CN104003952B - 4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法 - Google Patents

4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN104003952B
CN104003952B CN201310677692.9A CN201310677692A CN104003952B CN 104003952 B CN104003952 B CN 104003952B CN 201310677692 A CN201310677692 A CN 201310677692A CN 104003952 B CN104003952 B CN 104003952B
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
bis
solvent
cyanuric chloride
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310677692.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104003952A (zh
Inventor
胡占宗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lucky chemical materials Co.,Ltd.
Original Assignee
BAODING LUCKY CHEMICAL Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BAODING LUCKY CHEMICAL Co Ltd filed Critical BAODING LUCKY CHEMICAL Co Ltd
Priority to CN201310677692.9A priority Critical patent/CN104003952B/zh
Publication of CN104003952A publication Critical patent/CN104003952A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104003952B publication Critical patent/CN104003952B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/42—One nitrogen atom
    • C07D251/46—One nitrogen atom with oxygen or sulfur atoms attached to the two other ring carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种4‑[(4,6‑二辛硫基‑1,3,5‑三嗪‑2‑基)氨基]‑2,6‑二叔丁基苯酚的制备方法，它按以下步骤制备：（1）将溶剂加入反应容器中，降温至‑5℃以下，加入三聚氯氰和正辛硫醇，其中三聚氯氰与正辛硫醇的摩尔比为1：1.95~2.05，加料完毕后，滴加氢氧化钠溶液，滴加完毕后，在‑10~10℃反应时间1~5h，然后在10~60℃反应时间为2~10h，得到2,4‑二辛硫醇基‑6‑氯‑1,3,5‑三嗪化合物，升温；（2）在氮气气氛下，加入2,6‑二叔丁基对氨基苯酚和缚酸剂；然后升温并在回流状态下反应2~4小时；反应完毕后，除去溶剂和残余水后，再加入析出剂，冷却，过滤，干燥，即得产品。本发明产品没有硫醇味，品质好、纯度高；所述方法工艺简单，反应时间短，收率高，成本低，适于工业化生产。

Description

4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法
技术领域
本发明涉及4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制方法。
背景技术
4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚（抗氧剂565）是一种高分子量的多功能硫代受阻酚类抗氧剂，具有相容性强、毒性低、色泽污染小的特点，且自身兼具主、辅抗氧剂的双重功效，能产生分子内协同，又能与其他抗氧剂复配产生共混协同作用，抗氧化效果好。
抗氧剂565主要适用于不饱和橡胶的加工稳定处理，能保护材料在生产、加工和最终使用过程中不发生热氧化降解。抗氧剂565的添加量小，具有低挥发性，高色牢性，并能防止凝胶的形成。抗氧剂565在许多弹性体中使用均非常有效，比如：BR,IR,SBR,NBR,XSBR,SBS以及SIS等。同时抗氧剂565亦可用于黏合剂，天然及合成树脂，如EPDM,ABS,PA,HIPS及聚烯烃类。
抗氧剂565的公知制备方法如下：
该方法存在如下缺点：（1）由于首先是三聚氯氰与2,6-二叔丁基对氨基苯酚反应，然后再与硫醇反应，这样所得到的的产品有硫醇味；（2）反应步骤长，后处理工艺繁琐；（3）收率低，成本高；（4）由于2,6-二叔丁基对氨基苯酚非常容易氧化，不稳定，只能以液体的形式存在（惰性气体保护），限制了其使用范围。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术存在的不足之处，提供一种4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法。
为解决上述方法中存在的技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法，它按以下步骤制备：
（1）将溶剂加入反应容器中，降温至-5℃以下，加入三聚氯氰和正辛硫醇，其中三聚氯氰与正辛硫醇的摩尔比为1：1.95~2.05，加料完毕后，滴加氢氧化钠溶液，氢氧化钠与正辛硫醇的摩尔比为1：1，滴加完毕后，在-10~10℃反应时间1~5h，然后在10~60℃反应时间为2~10h，得到2,4-二辛硫醇基-6-氯-1,3,5-三嗪化合物，升温；
（2）在氮气气氛下，向上述含有2,4-二辛硫醇基-6-氯-1,3,5-三嗪化合物的反应容器中加入2,6-二叔丁基对氨基苯酚和缚酸剂；加料完毕后，升温并在回流状态下反应2~4小时；反应完毕后，除去溶剂和残余水后，再加入析出剂，冷却，过滤，干燥，得到4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚。
上述方案中，所述步骤（1）中的三聚氯氰与溶剂之间的用量比例为1：2~10（W:V）。
上述方案中，所述步骤（1）中的溶剂为丁酮、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、乙酸丙酯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇。
上述方案中，所述步骤（2）中的缚酸剂为碳酸钠、碳酸钾、吡啶、六氢吡啶、三乙胺。
上述方案中，所述步骤（2）中的析出剂为醇类有机溶剂。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
1.产品没有硫醇味，提高了产品品质、纯度。
2.缩短了生产周期，提高了生产效率。
具体实施方式：
4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的反应式如下：
下面结合具体实例对本发明作进一步说明。
实施例1
在100ml三口瓶中，加入丁酮30ml，搅拌冷却到-10℃，加入三聚氯氰5.0g(0.0271mol)及9.44ml正辛硫醇（0.0542mol），在-10℃开始滴加含有2.17g氢氧化钠（0.05425mol）的水溶液,约2小时滴完，然后于-5℃~0℃反应3小时；在10℃~15℃反应10小时，升温；然后在氮气保护下加入含有6.0g（0.0271mol）的2,6-二叔丁基对氨基苯酚的丁酮溶液和1.44g（0.01355mol）碳酸钠，加热升温回流2小时，蒸出丁酮和水，加入乙醇50ml，冷却，过滤，并用冷乙醇洗涤，抽干，干燥。得15.0g产品，收率94%。
HPLC（含量）：99.0%，425nm:96.5%;500nm:98.8%.
实施例2
在100ml三口瓶中，加入甲苯30ml，搅拌冷却到-15℃，加入三聚氯氰5.0g(0.0271mol)及9.64ml正辛硫醇（0.055mol），在-15℃开始滴加含有2.17g氢氧化钠（0.05425mol）的水溶液,约2小时滴完，然后于-10℃~5℃反应8小时，在40℃~45℃反应3小时，升温；然后在氮气保护下加入含有6.0g（0.0271mol）的2,6-二叔丁基对氨基苯酚的丁酮溶液和1.44g（0.01355mol）碳酸钠，加热升温回流4小时，蒸出溶剂和水，加入甲醇50ml，冷却，过滤，并用冷甲醇洗涤，抽干，干燥。得15.1g产品，收率94.5%。
HPLC（含量）：99.2%，425nm:96.5%;500nm:98.0%。
实施例3
在100ml三口瓶中，加入丁酮45ml，搅拌冷却到-10℃，加入三聚氯氰5.0g(0.0271mol)及5.62ml正辛硫醇（0.032mol），在-10℃开始滴加含有2.17g氢氧化钠（0.05425mol）的水溶液,约2小时滴完，然后于5℃~10℃保持1小时，55℃~60℃反应2小时，升温；然后在氮气保护下加入含有6.0g（0.0271mol）2,6-二叔丁基对氨基苯酚固体产物和1.44g（0.01355mol）碳酸钠，加热升温回流2.5小时，蒸出溶剂和水，加入乙醇50ml，冷却，过滤，并用冷乙醇洗涤，抽干，干燥。得14.98g产品，收率93.6%。
HPLC（含量）：99.3%，425nm:97.5%;500nm:98.0%.
实施例4
在100ml三口瓶中，加入丁酮45ml，在搅拌冷却到-5℃，加入三聚氯氰5.0g(0.0271mol)及9.44ml正辛硫醇（0.0542mol），在-5℃开始滴加含有2.17g氢氧化钠（0.05425mol）的水溶液,约2小时滴完，然后于0℃~5℃反应2小时，50℃--55℃反应5小时，升温；然后在氮气保护下加入含有10.24g（0.0271mol）2,6-二叔丁基对氨基苯酚硫酸盐和2.88g（0.0271mol）碳酸钠，加热升温回流3小时，蒸出溶剂和水，加入乙醇50ml，冷却，过滤，并用冷乙醇洗涤，抽干，干燥。得14.9g产品，收率93.2%；
HPLC（含量）：99.0%，425nm:97.0%;500nm:98.5%。

Claims (5)

1. 一种4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法：其特征在于，所述方法包括以下步骤：
（1）将溶剂加入反应容器中，降温至-5℃以下，加入三聚氯氰和正辛硫醇，其中三聚氯氰与正辛硫醇的摩尔比为1：1.95～2.05，加料完毕后，滴加氢氧化钠溶液，氢氧化钠与正辛硫醇的摩尔比为1：1，滴加完毕后，在-10－10℃反应时间1－5h，然后在10－60℃反应时间为2-10h，得到2,4-二辛硫基-6-氯-1,3,5-三嗪化合物，升温；
（2）在氮气气氛下，向上述含有2,4-二辛硫基-6-氯-1,3,5-三嗪化合物的反应容器中加入2,6-二叔丁基对氨基苯酚和缚酸剂；加料完毕后，升温并在回流状态下反应2－4小时；反应完毕后，除去溶剂和残余水后，再加入析出剂，冷却，过滤，干燥，得到4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚。
2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中的三聚氯氰与溶剂之间的用量比例按质量:体积计为1：2～10。
3. 根据权利要求2所述制备方法，其特征在于，所述步骤（1）中的溶剂为丁酮、丙酮、四氢呋喃、甲苯、二甲苯、甲醇或乙醇。
4. 根据权利要求3所述制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中的缚酸剂为碳酸钠、碳酸钾、吡啶、六氢吡啶或三乙胺。
5. 根据权利要求4所述制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中的析出剂为醇类有机溶剂。
CN201310677692.9A 2013-12-13 2013-12-13 4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法 Active CN104003952B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310677692.9A CN104003952B (zh) 2013-12-13 2013-12-13 4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310677692.9A CN104003952B (zh) 2013-12-13 2013-12-13 4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104003952A CN104003952A (zh) 2014-08-27
CN104003952B true CN104003952B (zh) 2016-09-28

Family

ID=51364886

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310677692.9A Active CN104003952B (zh) 2013-12-13 2013-12-13 4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN104003952B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107827833A (zh) * 2016-01-26 2018-03-23 绍兴瑞康生物科技有限公司 三嗪类多功能光吸收抗氧剂类化合物及其制备方法和应用
CN109651280A (zh) * 2019-02-01 2019-04-19 浙江扬帆新材料股份有限公司 一种抗氧剂565的合成方法
CN115353742A (zh) * 2022-07-08 2022-11-18 神宇通信科技股份公司 一种无粘性硅橡胶电缆生产方法
CN115109466B (zh) * 2022-07-28 2023-03-21 佛山市帆思科材料技术有限公司 抗老化型水性色彩喷墨打印墨水产品及制造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0795640A1 (de) * 1996-03-13 1997-09-17 Ciba SC Holding AG Stabilisatorkombination
US20040122009A1 (en) * 2001-10-12 2004-06-24 New York University Trisubstituted triazine compounds, and methods for making and using the compounds, which have antitubulin activity
CN101225601A (zh) * 2007-12-13 2008-07-23 东华大学 多功能型反应性棉用紫外线吸收剂、其合成方法及应用
CN102786486A (zh) * 2012-09-08 2012-11-21 台州职业技术学院 一种硫代酚类抗氧剂的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3156689A (en) * 1960-04-12 1964-11-10 Geigy Chem Corp 1, 4-phenylene-bis
US3255191A (en) * 1964-04-21 1966-06-07 Geigy Chem Corp Substituted 1, 3, 5-triazines

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0795640A1 (de) * 1996-03-13 1997-09-17 Ciba SC Holding AG Stabilisatorkombination
US20040122009A1 (en) * 2001-10-12 2004-06-24 New York University Trisubstituted triazine compounds, and methods for making and using the compounds, which have antitubulin activity
CN101225601A (zh) * 2007-12-13 2008-07-23 东华大学 多功能型反应性棉用紫外线吸收剂、其合成方法及应用
CN102786486A (zh) * 2012-09-08 2012-11-21 台州职业技术学院 一种硫代酚类抗氧剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
抗氧剂565合成工艺研究;刘德龙;《中国优秀硕士论文全文数据库（电子期刊）》;20081115(第11期);第B016-49页尤其是正文第10-14、31-41页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN104003952A (zh) 2014-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104003952B (zh) 4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二叔丁基苯酚的制备方法
CN104672206A (zh) 一种环硫乙烷的制备工艺
CN105330600A (zh) 一种瑞戈菲尼的制备方法
CN101489998B (zh) 生产2-羟基-4-(甲硫基)丁酸或丁酸酯化合物及其中间体的方法
CN103113197B (zh) 一种三氯蔗糖生产废气综合利用的方法
CN109476687B (zh) 一种手性磷酸酯的制备方法
CN106588704B (zh) 一种制备牛磺酸的方法
CN103319335B (zh) D-(-)-o-甲酰基扁桃酸酰氯的制备方法
CN106905177A (zh) 一种2‑氨基‑3‑联苯基丙酸乙酯衍生物盐酸盐的制备方法
CN107383418A (zh) 一种新型抗紫外线塑料添加剂及其制备方法
CN103435530B (zh) 一种高光学纯度的d-色氨酸低级醇酯盐酸盐的制备方法
CN108456202B (zh) 一种低酰胺杂质含量的阿齐沙坦制备方法
CN103360341B (zh) 一类叔亮氨酸衍生的手性胺化合物及其制备方法和应用
CN107245060B (zh) 一种3-乙酰基-4-硝基亚氨基-1,3,5-恶二嗪的合成方法
CN102153571A (zh) 一种手性锌氮配合物
Pishchugin et al. Specific Features of the Reaction of L-Cysteine with Pyridoxal and N-Pyridoxylidene-β-alanine
CN104774141A (zh) 一种2-溴-9-芴酮的合成方法
CN102775319B (zh) 微波碱水解5-甲基-5-(3，4-二甲氧基苄基)乙内酰脲制备甲基多巴的方法
CN101891663A (zh) 一种比卡鲁胺中间体的制备方法
CN105585525A (zh) 一种高收率孟鲁司特钠的合成新方法
CN110272360B (zh) 一种氟苯尼考还原物中间体的制备方法
CN107089928A (zh) N‑Boc‑L‑炔丙基甘氨酸的合成方法
CN101602669A (zh) 抗氧剂三甘醇双-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]的制备方法
CN106518735A (zh) 一种氨苯砜的合成方法
CN105949102A (zh) 一种阿折地平中间体的生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20211213

Address after: 061100 East District, Lingang Economic and Technological Development Zone, Cangzhou City, Hebei Province

Patentee after: Lucky chemical materials Co.,Ltd.

Address before: 071054, 6 Kennan Avenue, Baoding, Hebei

Patentee before: BAODING LUCKY CHEMICAL Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right