CN106669685A - 一种载氧体及其制备方法和应用 - Google Patents

一种载氧体及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106669685A
CN106669685A CN201510751278.7A CN201510751278A CN106669685A CN 106669685 A CN106669685 A CN 106669685A CN 201510751278 A CN201510751278 A CN 201510751278A CN 106669685 A CN106669685 A CN 106669685A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carrier
oxygen carrier
lanthanum
cerium
oxygen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201510751278.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106669685B (zh
Inventor
倪向前
张信伟
梁浩
尹泽群
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Fushun Research Institute of Petroleum and Petrochemicals filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201510751278.7A priority Critical patent/CN106669685B/zh
Publication of CN106669685A publication Critical patent/CN106669685A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106669685B publication Critical patent/CN106669685B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开一种载氧体及其制备方法和应用。所述制备方法包括如下步骤：（1）将NaAlO2、NaOH、硅凝胶、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、异构十六烷基胺（CA）、四乙基氢氧化铵（TEAOH）和水按照一定比例混合形成凝胶，凝胶体系经水热晶化、干燥、焙烧后制得物料A；（2）将步骤（1）制备的物料A分散于蒸馏水中制成悬浮液，向上述悬浮液中加入二氧化钛溶胶，经过滤、干燥、焙烧后制得载体；（3）将镧和/或铈，镍和/或钴负载到载体步骤（2）制备的载体上制得载氧体。该载氧体可以承受较高的反应温度并且金属氧化物在载氧体中分散度高、载氧率高、氧循环能力强、产氢效率高、稳定性好。

Description

一种载氧体及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种载氧体及其制备方法和应用，具体地说涉及一种化学链循环制氢的载氧体及其制备方法和应用，属于化学链制氢领域。
背景技术
1983年，德国科学家Richter和Knoche首次提出化学链燃烧（chemical looping combustion, CLC）的概念。该燃烧技术与通常的燃烧技术最大的区别是不直接使用空气中的氧分子，而是使用载氧体中的氧原子来完成燃料的燃烧过程，燃烧产物（主要是CO2和水蒸气）不会被空气中的氮气稀释而浓度极高，通过简单冷凝即可得到几乎纯的CO2，简单而低能耗地实现了CO2的分离和捕集；另外，由于燃料反应器和空气反应器的运行温度相对较低，在空气反应器内几乎无热力型NOx和快速型NOx生成，而在燃料反应器内，由于不与氧气接触，没有燃料型NOx生成。
氢气作为无污染、环境友好的经济性能源受到了密切的关注，有着广泛的用途。鉴于化学链燃烧法的CO2内分离特点，应用化学链燃烧法制氢也成为了当前的一个研究热点。与CLC过程类似，以水蒸气代替空气作为氧化剂引入空气反应器来完成载氧体的再生，同时水蒸气也被还原产生氢气。当前，世界上很多研究组包括日本的Hatano对以聚乙烯等固体废弃物为燃料NiO和Fe2O3等为载氧体、韩国Son等人对以CH4为燃料NiO和Fe2O3为载氧体、美国的Fan L-S教授研究组对以煤为燃料的Fe2O3为载氧体等的CLC制氢过程进行了研究。
载氧体作为媒介，在两个反应器之间进行循环，不停地把空气（水蒸气）反应器中的氧和反应生成的热量传递到燃料反应器进行还原反应，因此载氧体的性质直接影响了整个化学链燃烧/制氢的运行。因此，高性能载氧体是实现具有CO2富集特性的化学链燃烧/制氢技术的关键。目前，主要研究的载氧体是金属载氧体，包括Fe、Ni、Co、Cu、Mn、Cd等，载体主要有：Al2O3、TiO2、MgO、SiO2、YSZ等，还有少量的非金属氧化物如CaSO4等。在化学链燃烧/制氢过程中，载氧体处于不断的失氧－得氧状态中，所以载氧体中氧的活泼性是非常重要的。相对而言，载氧体NiO/NiAl2O4（CHO P etc. Fuel, 2004, 83(9)）、Fe2O3/Al2O3（MATTISSON T etc. Fuel, 2001,80 (13)）和CoO-NiO/YSZ（JIN H G etc. Energy Fuels, 1998, 12(6)）等综合性能较好，但存在载氧率有限、循环反应性较低、无法承受较高的反应温度、金属氧化物在载氧体中分散度不高等不足。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种化学链循环制氢的载氧体及其制备方法和应用，该载氧体可以承受较高的反应温度并且金属氧化物在载氧体中分散度高、载氧率高、氧循环能力强、产氢效率高、稳定性好。
一种载氧体的制备方法，包括如下步骤：
（1）将NaAlO2、NaOH、硅凝胶、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、异构十六烷基胺（CA）、四乙基氢氧化铵（TEAOH）和水按照一定比例混合形成凝胶，凝胶体系中各物质的摩尔比为Na2O:SiO2:Al2O3:CTAB:CA:TEAOH: H2O=1~2：1~3：0.08~0.2：0.4~0.8：0.1~0.2：0.05~0.15：150~400，凝胶体系经水热晶化、干燥、焙烧后制得物料A；
（2）将步骤（1）制备的物料A分散于蒸馏水中制成悬浮液，向上述悬浮液中加入二氧化钛溶胶，调节溶液的pH值为4~5，经过滤、干燥、焙烧后制得以物料A为核，以二氧化钛为壳的载体，载体中二氧化钛和物料A的重量比为1：3~10；
（3）将镧和/或铈，镍和/或钴负载到载体步骤（2）制备的载体上制得载氧体。
本发明方法，步骤（1）中的晶化温度为380K-480K，晶化时间为50~150h，优选分段进行晶化，进一步优选在400-420K下晶化1~4小时，然后在430-450K下晶化72~120小时。步骤（1）中的焙烧温度为600-850K，焙烧时间为4~12小时。
本发明方法，步骤（2）中所述焙烧温度为550-800K，焙烧时间为2~15小时。
本发明方法中，步骤（2）中制备的载体粒径为0.55~3µm，比表面积为200~700ｍ2/g，孔容为0.20~0.50cm3/g，孔径为1.2~2.0nm。
本发明方法中，步骤（3）中镧和/或铈，镍和/或钴负载过程采用浸渍法，过体积浸渍、等体积浸渍、共浸渍或分步浸渍均可，优选先共浸渍镧和/或铈后再浸渍镍和/或钴，更优选在共浸渍镧和/或铈控制浸渍液的pH为3以下，优选为0.1~3。镧或铈浸渍溶液一般为硝酸镧或硝酸铈溶液，镍或钴浸渍溶液一般为硝酸镍或硝酸钴溶液。浸渍结束后包括干燥和焙烧，也可以仅进行干燥，干燥和焙烧采用本领域常规的方法和条件。
一种采用上述方法制备的载氧体，载氧体中镧和/或铈以氧化物计的重量含量为5-20%，优选10-15%，镍或钴以氧化物计的重量含量为15%-50%，优选20-40%。
上述载氧体在化学链循环制氢催化剂的应用，在燃料反应器中的反应温度为500~1250℃，在水蒸气反应器中的反应温度为500~1250℃，使用的燃料可以是固态燃料也可以是气态燃料，优选后者。
本发明方法使用异构十六烷基胺（CA）可以合成含有结构缺陷的硅铝复合氧化物，以含有结构缺陷的硅铝复合氧化物为核、氧化钛为壳的复合氧化物载氧体具有特殊的孔道和表面性质，特别是配合一定pH值下浸渍镧和/或铈，使活性金属组分与载体形成不同的作用与更好的分散结果，使大部分钴或镍更容易的从含有结构缺陷的的载体表面迁移到里面，少部分填充载体结构缺陷，使过渡金属钴或者镍离子电荷、半径发生改变，晶格参数发生变化，形成更多的氧空位为化学链制氢提供足够的晶格氧，提高载氧体的载氧率和活性，提高催化剂的稳定性以及高温下的寿命，提供更高的载氧效率，有利于提高催化剂的活性和产物的选择性。本发明方法通过悬浮液中表面带正电荷的二氧化钛胶体颗粒依靠静电吸引作用而逐渐沉积在带负电荷的物料A的表面上。
具体实施方式
下面结合实施例进一步说明本发明方法的过程和效果。
实施例1
100ml的工业水玻璃用100ml的1.0M氯化铵和0.5M的盐酸混合液处理，用倾析法除去部分含NH4 +和Na+的上清水溶液，最终pH=10.0，制得富含二氧化硅的硅酸钠水合凝胶（含SiO260wt%）。将NaAlO2、NaOH、硅凝胶、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB，98wt%）、异构十六烷基胺（CA）、四乙基氢氧化铵（TEAOH，35wt%）和水按照一定比例混合，搅拌4小时形成凝胶，凝胶体系中各物质的摩尔比为Na2O:SiO2:Al2O3:CTAB:CA:TEAOH: H2O=1：3：0.08：0.8：0.1：0.15：150。将所得的凝胶在室温下陈化16小时，得到均质的凝胶（pH=11）。在413K下，凝胶在配有聚四氟乙烯衬里的高压釜中加热2小时，然后在443K下加热100小时。合成的产物经过滤、洗涤和干燥，在613K时焙烧3小时，接着在823K时焙烧8小时，制得物料A。将制备的物料A分散于蒸馏水中制成悬浮液，向上述悬浮液中加入二氧化钛溶胶，调节溶液的pH值为4，经过滤、干燥、焙烧后制得以物料A为核，以二氧化钛为壳的载体，载体中二氧化钛和物料A的重量比为1：3。称取上述载体30g，按照催化剂最终氧化镧含量10%计，称取硝酸镧17.2g溶解于34ml加入上述改性后的载体中浸渍，同时再用硝酸调节pH值等于2，老化2小时，80℃干燥6小时，在350℃中焙烧4小时。按催化剂氧化钴总含量20wt%计，称取硝酸钴14g溶解于34ml，加入上述的样品中，老化3小时，80℃干燥8小时，在350℃中焙烧4小时。制得载氧体C1，评价结果见表1。
实施例2
同实施例1，不同之处在于凝胶体系组成为Na2O:SiO2:Al2O3:CTAB:CA: TEAOH: H2O=2：1：0.2：0.4：0.2：0.05：400。称取载体30g，按照催化剂最终氧化铈含量15%计，称取硝酸铈25.8g溶解于34ml加入上述改性后的载体中浸渍，同时再用硝酸调节pH值等于4，老化2小时，80℃干燥6小时，在350℃中焙烧4小时。按催化剂氧化钴总含量40wt%计，称取硝酸钴28g溶解于34ml，加入上述的样品中，老化3小时，80℃干燥8小时，在350℃中焙烧4小时。制得载氧体记为C-2，评价结果见表1。
实施例3
同实施例1，不同之处在于载体制备过程中调整pH值为5，载体中二氧化钛和物料A的重量比为1：10。称取载体30g，按照催化剂最终氧化铈含量10%计，称取硝酸铈17.2g溶解于34ml加入上述改性后的载体中浸渍，同时再用硝酸调节pH值等于5，老化2小时，80℃干燥6小时，在350℃中焙烧4小时。按催化剂氧化镍总含量30wt%计，称取硝酸镍20.99g溶解于34ml，加入上述的样品中，老化3小时，80℃干燥8小时，在350℃中焙烧4小时。制得载氧体记为C-3，评价结果见表1。
实施例4
同实施例1，不同之处在于，称取载体30g，按照催化剂最终氧化镧含量20%计，称取硝酸镧34.4g溶解于34ml加入上述改性后的载体中浸渍，同时再用硝酸调节pH值等于1，老化3小时，80℃干燥6小时，在350℃中焙烧4小时。
按催化剂氧化镍总含量30wt%计，称取硝酸镍20.99g溶解于34ml，加入上述的样品中，老化3小时，80℃干燥8小时，在350℃中焙烧4小时。制得载氧体C4，评价结果见表1。
实施例5
同实施例4，不同之处在于，负载镧时调节pH值等于4。制得载氧体C5，评价结果见表1。
实施例6
同实施例3，不同之处在于，负载铈时调节pH值等于3.5。制得载氧体C6，评价结果见表1。
比较例1
同实施例1，不同之处在于不加入异构十六烷基胺（CA）。制得载氧体记为B-1，评价结果见表1。
比较例2
以相同组成的锌铝钛复合氧化物为载体，活性组分和助剂的负载过程同实施例1。制得载氧体记为B-2，评价结果见表1。
比较例3
同实施例1，不同之处在于直接以物料A为载体，制得载氧体B3评价结果见表1。
上述实施例及比较例中所制备的催化剂性能评价按如下方法进行。催化剂评价试验在连续流动固定床反应器中进行，取催化剂5ml，与同目数石英砂按体积比1:1混合。燃料气为甲烷，流量为120ml/min，反应温度为700℃，反应压力为常压。3分钟还原结束后，切换成氮气，同时温度降至600℃，保持30分钟。然后通入水蒸气，流量为30ml/min，温度保持在600℃。反应10分钟后，再切换成氮气，同时温度升至700℃。再通入燃料气，反应条件同上述还原反应条件一致。采用SP-3820型气相色谱在线分析，5A分子筛柱和Porapak Q柱，TCD检测。性能评价结果见表1。
表1 催化剂的反应性能

Claims (16)

1.一种载氧体的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）将NaAlO2、NaOH、硅凝胶、十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、异构十六烷基胺（CA）、四乙基氢氧化铵（TEAOH）和水按照一定比例混合形成凝胶，凝胶体系中各物质的摩尔比为Na2O:SiO2:Al2O3:CTAB: CA: TEAOH: H2O=1~2：1~3：0.08~0.2：0.4~0.8：0.1~0.2：0.05~0.15：150~400，凝胶体系经水热晶化、干燥、焙烧后制得物料A；
（2）将步骤（1）制备的物料A分散于蒸馏水中制成悬浮液，向上述悬浮液中加入二氧化钛溶胶，调节溶液的pH值为4~5，经过滤、干燥、焙烧后制得以物料A为核，以二氧化钛为壳的载体，载体中二氧化钛和物料A的重量比为1：3~10；
（3）将镧和/或铈，镍和/或钴负载到步骤（2）制备的载体上制得载氧体。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中的晶化温度为380K-480K，晶化时间为50~150h。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：晶化为在400-420K下晶化1~4小时，然后在430-450K下晶化72~120小时。
4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于： 步骤（1）中的焙烧温度为600-850K，焙烧时间为4~12小时。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述焙烧温度为550-800K，焙烧时间为2~15小时。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中制备的载体粒径为0.55~3µm，比表面积为200~700ｍ2/g，孔容为0.20~0.50cm3/g，孔径为1.2~2.0nm。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中镧和/或铈，镍和/或钴负载过程采用浸渍法。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：采用过体积浸渍、等体积浸渍、共浸渍或分步浸渍均可。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：先共浸渍镧和/或铈后再浸渍镍和/或钴。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：共浸渍镧和/或铈控制浸渍液的pH为3以下。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：共浸渍镧和/或铈控制浸渍液的pH为0.1~3。
12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：镧或铈浸渍溶液为硝酸镧或硝酸铈溶液，镍或钴浸渍溶液为硝酸镍或硝酸钴溶液。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：浸渍结束后包括干燥和焙烧。
14.权利要求1-13任一方法制备的载氧体，其特征在于：载氧体中镧和/或铈以氧化物计的重量含量为5-20%，镍或钴以氧化物计的重量含量为15%-50%。
15.根据权利要求14所述的载氧体，其特征在于：载氧体中镧和/或铈以氧化物计的重量含量为10-15%，镍或钴以氧化物计的重量含量为20-40%。
16.权利要求14所述载氧在化学链循环制氢催化剂的应用，其特征在于：燃料反应器中的反应温度为500~1250℃，在水蒸气反应器中的反应温度为500~1250℃，使用的燃料为固态燃料或气态燃料。
CN201510751278.7A 2015-11-09 2015-11-09 一种载氧体及其制备方法和应用 Active CN106669685B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510751278.7A CN106669685B (zh) 2015-11-09 2015-11-09 一种载氧体及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510751278.7A CN106669685B (zh) 2015-11-09 2015-11-09 一种载氧体及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106669685A true CN106669685A (zh) 2017-05-17
CN106669685B CN106669685B (zh) 2019-06-11

Family

ID=58857870

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510751278.7A Active CN106669685B (zh) 2015-11-09 2015-11-09 一种载氧体及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106669685B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111154526A (zh) * 2020-01-07 2020-05-15 宁夏大学 一种用于化学链制氢复合载氧体及其制备
CN111153381A (zh) * 2020-01-07 2020-05-15 宁夏大学 一种钠修饰化学链制氢协同co2捕集系统
CN112295566A (zh) * 2020-10-30 2021-02-02 天津大学 一种化学链甲烷重整载氧体及其制备方法和应用
CN114735648A (zh) * 2021-01-07 2022-07-12 中国石油化工股份有限公司 一种化学环制氢的载氧体及其制备方法和应用
CN114735647A (zh) * 2021-01-07 2022-07-12 中国石油化工股份有限公司 一种载氧体及其制备方法和应用
CN114735646A (zh) * 2021-01-07 2022-07-12 中国石油化工股份有限公司 一种化学环制氢的载氧体及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002009873A2 (en) * 2000-08-01 2002-02-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for increasing cobalt catalyst hydrogenation activity via aqueous low temperature oxidation
CN1751994A (zh) * 2004-09-24 2006-03-29 中国石油化工股份有限公司 多孔材料及其合成方法
CN102441386A (zh) * 2010-10-13 2012-05-09 中国石油化工股份有限公司 新型费托合成方法
CN103374431A (zh) * 2012-04-12 2013-10-30 中国石油化工股份有限公司 一种载氧体及其制备方法与应用
CN104437489A (zh) * 2013-09-24 2015-03-25 中国石油化工股份有限公司 一种铁基费托合成催化剂及其制备和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002009873A2 (en) * 2000-08-01 2002-02-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for increasing cobalt catalyst hydrogenation activity via aqueous low temperature oxidation
CN1751994A (zh) * 2004-09-24 2006-03-29 中国石油化工股份有限公司 多孔材料及其合成方法
CN102441386A (zh) * 2010-10-13 2012-05-09 中国石油化工股份有限公司 新型费托合成方法
CN103374431A (zh) * 2012-04-12 2013-10-30 中国石油化工股份有限公司 一种载氧体及其制备方法与应用
CN104437489A (zh) * 2013-09-24 2015-03-25 中国石油化工股份有限公司 一种铁基费托合成催化剂及其制备和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙献斌: "《清洁煤发电技术》", 28 February 2014, 中国电力出版社 *
王侨 等: ""具有介孔结构丝光沸石的合成与表征"", 《硅酸盐学报》 *
陈俊武 等: "《石油替代综论》", 31 May 2009, 中国石化出版社 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111154526A (zh) * 2020-01-07 2020-05-15 宁夏大学 一种用于化学链制氢复合载氧体及其制备
CN111153381A (zh) * 2020-01-07 2020-05-15 宁夏大学 一种钠修饰化学链制氢协同co2捕集系统
CN112295566A (zh) * 2020-10-30 2021-02-02 天津大学 一种化学链甲烷重整载氧体及其制备方法和应用
CN112295566B (zh) * 2020-10-30 2022-05-06 天津大学 一种化学链甲烷重整载氧体及其制备方法和应用
CN114735648A (zh) * 2021-01-07 2022-07-12 中国石油化工股份有限公司 一种化学环制氢的载氧体及其制备方法和应用
CN114735647A (zh) * 2021-01-07 2022-07-12 中国石油化工股份有限公司 一种载氧体及其制备方法和应用
CN114735646A (zh) * 2021-01-07 2022-07-12 中国石油化工股份有限公司 一种化学环制氢的载氧体及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106669685B (zh) 2019-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106669685A (zh) 一种载氧体及其制备方法和应用
CN107376826B (zh) 氧化钙基高温co2吸附剂及其制备方法
CN104307530B (zh) 一种氧化石墨烯基稀土复合物催化材料及其制备方法
CN105289735A (zh) 一种具有高稳定性的Pd/UiO-66-NH2材料及其制备方法和应用
Du et al. Recent advance of CuO-CeO2 catalysts for catalytic elimination of CO and NO
CN106622380B (zh) 一种脱硝催化剂及其制备方法和应用
CN105597769A (zh) 一种片状形貌纳米复合金属氧化物催化剂CeO2-Co3O4的制备方法
CN107321351A (zh) 一种甲烷/二氧化碳重整反应的高效催化剂制备方法
CN102583255A (zh) 一种介孔过渡金属复合氧化物的制备方法
CN103785389A (zh) 一种高活性载氧体及其制备方法和应用
CN110385120B (zh) 一种铈锆复合氧化物及其制备方法
CN108128784A (zh) Cu-Ce-La-SSZ-13分子筛催化剂的制备方法
Zhang et al. Facile synthesis of well-dispersed CeO 2–CuO x composite hollow spheres with superior catalytic activity for CO oxidation
CN107029782A (zh) 一种用于fcc再生烟气脱硝的核壳催化剂及其制备方法
CN111111676B (zh) 一种包裹型镍基催化剂及其制备方法
CN109317191A (zh) 分子筛催化剂及其制备方法和用途
CN102862956B (zh) 一种具有钙钛矿结构的载氧体在化学链制氢中的应用及制备
CN110508288A (zh) 一种具有多孔结构的棒状铜掺杂二氧化铈的制备及其应用
CN106984318A (zh) 一种双金属钴基催化剂及制备方法和应用
CN103374431B (zh) 一种载氧体及其制备方法与应用
CN109647504A (zh) 一种用于水泥窑含电气石的Mn,Fe,Ce/Cu-SAPO-34低温脱硝催化剂
CN103007998A (zh) 一种用于氧化亚氮催化分解和还原分子筛催化剂制备的方法
CN106669821A (zh) 一种钴基费托合成催化剂及其制备方法和应用
CN113244949A (zh) 高耐久核壳结构bea分子筛催化剂、制备方法及其应用
Ma et al. Facile one-step synthesis of double-shelled CeO2 hollow spheres and their optical and catalytic properties

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant