CN103977795A - 一种降解六氯苯的催化剂的制备方法 - Google Patents
一种降解六氯苯的催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103977795A CN103977795A CN201410246756.4A CN201410246756A CN103977795A CN 103977795 A CN103977795 A CN 103977795A CN 201410246756 A CN201410246756 A CN 201410246756A CN 103977795 A CN103977795 A CN 103977795A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- benzene
- carrier
- hexachloro
- active component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,所述催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分和助剂;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.05%~3%,助剂的质量百分含量为0.01%~2.5%;所述活性组分为Pt、Pd、Ag、Ru或Rh;所述助剂为Na、K、Mg、Ba、Sn或Fe。采用本发明方法制备的催化剂可以在温和的反应条件下,高选择性和高收率的实现六氯苯催化加氢脱氯降解为苯和氯化氢的反应,六氯苯的摩尔转化率为100%,苯和氯化氢的选择性为100%,单位质量催化剂上六氯苯降解量高,催化剂用量少,使用寿命长,催化剂再生后可以重复使用。
Description
技术领域
本发明属于催化剂制备技术领域,具体涉及一种降解六氯苯的催化剂的制备方法。
背景技术
近年来,随着环境问题的日益突出,含卤有机化合物作为一类主要的环境污染物,其加氢脱卤反应的研究越来越多地受到人们的关注。
六氯苯(HCB)具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性等特点,能够导致生物体内分泌紊乱、生殖及免疫功能失调、神经行为和发育紊乱以及癌症等严重疾病,是《斯德哥尔摩公约》中要求采取国际行动的首批12种持久性有机污染物(POPs)之一。环境中六氯苯主要来源于除草剂和杀菌剂(五氯硝基苯、敌草素、百菌清等)的生产过程及其在农业生产中的广泛应用。HCB对自然环境下的生物代谢、光降解、化学分解等具有很强的抵抗能力,在环境中极难降解。目前,我国已禁止HCB在农业中应用,但仍保留HCB的生产,主要用作防治麦类黑穗病、种子和土壤消毒以及用于生产农药五氯酚和五氯酚钠或其他化工产品的原料。处理六氯苯的方法主要有:光催化氧化法、微生物降解法、辐照法、电化学法和催化加氢法。但就研究现状而言上述各种方法在机理研究及实际应用上还存在或多或少的问题。
高燕等人认为有机卤化物氢解脱卤的还原剂各不相同,脱卤方法多种多样,而脱卤反应一般都在溶液中进行。制备了PVP负载Pd为催化剂,考察了不同溶剂对反应的影响,发现不同的溶剂在六氯苯加氢脱氯反应中提供氢的能力各不相同,另外不同氢源对脱氯反应贡献也有一定的影响,然而该催化剂有一定的局限性,催化剂的制备过程复杂,反应不能连续进行,六氯苯处理效率不高。
肖叶等人采用自主设计开发的碱催化设备研究了碱催化分解技术(BCD)对六氯苯(HCB)脱氯的效果,考察了温度、氢氧化钠用量和催化剂等条件对六氯苯脱氯的影响,优化反应条件,选用合适的催化剂能够提高六氯苯的脱氯效率,但是该方法仍然存在许多缺陷,如:采用间歇的釜式反应,副产大量废碱,脱氯效率不够高(最大77.51%)。另外,由于铁粉催化剂反应后产生大量铁泥,难以处理,污染环境,目前铁粉催化剂正在逐步被淘汰。
中国专利01137786.0发明了一种用于四氯化碳加氢脱氯制备氯仿的催化剂,催化剂的主要成分为Pt/Al2O3,该反应的难点在于控制脱氯的数量,即催化剂的选择性很重要,相比之下,四氯化碳比六氯苯更容易脱氯也更容易积碳,因此催化剂的抗积碳能力或使用寿命还需要研究和考察。
中国专利200810154561.1发明了一种氯苯液相加氢脱氯的催化剂及其制备方法,催化剂主要成分为Ni-B,取得较好的结果,然而该催化剂适用于高压釜式反应不能实现连续化,溶剂较多,反应不彻底,反应产生一定的废水,另外,催化剂成本低,但催化剂的使用寿命还有待考察。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足,提供一种降解六氯苯的催化剂的制备方法。采用该方法制备的催化剂可以在温和的反应条件下,高选择性和高收率的实现六氯苯催化加氢脱氯降解为苯和氯化氢的反应,六氯苯的摩尔转化率为100%,苯和氯化氢的选择性为100%,单位质量催化剂上六氯苯降解量高,催化剂用量少,使用寿命长,催化剂再生后可以重复使用。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分和助剂;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.05%~3%,助剂的质量百分含量为0.01%~2.5%;所述活性组分为Pt、Pd、Ag、Ru或Rh;所述助剂为Na、K、Mg、Ba、Sn或Fe;
所述催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将活性组分的前驱体和助剂的前驱体溶解于无机酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为0.1~4.0;所述活性组分的前驱体为活性组分的盐酸盐或活性组分的硝酸盐,助剂的前驱体为助剂的盐酸盐、助剂的硝酸盐或助剂的碳酸盐;所述无机酸为质量浓度为5%~10%的盐酸、质量浓度为5%~10%的硝酸或质量浓度为5%~10%的硫酸;
步骤二、将Al2O3载体置于处理液中,在50℃~98℃下浸泡0.5h~4h;所述处理液为柠檬酸水溶液、柠檬酸钠水溶液、氨水、氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液,处理液的质量浓度为0.01%~10%;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在40℃~80℃的加热条件下搅拌8h~15h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为400℃~600℃的条件下焙烧2h~12h,得到降解六氯苯的催化剂。
上述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.1%~1.5%,助剂的质量百分含量为0.05%~1.5%。
上述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.2%~0.4%,助剂的质量百分含量为0.2%~1.0%。
上述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为0.5mm~3mm,比表面积为150m2/g~280m2/g。
上述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,步骤一中调节溶液A的pH值为0.2~1.0。
上述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,步骤二中浸泡的温度为65℃~80℃,浸泡的时间为1h~3h。
上述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,步骤三中加热搅拌的温度为65℃~75℃,加热搅拌的时间为10h~12h。
上述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,步骤四中焙烧的温度为450℃~550℃,焙烧的时间为4h~8h。
本发明与现有技术相比具有以下优点:
1、采用本发明方法制备的催化剂可以在温和的反应条件下,高选择性和高收率的实现六氯苯催化加氢脱氯降解为苯和氯化氢的反应。
2、采用本发明方法制备的催化剂可用于降解高纯度(纯度大于94%)六氯苯,六氯苯的摩尔转化率为100%,苯和氯化氢的选择性为100%,与现有的降解水中或土壤中微量六氯苯的技术相比,本发明制备的催化剂上六氯苯分解的空速大,即单位质量催化剂上六氯苯降解量高,催化剂用量少,使用寿命长,并且催化剂再生后还可以重复使用。
3、本发明通过调控A溶液的pH值,并在浸渍前对载体进行处理,有利于活性组分在载体氧化铝上的分布,使活性组分和助剂均分布在载体表面,焙烧后形成蛋壳型催化剂。
下面通过实施例,对本发明技术方案做进一步的详细说明。
具体实施方式
实施例1
本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Pt和助剂Na;所述催化剂中活性组分Pt的质量百分含量为0.1%,助剂Na的质量百分含量为2.5%;所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为3mm,比表面积为150m2/g。
催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含铂0.1g的氯化铂和含钠2.5g的氯化钠溶解于质量浓度为5%的盐酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为0.1;
步骤二、将97.4g Al2O3载体置于质量浓度为0.01%的柠檬酸水溶液中,在50℃下浸泡4h;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在80℃的加热条件下搅拌8h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为400℃的条件下焙烧12h,得到降解六氯苯的催化剂。
实施例2
本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Ru和助剂Fe;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为3%,助剂的质量百分含量为0.01%;所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为0.5mm,比表面积为280m2/g。
催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含钌3g的三氯化钌和含铁0.01g的硝酸铁溶解于质量浓度为10%的盐酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为2.0;
步骤二、将96.99g Al2O3载体置于质量浓度为10%的柠檬酸钠水溶液中,在98℃下浸泡0.5h;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在40℃的加热条件下搅拌15h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为600℃的条件下焙烧2h,得到降解六氯苯的催化剂。
实施例3
本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Ag和助剂Mg;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.3%,助剂的质量百分含量为0.05%;所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为1mm,比表面积为200m2/g。
催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含银0.3g的氯化银和含镁0.05g的碳酸镁溶解于质量浓度为10%的硫酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为3.0;
步骤二、将99.65g Al2O3载体置于质量浓度为5%的氢氧化钠水溶液中,在90℃下浸泡1h;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在50℃的加热条件下搅拌12h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为500℃的条件下焙烧6h,得到降解六氯苯的催化剂。
实施例4
本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Pd和助剂K;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.3%,助剂的质量百分含量为0.9%;所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为1mm,比表面积为240m2/g。
催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含钯0.3g的二氯化钯和含钾0.9g的氯化钾溶解于质量浓度为5%的硝酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为0.2;
步骤二、将98.8g Al2O3载体置于质量浓度为0.02%的氢氧化钾水溶液中,在65℃下浸泡3h;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在65℃的加热条件下搅拌12h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为550℃的条件下焙烧4h,得到降解六氯苯的催化剂。
实施例5
本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Pd和助剂Fe;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.5%,助剂的质量百分含量为0.1%;所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为2mm,比表面积为200m2/g。
催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含钯0.5g的二氯化钯和含铁0.1g的氯化亚铁溶解于质量浓度为7%的盐酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为0.3;
步骤二、将99.4g Al2O3载体置于质量浓度为0.1%的氨水中,在80℃下浸泡1h;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在75℃的加热条件下搅拌10h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为500℃的条件下焙烧5h,得到降解六氯苯的催化剂。
实施例6
本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Pt和助剂Na;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.8%,助剂的质量百分含量为0.05%;所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为0.8mm,比表面积为280m2/g。
催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含铂0.8g的氯化铂和含钠0.05g的碳酸钠溶解于质量浓度为5%的硫酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为0.5;
步骤二、将99.15g Al2O3载体置于质量浓度为0.15%的柠檬酸钠水溶液中,在70℃下浸泡2h;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在70℃的加热条件下搅拌11h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为450℃的条件下焙烧6h,得到降解六氯苯的催化剂。
实施例7
本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Pt和助剂Sn;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为1.0%,助剂的质量百分含量为0.1%;所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为2mm,比表面积为215m2/g。
催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含铂1.0g的氯化亚铂和含锡0.1g的氯化锡溶解于质量浓度为8%的硫酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为1.0;
步骤二、将98.9g Al2O3载体置于质量浓度为0.02%的氢氧化钠水溶液中,在70℃下浸泡2h;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在70℃的加热条件下搅拌11h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为600℃的条件下焙烧7h,得到降解六氯苯的催化剂。
实施例8
本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Pd和助剂Ba;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.3%,助剂的质量百分含量为0.2%;所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为2mm,比表面积为190m2/g。
催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含钯0.3g的二氯化钯和含钡0.2g的碳酸钡溶解于质量浓度为10%的硝酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为0.8;
步骤二、将99.5g Al2O3载体置于质量浓度为0.05%的柠檬酸水溶液中,在70℃下浸泡2h;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在70℃的加热条件下搅拌11h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为530℃的条件下焙烧8h,得到降解六氯苯的催化剂。
实施例9
本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Rh和助剂K;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为1.5%,助剂的质量百分含量为1.5%;所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为2mm,比表面积为220m2/g。
催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含铑1.5g的三氯化铑和含钾1.5g的硝酸钾溶解于质量浓度为8%的硝酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为0.7;
步骤二、将97g Al2O3载体置于质量浓度为0.03%的柠檬酸水溶液中,在70℃下浸泡2h;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在70℃的加热条件下搅拌11h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为540℃的条件下焙烧6h,得到降解六氯苯的催化剂。
实施例10
本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Pd和助剂Na;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.2%,助剂的质量百分含量为0.6%;所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为2mm,比表面积为220m2/g。
催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含钯0.2g的二氯化钯和含钠0.6g的硝酸钠溶解于质量浓度为8%的盐酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为0.7;
步骤二、将99.2g Al2O3载体置于质量浓度为0.03%的柠檬酸钠水溶液中,在70℃下浸泡2h;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在70℃的加热条件下搅拌11h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为540℃的条件下焙烧6h,得到降解六氯苯的催化剂。
实施例11
本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Pt和助剂K;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.4%,助剂的质量百分含量为1.0%;所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为2mm,比表面积为220m2/g。
催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含铂0.4g的氯化亚铂和含钾1.0g的硝酸钾溶解于质量浓度为8%的硝酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为0.7;
步骤二、将98.6g Al2O3载体置于质量浓度为0.03%的柠檬酸水溶液中,在70℃下浸泡2h;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在70℃的加热条件下搅拌11h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为540℃的条件下焙烧6h,得到降解六氯苯的催化剂。
实施例12
本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Pd和助剂K;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.05%,助剂的质量百分含量为0.1%;所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为2mm,比表面积为220m2/g。
催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含钯0.05g的二氯化钯和含钾0.1g的硝酸钾溶解于质量浓度为5%的硝酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为4.0;
步骤二、将99.85g Al2O3载体置于质量浓度为10%的柠檬酸钠水溶液中,在70℃下浸泡2h;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在70℃的加热条件下搅拌11h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为540℃的条件下焙烧6h,得到降解六氯苯的催化剂。
实施例13
本实施例的催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分Pt和助剂Sn;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.1%,助剂的质量百分含量为0.2%;所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为2mm,比表面积为215m2/g。
催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将含铂0.1g的氯化亚铂和含锡0.2g的氯化锡溶解于质量浓度为8%的硫酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为1.0;
步骤二、将99.7g Al2O3载体置于质量浓度为10%的氢氧化钠水溶液中,在70℃下浸泡2h;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在70℃的加热条件下搅拌11h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为600℃的条件下焙烧7h,得到降解六氯苯的催化剂。
采用本发明实施例1至实施例13制备的催化剂催化降解六氯苯,具体方法为:
取5g催化剂置于固定床反应器中,常压条件下,通入H2,其流量为50mL/min,以5℃/min的速率将反应器温度由室温升至反应温度,反应温度为360℃,保持2h,然后向固定床反应器中以0.3g/g·h的空速通入六氯苯蒸汽,调整氢气流量,使得氢气与六氯苯的摩尔比为25:1,在常压和设定的温度下反应,反应结束后降至室温。催化剂的催化性能如表1所示。
表1实施例1至实施例13制备的催化剂的催化性能
实施例 | 六氯苯转化率 | 苯和氯化氢选择性 | 单次寿命(h) |
1 | 100% | 100% | 350 |
2 | 100% | 100% | 360 |
3 | 100% | 100% | 365 |
4 | 100% | 100% | 400 |
5 | 100% | 100% | 370 |
6 | 100% | 100% | 380 |
7 | 100% | 100% | 350 |
8 | 100% | 100% | 366 |
9 | 100% | 100% | 390 |
10 | 100% | 100% | 395 |
11 | 100% | 100% | 389 |
12 | 100% | 100% | 355 |
13 | 100% | 100% | 375 |
待上述反应结束后,在室温条件下向固定床反应器内通入空气和氮气的混合气体(其中空气体积百分比为10%),以2℃/min的速率将反应器温度升至500℃并保持5h,然后降至室温,完成催化剂的再生;采用再生后的催化剂继续催化降解六氯苯,再生5次后催化剂的催化性能如表2所示。
表2实施例1至实施例13制备的催化剂再生5次后的催化性能
实施例 | 六氯苯转化率 | 苯和氯化氢选择性 | 单次寿命(h) |
1 | 100% | 100% | 346 |
2 | 100% | 100% | 355 |
3 | 100% | 100% | 360 |
4 | 100% | 100% | 395 |
5 | 100% | 100% | 366 |
6 | 100% | 100% | 370 |
7 | 100% | 100% | 345 |
8 | 100% | 100% | 360 |
9 | 100% | 100% | 384 |
10 | 100% | 100% | 390 |
11 | 100% | 100% | 382 |
12 | 100% | 100% | 350 |
13 | 100% | 100% | 369 |
从表1和表2中可以看出,本发明催化剂催化降解六氯苯的摩尔转化率为100%,苯和氯化氢的选择性为100%,单位质量催化剂上六氯苯降解量高,催化剂用量少,催化剂再生后可以重复使用,且催化剂的单次使用寿命长。
以上所述,仅是本发明的较佳实施例,并非对本发明做任何限制,凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化,均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (8)
1.一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂包括Al2O3载体,负载于Al2O3载体上的活性组分和助剂;所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.05%~3%,助剂的质量百分含量为0.01%~2.5%;所述活性组分为Pt、Pd、Ag、Ru或Rh;所述助剂为Na、K、Mg、Ba、Sn或Fe;
所述催化剂的制备方法包括以下步骤:
步骤一、将活性组分的前驱体和助剂的前驱体溶解于无机酸中并混合均匀,得到溶液A,调节溶液A的pH值为0.1~4.0;所述活性组分的前驱体为活性组分的盐酸盐或活性组分的硝酸盐,助剂的前驱体为助剂的盐酸盐、助剂的硝酸盐或助剂的碳酸盐;所述无机酸为质量浓度为5%~10%的盐酸、质量浓度为5%~10%的硝酸或质量浓度为5%~10%的硫酸;
步骤二、将Al2O3载体置于处理液中,在50℃~98℃下浸泡0.5h~4h;所述处理液为柠檬酸水溶液、柠檬酸钠水溶液、氨水、氢氧化钠水溶液或氢氧化钾水溶液,处理液的质量浓度为0.01%~10%;
步骤三、将步骤二中经浸泡后的Al2O3载体取出并置于步骤一中调节pH值后的溶液A中,然后在40℃~80℃的加热条件下搅拌8h~15h后烘干,得到样品;
步骤四、将步骤三中所述样品置于马弗炉中,在温度为400℃~600℃的条件下焙烧2h~12h,得到降解六氯苯的催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.1%~1.5%,助剂的质量百分含量为0.05%~1.5%。
3.根据权利要求2所述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂中活性组分的质量百分含量为0.2%~0.4%,助剂的质量百分含量为0.2%~1.0%。
4.根据权利要求1、2或3中所述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,其特征在于,所述Al2O3载体为γ-Al2O3,Al2O3载体的粒径为0.5mm~3mm,比表面积为150m2/g~280m2/g。
5.根据权利要求1、2或3中所述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤一中调节溶液A的pH值为0.2~1.0。
6.根据权利要求1、2或3中所述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤二中浸泡的温度为65℃~80℃,浸泡的时间为1h~3h。
7.根据权利要求1、2或3中所述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤三中加热搅拌的温度为65℃~75℃,加热搅拌的时间为10h~12h。
8.根据权利要求1、2或3中所述的一种降解六氯苯的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤四中焙烧的温度为450℃~550℃,焙烧的时间为4h~8h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410246756.4A CN103977795B (zh) | 2014-06-05 | 2014-06-05 | 一种降解六氯苯的催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201410246756.4A CN103977795B (zh) | 2014-06-05 | 2014-06-05 | 一种降解六氯苯的催化剂的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103977795A true CN103977795A (zh) | 2014-08-13 |
CN103977795B CN103977795B (zh) | 2016-03-23 |
Family
ID=51270106
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410246756.4A Active CN103977795B (zh) | 2014-06-05 | 2014-06-05 | 一种降解六氯苯的催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103977795B (zh) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105457651A (zh) * | 2014-09-05 | 2016-04-06 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种加氢脱氯催化剂及其在三氟氯乙烯制备中的应用 |
CN105642280A (zh) * | 2016-03-17 | 2016-06-08 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 连续生产2,3-二氯吡啶用催化剂及其制备方法和应用 |
CN110251877A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-09-20 | 山东大学 | 一种以碳化硅为催化剂的机械化学法降解六氯苯的方法 |
CN110813314A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-02-21 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种氯代苯连续化加氢脱氯生产苯用催化剂及其制备方法与应用 |
CN114192159A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-03-18 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 双氧水氧化邻苯二酚合成粘康酸用催化剂及其制备方法和应用 |
CN114308068A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-12 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 环己醇空气氧化合成环己酮用催化剂及其制备方法和应用 |
CN116037170A (zh) * | 2022-12-21 | 2023-05-02 | 西安近代化学研究所 | 一种1,1,2-三氟乙烯制备用催化剂及1,1,2-三氟乙烯制备方法 |
CN114308068B (zh) * | 2021-12-31 | 2024-06-04 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 环己醇空气氧化合成环己酮用催化剂及其制备方法和应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101015803A (zh) * | 2007-02-07 | 2007-08-15 | 江苏工业学院 | 一种催化剂及制备方法及在四氯化碳加氢脱氯的用途 |
WO2009045802A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-09 | The Ohio State University | Group viii-alkaline earth metal catalysts |
CN103084172A (zh) * | 2011-10-28 | 2013-05-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种碳二馏分选择加氢催化剂及其制备方法和应用 |
-
2014
- 2014-06-05 CN CN201410246756.4A patent/CN103977795B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101015803A (zh) * | 2007-02-07 | 2007-08-15 | 江苏工业学院 | 一种催化剂及制备方法及在四氯化碳加氢脱氯的用途 |
WO2009045802A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-09 | The Ohio State University | Group viii-alkaline earth metal catalysts |
CN103084172A (zh) * | 2011-10-28 | 2013-05-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种碳二馏分选择加氢催化剂及其制备方法和应用 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105457651A (zh) * | 2014-09-05 | 2016-04-06 | 浙江蓝天环保高科技股份有限公司 | 一种加氢脱氯催化剂及其在三氟氯乙烯制备中的应用 |
CN105642280A (zh) * | 2016-03-17 | 2016-06-08 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 连续生产2,3-二氯吡啶用催化剂及其制备方法和应用 |
CN105642280B (zh) * | 2016-03-17 | 2018-07-31 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 连续生产2,3-二氯吡啶用催化剂及其制备方法和应用 |
CN110251877A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-09-20 | 山东大学 | 一种以碳化硅为催化剂的机械化学法降解六氯苯的方法 |
CN110813314A (zh) * | 2019-11-20 | 2020-02-21 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 一种氯代苯连续化加氢脱氯生产苯用催化剂及其制备方法与应用 |
CN114192159A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-03-18 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 双氧水氧化邻苯二酚合成粘康酸用催化剂及其制备方法和应用 |
CN114308068A (zh) * | 2021-12-31 | 2022-04-12 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 环己醇空气氧化合成环己酮用催化剂及其制备方法和应用 |
CN114192159B (zh) * | 2021-12-31 | 2024-05-28 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 双氧水氧化邻苯二酚合成粘康酸用催化剂及其制备方法和应用 |
CN114308068B (zh) * | 2021-12-31 | 2024-06-04 | 西安凯立新材料股份有限公司 | 环己醇空气氧化合成环己酮用催化剂及其制备方法和应用 |
CN116037170A (zh) * | 2022-12-21 | 2023-05-02 | 西安近代化学研究所 | 一种1,1,2-三氟乙烯制备用催化剂及1,1,2-三氟乙烯制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103977795B (zh) | 2016-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103977795B (zh) | 一种降解六氯苯的催化剂的制备方法 | |
CN101298049B (zh) | 一种将钯/泡沫金属催化剂用于水体中氯代有机物氢解脱氯的方法 | |
CN101844828B (zh) | 一种氯碱工业废水高效催化氧化的处理方法 | |
CN103977744B (zh) | 一种催化降解六氯苯的方法 | |
JP4392862B2 (ja) | 溶液から塩素酸イオンを除去するための方法 | |
CN109574189A (zh) | 含氨氮和cod废水的处理方法 | |
CN106964387A (zh) | 一种负载铜钯合金颗粒的碳氮纳米小球的制备方法和应用 | |
CN102040275A (zh) | 含氰废水催化湿式氧化处理方法 | |
CN100443418C (zh) | 一种催化臭氧化水处理方法 | |
CN105413681B (zh) | 一种对甲氧基苯酚加氢催化剂及其制备方法和加氢反应 | |
CN106693961A (zh) | 钯炭催化剂及其制备方法与应用 | |
CZ45096A3 (en) | Regeneration process of support catalyst | |
CN101565356A (zh) | 氯代苯酚低温催化脱氯的方法 | |
CN101637724A (zh) | 高活性钯/碳催化剂的制备方法 | |
JP5303263B2 (ja) | 硝酸性窒素含有水処理用固体触媒および該触媒を用いた硝酸性窒素含有水の処理方法 | |
CN104437476A (zh) | 喷雾法制备Pd/Al2O3催化剂及在催化还原水中溴酸盐的应用 | |
CN101565357A (zh) | 氯代苯酚低温催化脱氯的方法 | |
JP2003080275A (ja) | 水中の有機ハロゲン化合物の処理方法 | |
CN105032454B (zh) | 一种负载型三维卤素桥接混合价金化合物催化剂及其制备和应用 | |
JP2001000866A (ja) | 水処理用触媒組成物及びその触媒を用いた水処理方法 | |
CN109569596B (zh) | 用于含氨氮和cod废水处理催化剂 | |
KR101536965B1 (ko) | 타이타니아 담체에 담지된 수중 질산성 질소 저감용 팔라듐-구리 촉매 및 이의 제조방법 | |
JP4759731B2 (ja) | 撥水性を有する貴金属含有触媒 | |
CN106000399A (zh) | 一种微量双氧水常温下分解的催化剂 | |
CN107915308A (zh) | 高浓度有机废水的湿式氧化处理方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
CB02 | Change of applicant information |
Address after: 710201 Xi'an Province Economic and Technological Development Zone, Jing Wei Jing Jing Road, West Road, No. 6, No. Applicant after: XI'AN CATALYST NEW MATERIALS CO., LTD. Applicant after: Technology Center of Juhua Group Address before: 710201, Xi'an County, Shaanxi City, Gaoling province Jingwei new town weapons Industrial Park, the west section of Jing Lu Road Applicant before: Xi'An Catalyst Chemical Co., Ltd. Applicant before: Technology Center of Juhua Group |
|
COR | Change of bibliographic data | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |