层进行交联而得到的交联凸版形成层。 

本发明中的所述“激光雕刻用柔性印刷版原版”是指，包含激光雕刻用树脂组合物的具有交联性的凸版形成层的进行交联之前的状态、以及通过光或热而发生了固化后的状态中的两者或任一者的情况。 

本发明中的所述“凸版形成层”指的是进行交联之前的状态的层，即，是包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的层，也可以根据需要而进行干燥。 

通过对具有交联凸版形成层的印刷版原版进行激光雕刻，可制作“柔性印刷版”。 

本发明中的所述“交联凸版形成层”是指，由上述凸版形成层经交联而得到的层。上述的交联可通过热和/或光进行。另外，上述交联只要是使树脂组合物发生固化的反应则没有特殊限制，可列举通过成分A之间的反应、成分B之间的反应、成分A与成分B的反应、成分B与其它成分的反应等形成的交联结构。 

另外，本发明中的所述“凸版层”是指，柔性印刷版中通过激光而被进行了雕刻的层，即，激光雕刻后的上述交联凸版形成层。 

本发明的激光雕刻用柔性印刷版原版具有由含有如上所述成分的激光雕刻用树脂组合物形成的凸版形成层。(交联)凸版形成层优选被设置于支撑体上。 

激光雕刻用柔性印刷版原版可以根据需要而进一步在支撑体和(交联)凸版形成层之间具有胶粘层，另外，还可以在(交联)凸版形成层上具有滑爽(slip)涂层、保护膜。 

<凸版形成层> 

凸版形成层是包含上述本发明的激光雕刻用树脂组合物的层，优选为热交联性层。 

作为基于激光雕刻用柔性印刷版原版制作柔性印刷版的制作方法，优选在使凸版形成层交联而制成具有交联凸版形成层的柔性印刷版原版之后，通过对交联凸版形成层(硬质的凸版形成层)进行激光雕刻来形成凸版层、从而制作柔性印刷版的方法。通过使凸版形成层交联，可防止在印刷时凸版层产生磨损，并且，可以在激光雕刻后得到具有清晰形状的凸版层的柔性印刷版。 

凸版形成层可通过将用于凸版形成层的具有如上所述成分的激光雕刻用树脂组合物成型为片状或套管状而形成。凸版形成层通常设置在后述的支撑体上，但也可以直接形成于制版、印刷用装置所具备的转筒等部件表面，或配置于制版、印刷用装置所具备的转筒等部件表面并使其固定，而并非一定需要支撑体。 

以下，主要以将凸版形成层成型为片状的情况为例进行说明。 

<支撑体> 

用于激光雕刻用柔性印刷版原版的支撑体的材料没有特殊限制，优选使用尺寸稳定性高的材料，可列举例如钢、不锈钢、铝等金属、聚酯(例如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PAN(聚丙烯腈))、或聚氯乙烯等塑料树脂、苯乙烯-丁二烯橡胶等合成橡胶、用玻璃纤维补强了的塑料树脂(环氧树脂、酚醛树脂等)。作为支撑体，优选使用PET膜、钢基板。支撑体的形态可根据凸版形成层是片状还是套管状来决定。 

<胶粘层> 

在支撑体上形成凸版形成层的情况下，可以在两者之间设置用于增强层间胶粘力的胶粘层。 

作为可用于胶粘层的材料(胶粘剂)，可使用例如在I.Skeist编、“Handbook of Adhesives”、第2版(1977)中记载的材料。 

<保护膜、滑爽涂层> 

为了防止在凸版形成层表面或交联凸版形成层表面产生损伤或凹陷，可以在凸版形成层表面或交联凸版形成层表面设置保护膜。保护膜的厚度 优选为25～500μm、更优选50～200μm。保护膜可使用例如PET这样的聚酯类膜、或PE(聚乙烯)、PP(聚丙烯)这样的聚烯烃类膜。另外，也可以使膜的表面消光化。优选保护膜可剥离。 

保护膜不可剥离的情况下，或是相反地，保护膜难以胶粘于凸版形成层的情况下，也可以在两层间设置滑爽涂层。作为用于滑爽涂层的材料，优选以聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、部分皂化聚乙烯醇、羟基烷基纤维素、烷基纤维素、聚酰胺树脂等能够溶解或分散于水且粘合性低的树脂为主要成分。 

(激光雕刻用柔性印刷版原版的制造方法) 

激光雕刻用柔性印刷版原版的制造方法没有特殊限定，可列举下述方法：例如，制备激光雕刻用树脂组合物，并根据需要从该激光雕刻用涂布液组合物中除去溶剂，然后熔融挤出在支撑体上。另外，还可以采用下述方法：使激光雕刻用树脂组合物流延在支撑体上，在烘箱中对其进行干燥，从而从树脂组合物中除去溶剂。 

其中，本发明的激光雕刻用柔性印刷版原版的制造方法优选包括下述工序：形成包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的层形成工序、以及利用热和/或光使上述凸版形成层交联而形成交联凸版形成层、从而得到具有交联凸版形成层的柔性印刷版原版的交联工序。 

其后，可以根据需要在凸版形成层上层压保护膜。层压可通过利用经过加热的压延辊等将保护膜和凸版形成层压粘、或使保护膜密合于表面浸渗有少量溶剂的凸版形成层来进行。 

使用保护膜的情况下，可采用首先在保护膜上层叠凸版形成层、然后层压支撑体的方法。 

设置胶粘层的情况下，可通过使用涂布有胶粘层的支撑体来应对。设置滑爽涂层的情况下，可通过使用涂布有滑爽涂层的保护膜来应对。 

<层形成工序> 

本发明的激光雕刻用柔性印刷版原版的制造方法优选包括形成包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的层形成工序。 

作为凸版形成层的形成方法，可优选列举例如：制备本发明的激光雕刻用树脂组合物，并根据需要从该激光雕刻用树脂组合物中除去溶剂，然 后熔融挤出在支撑体上的方法；制备本发明的激光雕刻用树脂组合物，使本发明的激光雕刻用树脂组合物流延在支撑体上，在烘箱中对其进行干燥从而除去溶剂的方法。 

激光雕刻用树脂组合物可通过例如将成分A及成分B、以及作为任意成分的成分C～成分I等溶解或分散于适当的溶剂中，然后将这些液体混合来制造。优选溶剂成分的绝大部分在制造柔性印刷版原版的阶段被除去，因此，优选使用易挥发的低分子醇(例如，甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇单甲醚)等作为溶剂，并进行温度调节等，将溶剂的总添加量尽量控制于较低水平。 

作为激光雕刻用柔性印刷版原版的(交联)凸版形成层的厚度，优选在交联前后为0.05mm以上且10mm以下、更优选为0.05mm以上且7mm以下、进一步优选为0.05mm以上且3mm以下。 

<交联工序> 

本发明的激光雕刻用柔性印刷版原版的制造方法包括获得柔性印刷版原版的交联工序，该柔性印刷版原版具有使上述凸版形成层在热作用下发生交联而得到的交联凸版形成层。 

通过对激光雕刻用柔性印刷版原版进行加热，可以使凸版形成层交联(热交联工序)。作为用于通过热进行交联的加热方法，可列举将印刷版原版在热风烘箱或远红外烘箱内加热规定时间的方法、或与经过加热的辊接触规定时间的方法。 

通过使凸版形成层发生热交联，具有如下优点：第1，可使激光雕刻后形成的凸版变得轮廓清晰；第2，可抑制激光雕刻时产生的雕刻渣滓的粘合性。 

需要说明的是，本发明中，在上述交联工序中会发生成分A之间、成分B之间、以及成分A与成分B之间的聚合反应。 

另外，由于使用光聚合引发剂等可使聚合性化合物发生聚合而产生交联，因此，也可以进一步进行利用光的交联。 

凸版形成层含有光聚合引发剂的情况下，通过对凸版形成层照射成为光聚合引发剂的触发器的活性光线，可使凸版形成层发生交联。 

通常对凸版形成层的整个面进行光照。作为光，可列举可见光、紫外 光及电子束，最常用的是紫外光。如果将凸版形成层的支撑体等用于固定凸版形成层的基材侧作为背面，则可以仅对表面进行光照，但如果支撑体是可使活性光线透射的透明的膜，则优选进一步从背面实施光照。存在保护膜的情况下，从表面进行的照射可以在保持设置该保护膜的状态下进行、也可以在剥离保护膜之后进行。存在氧的情况下可能会对聚合造成阻碍，因此也可以在凸版形成层上覆盖氯乙烯片并在抽成真空的情况下进行活性光线的照射。 

(柔性印刷版及其制版方法) 

本发明的柔性印刷版的制版方法优选包括下述工序：形成包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层的层形成工序、利用热和/或光使上述凸版形成层交联从而得到具有交联凸版形成层的柔性印刷版原版的交联工序、以及对具有上述交联凸版形成层的柔性印刷版原版进行激光雕刻的雕刻工序。 

本发明的柔性印刷版具有凸版层、且该凸版层是通过对包含本发明的激光雕刻用树脂组合物的层进行交联及激光雕刻而得到的层，该柔性印刷版优选为通过本发明的柔性印刷版的制版方法进行制版而得到的柔性印刷版。 

本发明的柔性印刷版在进行水性墨液及溶剂墨液这两者的印刷时均适宜使用。 

本发明的柔性印刷版的制版方法中的层形成工序及交联工序与上述激光雕刻用柔性印刷版原版的制造方法中的层形成工序及交联工序同义，优选的范围也相同。 

<雕刻工序> 

本发明的柔性印刷版的制版方法优选包括对具有上述交联凸版形成层的柔性印刷版原版进行激光雕刻的雕刻工序。 

雕刻工序是对在上述交联工序中发生了交联的交联凸版形成层进行激光雕刻从而形成凸版层的工序。具体而言，优选通过对发生了交联的交联凸版形成层照射与所期望的图像相对应的激光进行雕刻，从而形成凸版层。另外，优选列举基于所期望的图像的数字数据、利用计算机控制激光头，对交联凸版形成层进行扫描照射的工序。 

该雕刻工序中，优选使用红外线激光。照射红外线激光时，交联凸版形成层中的分子产生分子振动，从而产生热。使用二氧化碳激光、YAG激光这样的高输出激光作为红外线激光时，激光照射部分会产生大量的热，交联凸版形成层中的分子发生分子断键或离子化而被选择性地除去，即，实现雕刻。激光雕刻的优点在于可任意设定雕刻深度，因此，可以三维地控制结构。例如，对于待印刷微细网点的部分，通过较浅地或带肩地进行雕刻，可以防止凸版在印刷压力下翻倒；而对于待印刷微小的镂空文字的沟槽的部分，通过较深地进行雕刻，可以使墨液不易掩埋沟槽，从而可抑制镂空文字受到破坏。 

其中，利用与光热转换剂的吸收波长相对应的红外线激光进行雕刻的情况下，可以以更高的灵敏度实现交联凸版形成层的选择性除去，从而得到具有清晰图像的凸版层。 

作为可用于雕刻工序的红外线激光，从生产性、成本等方面考虑，优选二氧化碳激光(CO₂激光)或半导体激光。特别优选使用带光纤的半导体红外线激光(FC-LD)。一般而言，相比于CO₂激光，半导体激光的激光振荡更高效且更廉价，因此能够实现小型化。另外，由于是小型的，因此容易实现阵列化。此外，还可通过光纤处理来控制光束形状。 

作为半导体激光，优选波长为700～1,300nm的激光、更优选800～1,200nm的激光、进一步优选860～1,200nm的激光、特别优选900～1,100nm的激光。 

另外，带光纤的半导体激光通过进一步配备光纤可有效地输出激光，因此，对于本发明中的雕刻工序而言是有效的。此外，可通过光纤处理来控制光束形状。例如，可使光束轮廓成为大礼帽(top hat)形状，可稳定地对版面施加能量。半导体激光的详情记载于《激光手册第2版(日文：レ一ザ一ハンドブック第2版)》激光学会编、《实用激光技术(日文：実用レ一ザ一技術)》电子通信学会编等。 

另外，可适用于使用了本发明的柔性印刷版原版的柔性印刷版的制版方法的具备带光纤的半导体激光的制版装置，具体记载于日本特开2009-172658号公报及日本特开2009-214334号公报，可以将其用于本发明的柔性印刷版的制版。 

在本发明的柔性印刷版的制版方法中，也可以在雕刻工序之后进一步根据需要而包含下述冲洗工序、干燥工序、和/或后交联工序。 

冲洗工序：对于雕刻后的凸版层表面，用水或以水为主要成分的液体冲洗雕刻表面的工序。 

干燥工序：对经过雕刻的凸版层进行干燥的工序。 

后交联工序：对雕刻后的凸版层施加能量，使凸版层进一步交联的工序。 

经过上述工序之后，在雕刻表面会附着雕刻渣滓，因此，也可以追加冲洗工序：用水或以水为主要成分的液体冲洗雕刻表面，冲去雕刻渣滓的工序。作为冲洗的方法，可列举用自来水进行水洗的方法、喷雾喷射高压水的方法、用作为感光性树脂凸版的显影机的公知的间歇式或搬送式的刷式洗涤机对雕刻表面进行主要在水存在下的刷洗的方法等，在不易去除雕刻渣滓的粘液的情况下，也可以使用添加有肥皂、表面活性剂的冲洗液。 

进行冲洗雕刻表面的冲洗工序的情况下，优选追加干燥工序：对经过了雕刻的凸版形成层进行干燥以使冲洗液挥发的工序。 

进一步，还可以根据需要而追加后交联工序：使凸版形成层进一步交联的工序。通过进行追加的交联工序、即后交联工序，可使通过雕刻而形成的凸版变得更为强固。 

可用于本发明的冲洗液的pH优选为9以上、更优选10以上、进一步优选11以上。另外，冲洗液的pH优选为14以下、更优选13.5以下、进一步优选13.2以下、特别优选12.5以下。在上述范围内时，操作容易。 

为了使冲洗液在上述pH范围内，适当使用酸和/或碱来调节pH即可，对于所使用的酸及碱没有特别限定。 

可用于本发明的冲洗液优选为含有水作为主要成分的水性冲洗液。 

另外，冲洗液中还可以含有醇类、丙酮、四氢呋喃等水混合性溶剂作为除水以外的溶剂。 

冲洗液优选含有表面活性剂。 

作为可用于本发明的表面活性剂，从雕刻渣滓的除去性以及对柔性印刷版的影响小的观点出发，优选列举羧基甜菜碱化合物、磺基甜菜碱化合物、磷基甜菜碱化合物、氧化胺化合物、或氧化膦化合物等甜菜碱化合物 (两性表面活性剂)。 

另外，作为表面活性剂，还可以列举公知的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂等。此外，也同样可以使用氟类、有机硅类非离子表面活性剂。 

表面活性剂可单独使用1种，也可以组合使用2种以上。 

对于表面活性剂的使用量，不需要特别限定，但优选相对于冲洗液的总质量为0.01～20质量％、更优选为0.05～10质量％。 

由此，可得到在支撑体等任意基材的表面具有凸版层的柔性印刷版。 

从满足耐磨损性、墨液转移性之类的各种印刷适应性的观点出发，柔性印刷版所具有的凸版层的厚度优选为0.05mm以上且10mm以下、更优选为0.05mm以上且7mm以下，特别优选为0.05mm以上且3mm以下。 

另外，柔性印刷版所具有的凸版层的肖氏A硬度优选为50°以上且90°以下。凸版层的肖氏A硬度为50°以上时，通过雕刻而形成的微细网点即使受到凸版印刷机的强印刷压力也不会发生翻倒、破坏，可进行正常的印刷。另外，凸版层的肖氏A硬度为90°以下时，即使在印刷压力为吻触(kiss touch)的柔性印刷中也能够防止发生实地部的印刷擦伤。 

需要说明的是，本说明书中的肖氏A硬度是在25℃下将压子(被称为压针或压头)挤压于测定对象的表面并使其发生变形，测定其变形量(挤入深度)，并利用数值化的硬度计测器(弹簧式橡胶硬度计)进行测定而得到的值。 

本发明的柔性印刷版在使用基于凸版用印刷机的水性墨液及油性墨液中的任意墨液的情况下均能够进行印刷，另外，还能够进行基于柔性印刷机的利用UV墨液的印刷。本发明的柔性印刷版的冲洗性优异，不会残留雕刻渣滓，并且所得凸版层的耐刷性优异，可以在经过长时间也不存在发生凸版层的塑性变形或耐刷性降低的担忧的情况下实施印刷。 

[实施例] 

以下，结合实施例对本发明进行更为详细的说明，但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是，在没有特殊说明的情况下，下述记载中的“份”表示“质量份”、“％”表示“质量％”。 

另外，在没有特殊说明的情况下，实施例中的聚合物的重均分子量 (Mw)及数均分子量(Mn)表示的是利用凝胶渗透色谱(GPC)法(洗脱液：四氢呋喃)测定的值。 

(合成例) 

<B-3的合成> 

向甲基丙烯酸(东京化成工业(株)制)(5g)、三环己基甲醇(ALDRICH公司制)(22.5g)及N，N-二甲基-4-氨基吡啶(东京化成工业(株)制)(0.5g)的二氯甲烷(150g)溶液中，于0℃下经30分钟添加二环己基碳二亚胺(东京化成工业(株)制)(18g)。添加后，继续在室温(25℃)下搅拌4小时。对于反应溶液，用水清洗3次、用饱和食盐水清洗1次后，进行利用硫酸镁的脱水、并进行过滤、浓缩，由此得到了B-3。 

<B-4的合成> 

在氮气气流中、室温下，经1小时将丙烯酰氯(东京化成工业(株)制)(15g)滴加到2，2-双(羟甲基)丙酸(东京化成工业(株)制)(10g)及三乙胺(25g)的二氯甲烷(150g)溶液中。滴加后，继续在室温下搅拌了2小时。用水对反应溶液进行3次清洗后，利用硫酸镁进行脱水，并通过过滤除去硫酸镁。向滤液中加入叔丁醇(东京化成工业(株)制)(6g)及N，N-二甲基-4-氨基吡啶(东京化成工业(株)制)(0.5g)之后，将溶液冷却至0℃。然后，经30分钟向反应溶液中添加二环己基碳二亚胺(东京化成工业(株)制)(18g)。添加后，继续在室温下搅拌了4小时。对于反应溶液，用水清洗3次、用饱和食盐水清洗1次后，进行利用硫酸镁的脱水、并进行过滤、浓缩，由此得到了B-4。 

<B-5的合成> 

向LIGHT ESTER HO-MS(N)(共荣社化学(株)制)(4.1g)、1-金刚烷醇(东京化成工业(株)制)(12.3g)及N，N-二甲基-4-氨基吡啶(东京化成工业(株)制)(0.5g)的二氯甲烷(150g)溶液中，于0℃下经30分钟添加二环己基碳二亚胺(东京化成工业(株)制)(18g)。添加后，继续在室温下搅拌了4小时。对于反应溶液，用水清洗3次、用饱和食盐水清洗1次后，进行利用硫酸镁的脱水、并进行过滤、浓缩，由此得到了B-5。 

<B-6的合成> 

除了将1-金刚烷醇(东京化成工业(株)制)(12.3g)变更为叔丁醇(东京化 成工业(株)制)(6g)以外，与B-5的合成同样地实施，得到了B-6。 

<B-7的合成> 

在氮气气流中、室温下，经1小时将甲基丙烯酰氯(东京化成工业(株)制)(7.5g)滴加到4-羟基环己烷羧酸(东京化成工业(株)制)(10.7g)及三乙胺(12.5g)的二氯甲烷(150g)溶液中。滴加后，继续在室温下搅拌了2小时。用水对反应溶液进行3次清洗后，利用硫酸镁进行脱水，并通过过滤除去硫酸镁。向滤液中加入叔丁醇(东京化成工业(株)制)(6g)及N，N-二甲基-4-氨基吡啶(东京化成工业(株)制)(0.5g)之后，将溶液冷却至0℃。然后，经30分钟向反应溶液中添加二环己基碳二亚胺(东京化成工业(株)制)(18g)。添加后，继续在室温下搅拌了4小时。对于反应溶液，用水清洗3次、用饱和食盐水清洗1次后，进行利用硫酸镁的脱水、并进行过滤、浓缩，由此得到了B-7。 

<A-1的合成> 

在氮气气流中、75℃下，经2.5小时将甲基丙烯酸叔丁酯(和光纯药工业(株)制)(100g)及V-65(2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)、和光纯药工业(株)制)(1.75g)的乙醇(75g)溶液滴加到乙醇(75g)中。滴加后，继续在75℃下搅拌了2小时。然后，升温至78℃搅拌90分钟后，进一步加入V-65(和光纯药工业(株)制)(1.62g)。然后，于78℃进行2小时加热搅拌，由此得到了A-1的乙醇溶液。 

采集所得A-1的乙醇溶液1.0g，与海沙10g一起加入到铝杯中进行充分混合，并于130℃的烘箱中、减压下(5mmHg以下)加热2小时。由加热前后的重量变化算出A-1的固体成分浓度，结果为41.3％。 

利用凝胶渗透色谱法、IR光谱进行了A-1的鉴定。重均分子量以聚苯乙烯换算，为2.0万。 

(实施例1～24、及比较例1～5) 

1.激光雕刻用树脂组合物的制备 

在带有搅拌桨及冷凝管的三颈烧瓶中加入表1或表2中记载的成分A、成分B及成分C，对该混合液进行搅拌的同时，于70℃加热了30分钟。 

然后，使混合液达到40℃，添加1质量份表1或表2中记载的成分D、及3质量份表1或表2中记载的成分E，并搅拌30分钟。 

然后，添加作为香料的乙酸异冰片酯(和光纯药工业(株)制)0.1质量％(相对于树脂组合物的全部固体成分量)，于40℃进行了10分钟搅拌。 

通过该操作，分别得到了具有流动性的交联性凸版形成层用涂布液(激光雕刻用树脂组合物)。需要说明的是，表1或表2中记作“-”时，表示在上述中未添加该成分(就未添加的质量份而言，在其它材料的添加量比率相同的情况下通过增加整体的添加量，从而对其进行了填补。)。 

2.激光雕刻用柔性印刷版原版的制作 

在PET基板上设置规定厚度的隔离件(框)，使上述得到的实施例1～24及比较例1～5的各激光雕刻用树脂组合物分别以不从隔离件(框)流出的程度平静地流延，在90℃的烘箱中加热，设置厚度约为1mm的凸版形成层，分别制作了激光雕刻用柔性印刷版原版。此时，在90℃的烘箱中进行加热直到表面的发粘完全消失为止，进行了热交联。 

3.柔性印刷版的制作 

利用下述2种激光对交联后的凸版形成层进行了雕刻。 

对于利用激光照射进行的雕刻，使用高品质CO₂激光刻印机ML-9100系列((株)Keyence制)作为二氧化碳激光雕刻机。对于激光雕刻用柔性印刷版原版，利用二氧化碳激光雕刻机、在输出功率：12W、雕刻头速度：200mm/秒、间距设定：2,400DPI的条件下对1cm见方的实地部分进行了光栅雕刻。 

作为半导体激光雕刻机，使用了装备有最大输出功率8.0W的带光纤的半导体激光(FC-LD)SDL-6390(JDSU公司制、波长915nm)的激光记录装置。利用半导体激光雕刻机、在激光输出功率：7.5W、雕刻头速度：409mm/秒、间距设定：2,400DPI的条件下对1cm见方的实地部分进行了光栅雕刻。 

所得实施例1～24及比较例1～5的各柔性印刷版所具有的凸版层的厚度分别约为1mm。 

另外，对于凸版层的肖氏A硬度分别利用上述的测定方法进行了测定，结果为75°。 

4.柔性印刷版的评价 

以下述项目对柔性印刷版进行了性能评价，结果如表1或表2所示。 

(4-1)雕刻渣滓的冲洗性 

将经过激光雕刻后的版浸渍于水中，用牙刷(Lion(株)制、Clinica Toothbrush Flat)对雕刻部进行了10次擦洗。然后，用光学显微镜确认凸版层的表面有无渣滓。无渣滓的情况记作5、基本无渣滓的情况记作4、稍有残留的情况记作3、残留有渣滓但不存在实用上的问题的水平时记作2、未能除去渣滓的情况记作1。 

(4-2)断裂强度 

对于通过使各实施例及比较例的激光雕刻用树脂组合物固化而得到的固化膜(凸版层)，如下所述地测定了断裂强度。 

使用(株)岛津制作所制Shimadzu AGSH5000作为拉伸试验机，将试验片形状加工成JIS标准中记载的哑铃型进行了测定(输入平均幅宽：2.25cm进行了测定)。测定环境为：温度：约21℃、湿度：60％、拉伸速度：2mm/分钟。 

(4-3)储能模量 

剥离柔性印刷版原版的交联凸版形成层并将其作为试样，利用Rheogel-E4000((株)UBM制)测定了100Hz、25℃下的储能模量E’。E’值在1.0MPa以上且40.0MPa以下范围内时为良好、在1.0MPa以上且20.0MPa以下范围内时更为良好。 

【表1】 

【表2】 

需要说明的是，表1或表2中各成分具体如下所述。 

UV-3000B：紫光UV-3000B、尿烷丙烯酸酯低聚物(主链末端具有(甲基)丙烯酰基、在20℃下为塑性体、Mn＝10,000、日本合成化学(株)制) 

BAC-45：末端丙烯酸改性聚丁二烯(聚丁二烯二丙烯酸酯、Mn＝4,500)(大阪有机化学工业(株)制) 

LIR-30：聚异戊二烯(Mn＝29,200、(株)Kuraray制) 

BI-3000：氢化聚丁二烯(Mn＝5,300、日本曹达(株)制) 

A-1：聚甲基丙烯酸叔丁酯(Mn＝15,500、合成品) 

BL-7Z：聚乙烯醇缩丁醛(Mn＝40,000、积水化学工业(株)制) 

UBEPOL BR150：聚丁二烯(Mn＝222,000、宇部兴产(株)制) 

LBR-305：聚丁二烯(Mn＝27,500、(株)Kuraray制) 

EA-3000：丙烯酸酯改性聚丁二烯(两末端具有丙烯酰氧基乙基的聚丁二烯、Mn＝5,500)(日本曹达(株)制) 

B-1：甲基丙烯酸叔丁酯(和光纯药工业(株)制) 

B-2：甲基丙烯酸2-甲基-2-金刚烷酯(东京化成工业(株)制) 

B-3：2-甲基丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸叔丁酯(合成品) 

B-4：2，2-双(丙烯酰氧基甲基)丙酸叔丁酯(合成品) 

B-5：下述化合物(合成品) 

B-6：下述化合物(合成品) 

B-7：下述化合物(合成品) 

[化学式9] 

[化学式10] 

A-HD-N：1，6-己二醇二丙烯酸酯(新中村化学工业(株)制) 

TEGDMA：三乙二醇二甲基丙烯酸酯(东京化成工业(株)制) 

GMA：甘油二甲基丙烯酸酯(和光纯药工业(株)制) 

DPHA：二季戊四醇六丙烯酸酯(ALDRICH公司制) 

HEMA：甲基丙烯酸2-羟乙酯(东京化成工业(株)制) 

PBZ：Perbutyl Z、过氧化苯甲酸叔丁酯(日本油脂(株)制) 

PCD：Percumil D、二枯基过氧化物(日本油脂(株)制) 

CB：Carbon Black#45L(三菱化学(株)制、粒径：24nm、比表面积：125m²/g、DBP吸油量：45cm³/100g) 

Claims (18)

1.一种激光雕刻用树脂组合物，其含有成分A及成分B，

所述成分A是具有烯属不饱和基团的粘合剂聚合物，

所述成分B是具有叔酯基及烯属不饱和基团的化合物。

2.根据权利要求1所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

所述叔酯基为式(I)表示的基团，

式(I)中，R¹～R³各自独立地表示一价烃基，并且，R¹～R³中的至少2个可以相互键合而形成1个以上的环结构，波浪线部分表示与其它部分的键合位置。

3.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其还含有成分C，所述成分C是除成分A及成分B以外的聚合性化合物。

4.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其还含有成分D，所述成分D是聚合引发剂。

5.根据权利要求3所述的激光雕刻用树脂组合物，其还含有成分D，所述成分D是聚合引发剂。

6.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其还含有成分E，所述成分E是光热转换剂。

7.根据权利要求5所述的激光雕刻用树脂组合物，其还含有成分E，所述成分E是光热转换剂。

8.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

成分A是选自下组中的聚合物：共轭二烯类聚合物、末端具有烯属不饱和基团的共轭二烯类聚合物、及具有烯属不饱和基团的聚氨酯树脂。

9.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

成分B是具有叔酯基的(甲基)丙烯酸酯化合物。

10.根据权利要求7所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

成分B是具有叔酯基的(甲基)丙烯酸酯化合物。

11.根据权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物，其中，

成分B是单官能烯属不饱和化合物。

12.一种激光雕刻用柔性印刷版原版，其具有凸版形成层，该凸版形成层包含权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物。

13.一种激光雕刻用柔性印刷版原版，其具有交联凸版形成层，该交联凸版形成层是利用热使包含权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层进行交联而得到的。

14.一种激光雕刻用柔性印刷版原版的制造方法，其包括：

层形成工序，形成包含权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物的凸版形成层；以及

交联工序，利用热使所述凸版形成层交联，得到具有交联凸版形成层的柔性印刷版原版。

15.一种柔性印刷版的制版方法，其依次包括：

准备权利要求13所述的激光雕刻用柔性印刷版原版的工序；以及

雕刻工序，对所述交联凸版形成层进行激光雕刻而形成凸版层。

16.一种柔性印刷版的制版方法，其依次包括：

准备激光雕刻用柔性印刷版原版的工序，所述激光雕刻用柔性印刷版原版是利用权利要求14所述的制造方法得到的；以及

雕刻工序，对所述交联凸版形成层进行激光雕刻而形成凸版层。

17.根据权利要求15所述的柔性印刷版的制版方法，其还包括如下所述的冲洗工序：

在雕刻工序后，利用水性冲洗液冲洗所述凸版层表面。

18.权利要求1或2所述的激光雕刻用树脂组合物在激光雕刻用柔性印刷版原版的凸版形成层中的使用。