CN104043441A - 一种高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料及其制备方法 - Google Patents
一种高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN104043441A CN104043441A CN201410175431.1A CN201410175431A CN104043441A CN 104043441 A CN104043441 A CN 104043441A CN 201410175431 A CN201410175431 A CN 201410175431A CN 104043441 A CN104043441 A CN 104043441A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- composite oxide
- zirconium
- cerium
- inorganic
- cerium zirconium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
本发明提供了一种高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料及其制备方法,属于无机催化材料领域。所述制备方法包括:(1)制备混合金属盐溶液,将无机硅源、无机铈源、无机锆源和溶剂混合;(2)制备混合金属沉淀物,采用碱性pH调节剂沉淀后陈化;(3)制备铈锆硅复合氧化物前驱体:将制备的混合金属沉淀物进行水热反应;(4)将制备的铈锆硅复合氧化物前驱体抽滤、干燥、焙烧制备得到铈锆硅复合氧化物储氧材料。所得材料比表面积高、储氧量高、孔容大、纯度高、分散性好、耐老化和耐高温,同时粒径小且粒径的分布范围窄;本发明采用的方法简单、引入组分少,制备的样品纯度高,且能避免高温灼烧处理带来的粉末硬团聚。
Description
技术领域
本发明属于无机催化材料领域,涉及一种高性能铈锆基复合氧化物储氧材料及其制备方法,尤其是涉及一种用于机动车尾气净化处理的催化材料。
背景技术
随着世界经济的飞速发展,汽车保有量急剧增加,汽车在给人们带来极大的便利及对人类社会发展作出巨大贡献的同时,也带来了严重的环境污染问题。汽车消耗大量的石油资源、排出大量的有害气体,对人类健康及生存环境造成严重的危害,成为城市空气污染的主要污染源之一。因此,净化汽车尾气成为重大的研究课题。
铈基储氧材料的特点在于可以在富氧(贫燃)的情况下储存氧气,在贫氧(富燃)的情况下释放氧气,从而可以维持相对稳定的氧化还原比,保证汽车三效催化剂能够发挥最大的催化净化效果。Ce外层电子充填方式为4f15d16s2的特殊电子结构,使得Ce具有可变价态Ce3+和Ce4+,这两种离子在一定的条件下可实现的可逆转化,在富氧条件下氧化铈可以储存氧,确保NOx还原;同时在贫氧条件下氧化铈可以释放氧,提供CO和HC氧化所需要的氧,从而使催化剂始终保持最佳催化效能。上述调节氧浓度的能力就被称作储氧能力(Oxygen Storage Capacity,简称OSC)。在铈中引入锆离子,能提高储氧材料的热稳定性,高温老化后仍可保持较高的比表面积及孔容。由于Zr4+的离子半径比Ce4+的离子半径小因此随Zr4+的加入产生晶格收缩,晶格常数变小,可形成更多的缺陷和晶格应力,增强了其体相氧的移动,从而提高储氧材料的性能。为了增强铈锆基储氧材料的热稳定性和储氧能力,在其中掺杂其它金属制备三元及多元组分的固溶体,以改变储氧材料的结构、织构和储氧性能。在其中加入第三组分如Al2O3或SiO2,能CeO2-ZrO2相互间隔,阻碍了两者的烧结,使得铈锆基储氧材料的热稳定性进一步提高,并且储氧性能大幅度提高。
申请号为201210295245.2的专利公开了一种介孔铈锆固溶体复合氧化物纳米材料及其制备方法。以非离子表面活性剂作为模板剂,利用有机硅源和有机高分子聚合物作有机前驱体,无机铈源和无机锆源作为无机前驱体,通过蒸发诱导多元共组装的方法形成有机-无机复合物,通过一系列的处理最后得到高比表面积的介孔铈锆固溶体复合氧化物材料。该发明专利步骤繁多,操作复杂,引入较多其他组分,会影响样品纯度。
韩玉惜分别制备了铈锆固溶体,SBA-15分子筛,Al2O3及这三种组分机械研磨而成的三组分载体等四种载体,并将其分别制备成铂基氧化型催化剂。研究发现:各载体组分间具有较强的协同作用,三组分载体比单组份载体对可溶性有机物具有更好的催化氧化性能。而各载体负载Pt后再混合制得的催化剂对SOF、HC/CO的催化氧化性能均要比各载体机械混合再负载Pt制得的催化剂的高,高比表面的分子筛有利于Pt的分散,从而有利于对CO、HC的催化氧化。但仅是机械混合的CeO2-ZrO2-SiO2-Al2O3载体并不能完全满足机动车尾气净化催化剂的耐高温,耐老化的要求,需要进一步得到均一稳定的复合氧化物以提高载体及催化剂的催化性能(韩玉惜.轻型柴油车尾气氧化催化剂中铈锆复合氧化物/氧化铝/分子筛材料催化性能的研究[D].浙江.浙江工业大学,2012.)。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点,提供了一种高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料及其制备方法。本发明利用硅溶胶作为硅源,无机铈源和无机锆源作为前驱体,通过水热法合成铈锆硅复合金属盐溶液,高温焙烧后得到高比表面积、高储氧量和孔容大的复合氧化物储氧材料,同时纯度高、粒径小、分散性好;同时其制备方法能耗小,且能避免高温灼烧处理带来的粉末硬团聚。
本发明的目的通过以下技术方案来实现:
一种高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料,其分子式为Ce00.3-0.7Zr0.3-0.7O2-SiO2。
所述铈锆硅复合氧化物储氧材料的比表面积大于250m2/g,颗粒直径小于20nm,储氧量最大值为709.6μmol/g。
所述高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)制备混合金属盐溶液:将无机硅源、无机铈源、无机锆源和溶剂混合;
(2)制备混合金属沉淀物:采用碱性pH调节剂将步骤(1)中的混合金属盐溶液体系的pH调至9~10,陈化;
(3)制备铈锆硅复合氧化物前驱体:将步骤(2)制备的混合金属沉淀物进行水热反应;
(4)将(3)中的铈锆硅复合氧化物前驱体抽滤、干燥、焙烧制备得到铈锆硅复合氧化物储氧材料。
制备混合金属盐溶液时无机铈源、无机锆源、无机硅源的摩尔比为50~80:20~60:5~50。
所述的无机铈源优选为无机铈盐;所述无机铈盐进一步优选为硝酸亚铈或碳酸铈中的一种,同时其他无机铈源也适用;所述无机锆源优选为无机锆盐,所述无机锆盐进一步优选为硝酸氧锆或者硝酸锆中的一种,同时也其他无机锆源也适用;无机硅源优选为为硅溶胶,所述无机硅源进一步优选为酸性硅溶胶,同时其他硅溶胶也适用;所述溶剂为去离子水或有机溶剂的一种。
优选的,所述碱性pH调节剂的浓度为1mol/L~5mol/L,所述碱性pH调节剂优选为氨水溶液或尿素溶液的一种。
优选的,所述碱性pH调节剂在搅拌的条件下以恒定的速度滴加到混合金属盐溶液(1)中。
优选的,所述陈化时间为6~48h。
优选的,所述水热反应在100~250℃下反应1~12h。
优选的,所述铈锆硅复合氧化物前驱体经过抽滤,在80~150℃下干燥12~24h,研磨后在500~1100℃下焙烧5~10h后,得到铈锆硅复合氧化物储氧材料。
所述高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料在机动车尾气净化处理中应用。
由于采用了上述技术方案,本发明的有益效果如下:
1、本发明制备的铈锆硅复合氧化物储氧材料比表面积高、储氧量高、孔容大、纯度高、分散性好、耐老化和耐高温,同时粒径小且粒径的分布范围窄。本发明将无机硅源掺杂到了无机铈源和无机锆源中,无机硅源的掺杂可以有效的增加铈锆的晶格缺陷,提高其均匀性,同时使掺杂后的铈锆固溶体具有较高的比表面积;此外,掺杂的无机硅源进入了固溶体晶格中,使晶格缺陷增大,体相氧流动能力增强,因此更多的体相氧流动到表面被还原,因而具有高的储氧量。
2、本发明制备铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法简单、引入组分少,制备的样品纯度高,且能避免高温灼烧处理带来的粉末硬团聚。即只需先将无机铈源、无机锆源、无机硅源和溶剂制备混合金属盐溶液,并用氨水调节体系的pH值后陈化,最后进行水热反应即可制得。
附图说明
图1为本发明实施例2得到的铈锆硅复合氧化物储氧材料的XRD图谱;
图2为本发明实施例2得到的铈锆硅复合氧化物储氧材料的氮气吸附-脱附曲线;
图3为本发明实施例2得到的铈锆硅复合氧化物储氧材料的孔径分布图;
图4为本发明实施例2得到的铈锆硅复合氧化物储氧材料的氧气脉冲吸附曲线。
具体实施方式
实施例1:
采用以下步骤制备铈锆固溶体储氧材料:
(1)称取6.0798g的硝酸亚铈(Ce(NO3)3·6H2O)溶于200ml去离子水中,搅拌溶解,然后加入1.6036的硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O),在室温下搅拌至形成透明均相混合金属盐溶液。
(2)称取136.24g浓氨水(NH3·H2O,重量浓度为25%)在1000ml容量瓶中配制成2mol/L的氨水溶液,在磁力搅拌的条件下把2mol/L的氨水溶液按20滴/min的恒定速度滴加到步骤(1)所得的金属盐溶液中,控制终点的pH值为9~10;滴加完毕后继续搅拌30min,得到淡黄色的浑浊溶液。将上述所得的浑浊溶液在通风橱窗里放置过夜,使反应完全。
(3)将步骤(2)所得的混合金属沉淀物转移到四氟乙烯内衬的高压金属反应釜中,再放入鼓风干燥箱在空气气氛中150℃温度下水热处理3h,自然冷却到室温后得到铈锆固溶体前驱体。
(4)将步骤(3)所得的铈锆固溶体前驱体进行真空抽滤除去溶剂,用去离子水洗涤3~4次,将得到的粉体放入鼓风干燥箱中100℃干燥12h,得到淡黄色粉体;研磨后放于高温马弗炉中,在空气气氛下以2℃/min的升温速率升至500℃,在该温度下焙烧5小时后,自然冷却到室温,得到铈锆固溶体储氧材料,即Ce0.7Zr0.3O2储氧材料,其比表面积为106.6m2/g,孔体积为0.2240cm3/g,颗粒尺寸为6.8nm,储氧量为505.8μmol/g。取该Ce0.7Zr0.3O2固溶体于1000℃焙烧5小时后,比表面积为35.31m2/g,孔体积为0.1765cm3/g,颗粒尺寸为20.75nm,储氧量为365.7μmol/g。
实施例2:
高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法包括以下步骤:
(1)称取12.1582g的硝酸亚铈(Ce(NO3)3·6H2O)溶于400ml去离子水中,搅拌溶解,然后加入3.2072g的硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O),在室温下搅拌15min,再加入31.49g酸性硅溶胶(SiO2含量为20%,Na2O含量<0.006%),室温下继续搅拌15min至形成透明均相混合金属盐溶液。
(2)称取136.24g浓氨水(NH3·H2O,重量浓度为25%)在1000ml容量瓶中配制成2mol/L的氨水溶液,在磁力搅拌的条件下把2mol/L的氨水溶液按20滴/min的恒定速度滴加到步骤(1)所得的金属盐溶液中,控制终点的pH值为9~10,滴加完毕后继续搅拌30min,得到淡黄色的浑浊溶液。将上述所得的浑浊溶液在通风橱窗里放置过夜,使沉淀完全。
(3)将步骤(2)所得的混合金属沉淀物转移到四氟乙烯内衬的高压金属反应釜中,再放入鼓风干燥箱在空气气氛中150℃温度下水热处理3h,自然冷却到室温后得到铈锆硅复合氧化物前驱体。
(4)将步骤(3)所得的铈锆硅复合氧化物前驱体进行真空抽滤除去溶剂,用去离子水洗涤3~4次,将得到的滤饼放入鼓风干燥箱中100℃干燥12h,得到淡黄色粉体,研磨后放于高温马弗炉中,在空气气氛下以2℃/min的升温速率升至500℃,在该温度下焙烧5小时后,自然冷却到室温,得到铈锆硅复合氧化物储氧材料,即Ce0.7Zr0.3O2-SiO2复合氧化物储氧材料。
通过X-射线衍射(XRD)结构分析,上述所得的Ce0.7Zr0.3O2-SiO2复合氧化物储氧材料的图谱,结果见图1。其中X-射线衍射分析仪为日本理学公司的Rigaku D/Max-ⅢB型。从图1中可以看出,图谱呈明显的立方晶相特征,呈现出铈锆固溶体的四个特征衍射峰,分别归属于萤石立方晶体的(111)、(200)、(220)和(311)衍射面,即表明上述所得的Ce0.7Zr0.3O2-SiO2复合氧化物储氧材料形成了与CeO2萤石立方结构相似的固溶体结构,并没有出现ZrO2或SiO2晶相结构,表明形成了均一稳定的铈锆硅固溶体复合氧化物储氧材料。
将上述制备的Ce0.7Zr0.3O2-SiO2复合氧化物储氧材料进行氮气吸附-脱附和孔径分布测试,氮气吸附-脱附曲线以及孔径分布图分别如图2、图3所示。本发明所制备的Ce0.7Zr0.3O2-SiO2复合氧化物储氧材料具有较大的比表面积287.09m2/g,较大的孔体积0.46cm3/g,适中的介孔孔径5.5nm。从图2中可以看出,上述所得的Ce0.7Zr0.3O2-SiO2复合氧化物储氧材料吸附-脱附等温线为Ⅳ型,吸附-脱附曲线均出现了明显的滞后环,并且出现在相对压力0.40以上,表明所得的Ce0.7Zr0.3O2-SiO2复合氧化物储氧材料存在介孔结构。从图3中可以看出,所得的Ce0.7Zr0.3O2-SiO2复合氧化物储氧材料的孔径分布集中在介孔范围,适合用作催化载体材料。
将上述制备的Ce0.7Zr0.3O2-SiO2复合氧化物储氧材料进行氧气脉冲吸附测试,所得氧气脉冲吸附曲线如图4所示,从图4可看出,本发明制备的Ce0.7Zr0.3O2-SiO2复合氧化物储氧材料具有较高的储氧量,达到709.6μmol/g,表明具有较好的储氧性能。
将上述制备的Ce0.7Zr0.3O2-SiO2复合氧化物储氧材料放于高温马弗炉中,在空气气氛下以2℃/min的升温速率分别升至1000℃及1100℃,并在相应温度下焙烧5小时,自然冷却到室温,得到高温老化后的铈锆硅复合氧化物储氧材料,其比表面积分别为196.1m2/g、67.9m2/g,为孔容分别为0.39cm3/g、0.16cm3/g,孔径分别为6.4nm、16.5nm,储氧量分别为527μmol/g、463.4μmol/g。
实施例3:
高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法包括以下步骤:
(1)将2.752g的碳酸氧锆(ZrOCO3·6H2O)溶于10ml浓硝酸中,配制成硝酸锆溶液,稀释于400ml乙醇溶液中,然后加入12.1582g的硝酸亚铈(Ce(NO3)3·6H2O)在室温下搅拌15min,再加入9.447g酸性硅溶胶(SiO2含量为20%,Na2O含量<0.006%),室温下继续搅拌15min至形成透明均相混合金属盐溶液。
(2)称取136.24g浓氨水(NH3·H2O,重量浓度为25%)在2000ml容量瓶中配制成1mol/L的氨水溶液,在磁力搅拌的条件下把1mol/L的氨水溶液按20滴/min的恒定速度滴加到步骤(1)所得的金属盐溶液中,控制终点的pH值为9~10,滴加完毕后继续搅拌30min,得到淡黄色的浑浊溶液。将上述所得的浑浊溶液在通风橱窗里放置过夜,使沉淀完全。
(3)将步骤(2)所得的混合金属沉淀物转移到四氟乙烯内衬的高压金属反应釜中,再放入鼓风干燥箱在空气气氛中200℃温度下水热处理6h,自然冷却到室温后得到铈锆硅复合氧化物前驱体。
(4)将步骤(3)所得的铈锆硅复合氧化物前驱体进行真空抽滤除去溶剂,用去离子水洗涤3~4次,将得到的滤饼放入鼓风干燥箱中120℃干燥24h,得到淡黄色粉体,研磨后放于高温马弗炉中,在空气气氛下以2℃/min的升温速率升至500℃,在该温度下焙烧5小时后,自然冷却到室温,得到铈锆硅复合氧化物储氧材料,即Ce0.7Zr0.3O2-SiO2复合氧化物储氧材料,其比表面积为256.86m2/g,孔体积为0.32cm3/g,颗粒尺寸为6.8nm,储氧量为612.5μmol/g。取该Ce0.7Zr0.3O2-SiO2复合氧化物储氧材料于1000℃焙烧10h后,比表面积为130.55m2/g,孔体积为0.19cm3/g,颗粒尺寸为15.3nm,储氧量为444.9μmol/g。
实施例4
高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法包括以下步骤:
(1)称取8.684g的硝酸亚铈(Ce(NO3)3·6H2O)溶于400ml去离子水中,搅拌溶解,然后加入5.345g的硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O),在室温下搅拌15min,再加入15.75g硅溶胶(SiO2含量为20%,Na2O含量<0.006%),室温下继续搅拌15min至形成透明均相混合金属盐溶液。
(2)称取136.24g浓氨水(NH3·H2O,重量浓度为25%)在1000ml容量瓶中配制成2mol/L的氨水溶液,在磁力搅拌的条件下把2mol/L的氨水溶液按按20滴/min的恒定速度滴加到步骤(1)所得的金属盐溶液中,控制终点的pH值为9~10,滴加完毕后继续搅拌30min,得到淡黄色的浑浊溶液。将上述所得的浑浊溶液在通风橱窗里放置过夜,使沉淀完全。
(3)将步骤(2)所得的混合金属沉淀物转移到四氟乙烯内衬的高压金属反应釜中,再放入鼓风干燥箱在空气气氛中100℃温度下水热处理12h,自然冷却到室温后得到铈锆硅复合氧化物前驱体。
(4)将步骤(3)所得的铈锆硅复合氧化物前驱体进行真空抽滤除去溶剂,用去乙醇洗涤3~4次,将得到的粉体放入鼓风干燥箱中100℃干燥12h,得到淡黄色粉体,研磨后放于高温马弗炉中,在空气气氛下以2℃/min的升温速率升至500℃,在该温度下焙烧5小时后,自然冷却到室温,得到铈锆硅复合氧化物储氧材料,即Ce0.5Zr0.5O2-SiO2复合氧化物储氧材料。其比表面积为265.69m2/g,孔体积为0.37cm3/g,颗粒尺寸为5.5nm,储氧量为535.8μmol/g。取该Ce0.5Zr0.5O2-SiO2复合氧化物储氧材料于1000℃焙烧5小时后,比表面积为159.43m2/g,孔体积为0.25cm3/g,颗粒尺寸为6.4nm,储氧量为414.7μmol/g。
实施例5
高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)称取5.211g的硝酸亚铈(Ce(NO3)3·6H2O)溶于400ml去离子水中,搅拌溶解,然后加入7.484g的硝酸氧锆(ZrO(NO3)2·2H2O,分子量为267.27),在室温下搅拌15min,再加入22.04g酸性硅溶胶,室温下继续搅拌15min至形成透明均相混合金属盐溶液。
(2)称取272.48g浓氨水(NH3·H2O,重量浓度为25%)在1000ml容量瓶中配制成4mol/L的氨水溶液,在磁力搅拌的条件下把4mol/L的氨水溶液按按20滴/min的恒定速度滴加到步骤(1)所得的金属盐溶液中,控制终点的pH值为9~10,滴加完毕后继续搅拌30min,得到淡黄色的浑浊溶液。将上述所得的浑浊溶液在通风橱窗里放置过夜,使沉淀完全。
(3)将步骤(2)所得的混合金属沉淀物转移到四氟乙烯内衬的高压金属反应釜中,再放入鼓风干燥箱在空气气氛中250℃温度下水热处理1h,自然冷却到室温后得到铈锆硅复合氧化物前驱体。
(4)将步骤(3)所得的铈锆硅复合氧化物前驱体进行真空抽滤除去溶剂,用去乙醇洗涤3~4次,将得到的粉体放入鼓风干燥箱中150℃干燥12h,得到淡黄色粉体,研磨后放于高温马弗炉中,在空气气氛下以2℃/min的升温速率升至500℃,在该温度下焙烧5小时后,自然冷却到室温,得到铈锆硅复合氧化物储氧材料,即Ce0.3Zr0.7O2-SiO2复合氧化物储氧材料,其比表面积为282.41m2/g,孔体积为0.38cm3/g,颗粒尺寸为5.4nm,储氧量为529.5μmol/g。取该Ce0.3Zr0.7O2-SiO2复合氧化物储氧材料于1000℃焙烧5小时后,比表面积为129.27m2/g,孔体积为0.13cm3/g,颗粒尺寸为4.4nm,储氧量为437.5μmol/g。
显然,实施例2-5通过无机硅源掺杂到无机铈源和无机锆源制备得到的铈锆硅复合氧化物储氧材料,比实施例1直接采用无机铈源和无机锆源制备得到的铈锆固溶体储氧材料的比表面积、孔体积、颗粒尺寸和储氧量的性能都得到了较大的提高,同时,实施例2-5制备的铈锆硅复合氧化物储氧材料稳定性好,具有良好的耐老化、耐高温性能。
根据上述说明书的揭示和指导,本发明所属领域的技术人员还可以对上述实施方式进行变更和修改。因此,本发明并不局限于上面揭示和描述的具体实施方式,对本发明的一些修改和变更也应当落入本发明的权利要求的保护范围内。此外,尽管本说明书中使用了一些特定的术语,但这些术语只是为了方便说明,并不对本发明构成任何限制。
Claims (11)
1.一种高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料,其特征在于,铈锆硅复合氧化物储氧材料的分子式为Ce00.3-0.7Zr0.3-0.7O2-SiO2。
2.根据权利要求1所述的高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料,其特征在于,所述铈锆硅复合氧化物储氧材料的比表面积大于250m2/g,颗粒直径小于20nm,储氧量最大值为709.6μmol/g。
3.根据权利要求1所述的高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备混合金属盐溶液:将无机硅源、无机铈源、无机锆源和溶剂混合;
(2)制备混合金属沉淀物:采用碱性pH调节剂将步骤(1)中的混合金属盐溶液体系的pH调至9~10,陈化;
(3)制备铈锆硅复合氧化物前驱体:将步骤(2)制备的混合金属沉淀物进行水热反应;
(4)将(3)中的铈锆硅复合氧化物前驱体抽滤、干燥、焙烧制备得到铈锆硅复合氧化物储氧材料。
4.根据权利要求3所述高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法,其特征在于,制备混合金属盐溶液时无机铈源、无机锆源、无机硅源的摩尔比为50~80:20~60:5~50。
5.根据权利要求3所述高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法,其特征在于,所述的无机铈源为无机铈盐;无机锆源为无机锆盐;无机硅源为硅溶胶;所述溶剂为去离子水或有机溶剂的一种。
6.根据权利要求3所述高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法,其特征在于,所述碱性pH调节剂的浓度为1mol/L~5mol/L,所述碱性pH调节剂为氨水溶液或尿素溶液的一种。
7.根据权利要求3所述高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法,其特征在于,所述碱性pH调节剂在搅拌的条件下以恒定的速度滴加到混合金属盐溶液(1)中。
8.根据权利要求3所述高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法,其特征在于,所述陈化时间为6~48h。
9.根据权利要求3所述高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法,其特征在于,所述水热反应在100~250℃下反应1~12h。
10.根据权利要求3所述高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料的制备方法,其特征在于,所述铈锆硅复合氧化物前驱体经过抽滤,在80~150℃下干燥12~24h,研磨后在500~1100℃下焙烧5~10h后,得到铈锆硅复合氧化物储氧材料。
11.权利要求1所述的一种高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料在机动车尾气净化处理中应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410175431.1A CN104043441A (zh) | 2014-04-28 | 2014-04-28 | 一种高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410175431.1A CN104043441A (zh) | 2014-04-28 | 2014-04-28 | 一种高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN104043441A true CN104043441A (zh) | 2014-09-17 |
Family
ID=51497130
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410175431.1A Pending CN104043441A (zh) | 2014-04-28 | 2014-04-28 | 一种高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104043441A (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104226309A (zh) * | 2014-09-30 | 2014-12-24 | 广州市威格林环保科技有限公司 | 基于铈锆硅复合氧化物为载体的氧化催化剂的制备及应用 |
CN108855041A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-23 | 台州聚合科技有限公司 | 一种氧化铈-氧化锆固溶体催化剂的制备方法 |
CN109465003A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-03-15 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种稀土元素复合氧化物及其制备方法和应用 |
CN109529802A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-03-29 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 |
CN109569566A (zh) * | 2018-12-04 | 2019-04-05 | 华微科技(苏州)有限公司 | 铈锆铝复合储氧材料及其制备方法 |
CN110026177A (zh) * | 2019-04-22 | 2019-07-19 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种铈锆固溶体、其制备方法和应用 |
CN111205659A (zh) * | 2020-01-09 | 2020-05-29 | 江苏中新苏通市政工程有限公司 | 一种复合环氧沥青路面材料及其制备方法 |
CN113648988A (zh) * | 2021-09-08 | 2021-11-16 | 四川大学 | 一种高比表面积氧化锆基催化剂载体及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1935359A (zh) * | 2006-10-16 | 2007-03-28 | 华东理工大学 | 一种球形铈锆基复合氧化物及其制备方法 |
CN103566923A (zh) * | 2013-11-18 | 2014-02-12 | 上海华明高技术(集团)有限公司 | 铈锆铝复合氧化物储氧材料及其制备方法 |
-
2014
- 2014-04-28 CN CN201410175431.1A patent/CN104043441A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1935359A (zh) * | 2006-10-16 | 2007-03-28 | 华东理工大学 | 一种球形铈锆基复合氧化物及其制备方法 |
CN103566923A (zh) * | 2013-11-18 | 2014-02-12 | 上海华明高技术(集团)有限公司 | 铈锆铝复合氧化物储氧材料及其制备方法 |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104226309A (zh) * | 2014-09-30 | 2014-12-24 | 广州市威格林环保科技有限公司 | 基于铈锆硅复合氧化物为载体的氧化催化剂的制备及应用 |
CN108855041A (zh) * | 2018-06-27 | 2018-11-23 | 台州聚合科技有限公司 | 一种氧化铈-氧化锆固溶体催化剂的制备方法 |
CN109465003A (zh) * | 2018-10-09 | 2019-03-15 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种稀土元素复合氧化物及其制备方法和应用 |
CN109465003B (zh) * | 2018-10-09 | 2021-11-30 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种稀土元素复合氧化物及其制备方法和应用 |
CN109529802A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-03-29 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 |
CN109529802B (zh) * | 2018-11-12 | 2021-12-28 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种铈锆复合氧化物及其制备方法和应用 |
CN109569566A (zh) * | 2018-12-04 | 2019-04-05 | 华微科技(苏州)有限公司 | 铈锆铝复合储氧材料及其制备方法 |
CN110026177A (zh) * | 2019-04-22 | 2019-07-19 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种铈锆固溶体、其制备方法和应用 |
CN110026177B (zh) * | 2019-04-22 | 2021-12-17 | 山东国瓷功能材料股份有限公司 | 一种铈锆固溶体、其制备方法和应用 |
CN111205659A (zh) * | 2020-01-09 | 2020-05-29 | 江苏中新苏通市政工程有限公司 | 一种复合环氧沥青路面材料及其制备方法 |
CN113648988A (zh) * | 2021-09-08 | 2021-11-16 | 四川大学 | 一种高比表面积氧化锆基催化剂载体及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104043441A (zh) | 一种高性能铈锆硅复合氧化物储氧材料及其制备方法 | |
JP7012639B2 (ja) | 三元触媒として使用するためのジルコニア系組成物 | |
CN109794241B (zh) | 一种氧化铈选择性包覆负载型钯催化剂及其制备方法 | |
CA3132392C (en) | Rare-earth-manganese/cerium-zirconium-based composite compound, method for preparing same and use thereof | |
CN106166491A (zh) | 一种介孔La0.8Sr0.2CoO3负载纳米CeO2催化剂及其制备方法和应用 | |
CN103801288B (zh) | 用于一氧化氮氧化的复合氧化物催化剂及其制备方法 | |
CN103191712A (zh) | 一种具有良好抗老化性能、高还原活性的氧化铈氧化锆基复合稀土氧化物及其制备方法 | |
CN106268787A (zh) | 一种钐掺杂MnOx低温SCR催化剂及其制备方法和应用 | |
CN110026179B (zh) | 一种高储氧量的铈锆复合氧化物及其制备方法 | |
KR20130062349A (ko) | 세륨 산화물 및 니오븀 산화물을 포함하는 조성물을 촉매로 사용하는, 질소 산화물(NOx)-함유 가스를 처리하는 방법 | |
CN104722292A (zh) | 一种埃洛石/稀土钙钛矿复合scr催化剂及其制备方法 | |
CN102000565A (zh) | 一种消除柴油车碳烟用复合催化剂的制备方法 | |
CN100493697C (zh) | 一种球形铈锆基复合氧化物及其制备方法 | |
CN100444955C (zh) | 氧化铈/氧化锆复合介孔三效催化材料及其制备方法 | |
CN1449863A (zh) | 一种纳米铈锆基复合氧化物及其制备方法 | |
CN110354799A (zh) | 一种拥有良好低温NOx存储能力的二氧化铈纳米材料 | |
CN106732521B (zh) | 一种高性能铈锆固溶体材料的制备方法 | |
CN105597769A (zh) | 一种片状形貌纳米复合金属氧化物催化剂CeO2-Co3O4的制备方法 | |
CN106669685A (zh) | 一种载氧体及其制备方法和应用 | |
CN103769075B (zh) | 新型三元催化纳米重稀土储氧材料及其制备方法 | |
CN105817229A (zh) | 一种稀土元素修饰的负载型四氧化三钴催化剂及其制备方法 | |
CN101112683A (zh) | 一种介孔结构铈锆铝复合氧化物固溶体及其制备方法 | |
CN106824175B (zh) | 一种具有可控酸性的核壳型铂基催化剂及其制备和应用 | |
CN105597781A (zh) | 一种碳颗粒物燃烧催化剂及其制备方法 | |
CN105080530A (zh) | 一种高性能的铈锆复合氧化物的制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140917 |