CN103951797B - 一种有机硅接枝共聚物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种有机硅接枝共聚物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及化工新材料领域，具体涉及一种有机硅接枝共聚物及其制备方法和应用。所述有机硅接枝共聚物制成的表面涂层，适配的碳原子和硅原子有效降低了所述表面涂层的表面能，以提供大角度的雨水静接触角，使其具有自清洁功能。更重要的是，在干燥的空气中，所述有机硅接枝共聚物中的有机硅链段铺展在基底表面，起到拒水效果，同时由酸化的叔胺或季铵盐使材料表面带正电荷，排斥大气中的悬浮颗粒物；在雨天气候中，聚亚烷基二醇由于表面能驱动，自发迁移至材料表面，在此过程中将已附着的污染物带至材料表面，通过雨水冲刷，清除污染物。上述过程交替反复，实现材料表面的自清洁功能。
Description
技术领域
本发明涉及化工新材料领域，具体涉及一种有机硅接枝共聚物及其制备方法和在表面涂层中的应用。
背景技术
在涂料领域，人们广泛认为疏水性涂膜具有自清洁性能，在此基础上也开发出许多耐沾污产品，如含有有机硅的聚合物。含有有机硅的聚合物中除了碳原子外，还含有大量低表面能的硅原子，能极大的降低材料的表面能；当雨水落在含有有机硅的聚合物涂层表面时，雨水的静接触角增大，使得雨水形成容易滚落的水珠，从而使涂层表面的污染物被水珠带走，实现自清洁功能。
然而，现有含有有机硅的聚合物的溶解性非常差，通常只能溶于几种毒性较大的挥发性有机溶剂，环境危害很大；而且，现有有机硅材料的光稳定性差，与基底材料的结合牢度差，在实际应用环境中，太阳光会易导致含有有机硅的聚合物涂层加速老化，使得耐久性差，自清洁性能衰减明显。
发明内容
为此，本发明所要解决的是现有技术中含有有机硅的聚合物涂层水溶性差和耐久性差的问题，提供一种耐久性好的水溶性有机硅接枝共聚物及其制备方法和应用。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
本发明所述的一种有机硅接枝共聚物，具有如式(Ⅰ)所示的结构式：
其中，a为0～4000，优选为1～1000，更优选为2～400；b为1～1000，优选为2～100，更优选为3～50；d为0～500，优选为1～300，更优选为20～100；e为0～50，优选为1～30，更优选为10～30；f为0～50，优选为1～30，更优选为10～30；
R'为H或具有1～30个碳原子的烷基或Me3Si中的一种；R1为H或甲基基团；R2为羟基基团或甲氧基基团；Q为含有巯基或丙烯酸酯官能团的结构单元。
本发明所述的有机硅接枝共聚物的制备方法，包括如下步骤：
S1、将待聚合单体A1、A2、A3和A4溶解在溶剂中，加入引发剂，氮气氛围中、25-110℃反应，单体转化率达到98％或以上时，终止反应；
A1为具有巯基和/或丙烯酸酯官能团的聚二甲基硅氧烷，A2为具有叔胺和/或季铵盐的丙烯酸酯，A3为具有聚亚烷基二醇官能团的丙烯酸酯，A4为具有烷基硅氧烷官能团的丙烯酸酯；
单体A1、A2、A3和A4的质量比为6～14:2～4:3～9:1；
S2、向体系中加入酸性脱盐水、并除去体系中的有机溶剂。
所述单体A2为丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯及其盐、丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯及其盐、2-甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵中一种或多种的组合。
所述单体A3为CH2＝C(R1)-COO-(C2H4O)m-R2，
其中，R1为氢原子或甲基基团，m为0～50的整数，
R2为羟基基团或甲氧基基团。
所述单体A3的结构式为：
CH2＝C(CH3)-COO-(C2H4O)5-OH、CH2＝C(CH3)-COO-(C2H4O)9-OH、CH2＝C(CH3)-COO-(C2H4O)20-OH、CH2＝C(CH3)-COO-(C2H4O)5-O-CH3、CH2＝C(CH3)-COO-(C2H4O)9-O-CH3、CH2＝C(CH3)-COO-(C2H4O)20-O-CH3中的一种或多种的组合。
步骤S1中所述的溶剂为甲醇与水的按体积比9:1的混合物、甲基乙基酮、乙酸乙酯、二丙二醇单甲醚、二丙二醇、三丙二醇、1,4-二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、异丙醇中的一种或多种的组合；所述溶剂的添加量与所述单体A1、A2、A3和A4质量总和的比值为9:1～4:6。
步骤S1中所述的引发剂为偶氮二异丁腈和/或偶氮二异丁脒盐酸盐。
步骤S1中所述引发剂的添加量为所述单体A1、A2、A3和A4质量总的0.2～3.0％。
步骤S2中所述酸性脱盐水的pH值为2.0～6.0，所述酸性脱盐水中的酸为醋酸、盐酸、柠檬酸中的一种或多种的组合。
本发明还提供一种表面涂层，所述表面涂层包括所述的有机硅接枝共聚物。
本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：
1、本发明所述的一种有机硅接枝共聚物，以含有巯基或丙烯酸酯的聚二甲基硅氧烷为疏水主链，提供优异的成膜性能和防水性能；以适配的含有叔胺或季铵盐的丙烯酸酯、含有聚亚烷基二醇丙烯酸酯、含有烷基硅氧烷的丙烯酸酯为接枝改性单元，赋予疏水主链拒颗粒物性能、亲水性以及与基材优异的结合牢度；使得所述有机硅接枝共聚物不但具有优异的水溶性，使用时不需要有机溶剂，安全、无毒、不影响环境；而且通过交联组分的使用，提高材料的交联度，进一步增强了有机硅材料的光稳定性能，同时也极大的提高材料与涂覆产品的结合牢度，制成表面涂层时，使得自清洁性能得以长久维持。
2、本发明所述的一种有机硅接枝共聚物的制备方法，以单体A1(具有巯基和/或丙烯酸酯官能团的聚二甲基硅氧烷)、A2(具有叔胺和/或季铵盐的丙烯酸酯)、A3(具有聚亚烷基二醇官能团的丙烯酸酯)和A4(具有烷基硅氧烷官能团的丙烯酸酯)按6～14:2～4:3～9:1的质量比进行聚合反应；制得的有机硅接枝共聚物具有极佳的水溶性、自清洁性能和耐久性，而且反应条件温和，简单易操作。
3、本发明所述的一种有机硅接枝共聚物在表面涂层中的应用，所述有机硅接枝共聚物制成的表面涂层，适配的碳原子和硅原子有效降低了所述表面涂层的表面能，以提供大角度的雨水静接触角，使其具有自清洁功能。更重要的是，在干燥的空气中，本发明所述的有机硅接枝共聚物中的有机硅链段铺展在材料表面，起到拒水效果，同时由酸化的叔胺或季铵盐使材料表面带正电荷，排斥大气中的悬浮颗粒物；在雨天气候中，聚亚烷基二醇由于表面能驱动，自发迁移至材料表面，在此过程中将已附着的污染物带至材料表面，通过雨水冲刷，清除污染物。上述过程交替反复，实现材料表面的自清洁功能。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的实施方式作进一步地详细描述。
下述实施例中所述的含巯基的聚二甲基硅氧烷为购自道康宁(Dow Corning)的XIAMETER OFS-2396、2397，购自信越化学工业株式会社的H-9914、9916、9917；所述的含丙烯酸酯的聚二甲基硅氧烷为购自道康宁的XIAMETER OFS-4246、4247；所述的甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯购自抚顺安信化学；所述的聚乙二醇(EO10mol)单甲基丙烯酸酯购自日本新中村化学；所述的聚乙二醇(EO10mol)单甲基丙烯酸酯购自日本新中村化学；所述的γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷购自杭州沸点化工；所述的偶氮二异丁腈购自国药试剂；所述的偶氮二异丁脒盐酸盐购自国药试剂；所述的各种有机溶剂以及调配所述酸性脱盐水的酸均为市售。
实施例1
本实施例提供一种有机硅接枝共聚物，其具体制备方法为：
S1、在500ml的四口烧瓶中加入50g待聚合单体A1、10g待聚合单体A2、35g待聚合单体A3和5g待聚合单体A4，加入100g二丙二醇单甲醚溶解上述待聚合单体，加入2g引发剂偶氮二异丁腈；
通入氮气，使得四口烧瓶中的氧含量降至500ppm以下，升温至80℃，反应18小时后通过气相色谱监测单体转化率，当单体转化率达到98％时，终止加热反应。
A1为含巯基的聚二甲基硅氧烷(XIAMETER OFS-2396)，A2为甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯，A3为聚乙二醇(EO10mol)单甲基丙烯酸酯，A4为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
S2、向体系中加入用乙酸调剂pH为4的酸性脱盐水2000ml，并通过减压蒸馏除去体系中的有机溶剂和部分水，得到含有所述有机硅接枝共聚物的水溶液，固含量为5wt％。
通过凝胶渗透色谱(安捷伦A-1000)对所述有机硅接枝共聚物进行测试，使用四氢呋喃为流动相，聚苯乙烯为表样，测试其重均分子量为52000，分散度为2.4。
本实施例还提供一种表面涂层，具体为：将所述固含量为5wt％的所述有机硅接枝共聚物的水溶液通过无气喷涂的方式，涂布在清洁的玻璃基板上，30℃干燥12小时后，制得敷设于玻璃基板表面的表面涂层。
作为本发明的可变换实施例，所述表面涂层的干燥温度还可以为0～170℃，优选为15～45℃，均可以实现本发明的目的，属于本发明的保护范围。
实施例2
本实施例提供一种有机硅接枝共聚物，其具体制备方法为：
S1、在500ml的四口烧瓶中加入50g待聚合单体A1、10g待聚合单体A2、35g待聚合单体A3和5g待聚合单体A4，加入67g二丙二醇和三丙三醇质量比为1:1的混合物溶解上述待聚合单体，加入3g引发剂偶氮二异丁腈；
通入氮气，使得四口烧瓶中的氧含量降至500ppm以下，升温至25℃，反应18小时后，通过气相色谱监测单体转化率，当单体转化率达到99％时，终止加热反应。
A1为含丙烯酸酯的聚二甲基硅氧烷(XIAMETER OFS-4246)，A2为甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯，A3为聚乙二醇(EO10mol)单甲基丙烯酸酯，A4为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
S2、向体系中加入用盐酸调剂pH为2的酸性脱盐水2000ml，并通过减压蒸馏除去体系中的有机溶剂和部分水，得到含有所述有机硅接枝共聚物的水溶液，固含量为5wt％。
通过凝胶渗透色谱(安捷伦A-1000)对所述有机硅接枝共聚物进行测试，使用四氢呋喃为流动相，聚苯乙烯为表样，重均分子量为48000，分散度为2.7。
本实施例还提供一种表面涂层，具体为：将所述固含量为5wt％的所述有机硅接枝共聚物的水溶液通过无气喷涂的方式，涂布在清洁的玻璃基板上，45℃干燥12小时后，制得敷设于玻璃基板表面的表面涂层。
实施例3
本实施例提供一种有机硅接枝共聚物，其具体制备方法为：
S1、在500ml的四口烧瓶中加入30g待聚合单体A1、20g待聚合单体A2、45g待聚合单体A3和5g待聚合单体A4，加入100g二丙二醇单甲醚溶解上述待聚合单体，加入0.2g引发剂偶氮二异丁腈；
通入氮气，使得四口烧瓶中的氧含量降至500ppm以下，升温至110℃，反应18小时后通过气相色谱监测单体转化率，当单体转化率达到98％时，终止加热反应。
A1为含巯基的聚二甲基硅氧烷(XIAMETER OFS-2397)，A2为甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯，A3为聚乙二醇(EO15mol)单甲基丙烯酸酯，A4为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
S2、向体系中加入用柠檬酸调剂pH为6的酸性脱盐水2000ml，并通过减压蒸馏除去体系中的有机溶剂和部分水，得到含有所述有机硅接枝共聚物的水溶液，固含量为5wt％。
通过凝胶渗透色谱(安捷伦A-1000)对所述有机硅接枝共聚物进行测试，使用四氢呋喃为流动相，聚苯乙烯为表样，重均分子量为43000，分散度为2.7。
本实施例还提供一种表面涂层，具体为：将所述固含量为5wt％的所述有机硅接枝共聚物的水溶液通过无气喷涂的方式，涂布在玻璃基板上，15℃干燥12小时后，制得敷设于清洁的玻璃基板表面的表面涂层。
实施例4
本实施例提供一种有机硅接枝共聚物，其具体制备方法为：
S1、在2000ml的四口烧瓶中加入30g待聚合单体A1、20g待聚合单体A2、45g待聚合单体A3和5g待聚合单体A4，加入900g N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、异丙醇按质量比为1:1:1的混合物溶解上述待聚合单体，加入2g引发剂偶氮二异丁脒盐酸盐；
通入氮气，使得四口烧瓶中的氧含量降至500ppm以下，升温至80℃，反应18小时后通过气相色谱监测单体转化率，当单体转化率达到98％时，终止加热反应。
A1为含丙烯酸酯的聚二甲基硅氧烷(XIAMETER OFS-4247)，A2为甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯，A3为聚乙二醇(EO15mol)单甲基丙烯酸酯，A4为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
S2、向体系中加入用乙酸调剂pH为4的酸性脱盐水2000ml，并通过减压蒸馏除去体系中的有机溶剂和部分水，得到含有所述有机硅接枝共聚物的水溶液，固含量为5wt％。
通过凝胶渗透色谱(安捷伦A-1000)对所述有机硅接枝共聚物进行测试，使用四氢呋喃为流动相，聚苯乙烯为表样，重均分子量为44000，分散度为2.9。
本实施例还提供一种表面涂层，具体为：将所述固含量为5wt％的所述有机硅接枝共聚物的水溶液通过无气喷涂的方式，涂布在清洁的玻璃基板上，170℃干燥1小时后，制得敷设于玻璃基板表面的表面涂层。
实施例5
本实施例提供一种有机硅接枝共聚物，其具体制备方法为：
S1、在500ml的四口烧瓶中加入70g待聚合单体A1、10g待聚合单体A2、15g待聚合单体A3和5g待聚合单体A4，加入200g甲醇与水按1:1的体积比混合的混合物溶解上述待聚合单体，加入2g引发剂偶氮二异丁脒盐酸盐；
通入氮气，使得四口烧瓶中的氧含量降至500ppm以下，升温至80℃，反应18小时后通过气相色谱监测单体转化率，当单体转化率达到99％时，终止加热反应。
A1为含巯基的聚二甲基硅氧烷(信越H-9914)，A2为甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯，A3为聚乙二醇(EO15mol)单甲基丙烯酸酯，A4为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
S2、向体系中加入用盐酸调剂pH为4的酸性脱盐水2000ml，并通过减压蒸馏除去体系中的有机溶剂和部分水，得到含有所述有机硅接枝共聚物的水溶液，固含量为5wt％。
通过凝胶渗透色谱(安捷伦A-1000)对所述有机硅接枝共聚物进行测试，使用四氢呋喃为流动相，聚苯乙烯为表样，重均分子量为63000，分散度为2.6。
本实施例还提供一种表面涂层，具体为：将所述固含量为5wt％的所述有机硅接枝共聚物的水溶液通过无气喷涂的方式，涂布在清洁的玻璃基板上，0℃干燥15小时后，制得敷设于玻璃基板表面的表面涂层。
实施例6
本实施例提供一种有机硅接枝共聚物，其具体制备方法为：
S1、在500ml的四口烧瓶中加入70g待聚合单体A1、10g待聚合单体A2、15g待聚合单体A3和5g待聚合单体A4，加入100g1,4-二氧六环溶解上述待聚合单体，加入2g引发剂偶氮二异丁脒盐酸盐；
通入氮气，使得四口烧瓶中的氧含量降至500ppm以下，升温至60℃，反应18小时后通过气相色谱监测单体转化率，当单体转化率达到98％及以上时，终止加热反应。
A1为含巯基的聚二甲基硅氧烷(信越H-9916)，A2为甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯，A3为聚乙二醇(EO10mol)单甲基丙烯酸酯，A4为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
S2、向体系中加入用乙酸调剂pH为4的酸性脱盐水2000ml，并通过减压蒸馏除去体系中的有机溶剂和部分水，得到含有所述有机硅接枝共聚物的水溶液，固含量为5wt％。
通过凝胶渗透色谱(安捷伦A-1000)对所述有机硅接枝共聚物进行测试，使用四氢呋喃为流动相，聚苯乙烯为表样，重均分子量为67000，分散度为2.5。
本实施例还提供一种表面涂层，具体为：将所述固含量为5wt％的所述有机硅接枝共聚物的水溶液通过无气喷涂的方式，涂布在玻璃基板上，100℃干燥10小时后，制得敷设于清洁的玻璃基板表面的表面涂层。
实施例7
本实施例提供一种有机硅接枝共聚物，其具体制备方法为：
S1、在500ml的四口烧瓶中加入40g待聚合单体A1、15g待聚合单体A2、40g待聚合单体A3和5g待聚合单体A4，加入200g1,4-二氧六环溶解上述待聚合单体，加入2g引发剂偶氮二异丁脒盐酸盐；
通入氮气，使得四口烧瓶中的氧含量降至500ppm以下，升温至100℃，反应18小时后通过气相色谱监测单体转化率，当单体转化率达到98％时，终止加热反应。
A1为含巯基的聚二甲基硅氧烷(信越H-9917)，A2为甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯，A3为聚乙二醇(EO10mol)单甲基丙烯酸酯，A4为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
S2、向体系中加入用乙酸调剂pH为4的酸性脱盐水2000ml，并通过减压蒸馏除去体系中的有机溶剂，得到含有所述有机硅接枝共聚物的水溶液，固含量为5wt％。
通过凝胶渗透色谱(安捷伦A-1000)对所述有机硅接枝共聚物进行测试，使用四氢呋喃为流动相，聚苯乙烯为表样，重均分子量为70000，分散度为2.1。
本实施例还提供一种表面涂层，具体为：将所述固含量为5wt％的所述有机硅接枝共聚物的水溶液通过无气喷涂的方式，涂布在清洁的玻璃基板上，40℃干燥12小时后，制得敷设于玻璃基板表面的表面涂层。
实施例8
本实施例提供一种有机硅接枝共聚物，其具体制备方法为：
S1、在500ml的四口烧瓶中加入50g待聚合单体A1、20g待聚合单体A2、25g待聚合单体A3和5g待聚合单体A4，加入100g二甲基亚砜溶解上述待聚合单体，加入2g引发剂偶氮二异丁腈；
通入氮气，使得四口烧瓶中的氧含量降至500ppm以下，升温至80℃，反应18小时后通过气相色谱监测单体转化率，当单体转化率达到98％时，终止加热反应。
A1为含巯基的聚二甲基硅氧烷(信越H-9917)，A2为甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯，A3为聚乙二醇(EO10mol)单甲基丙烯酸酯，A4为γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷。
S2、向体系中加入用乙酸调剂pH为4的酸性脱盐水2000ml，并通过减压蒸馏除去体系中的有机溶剂和部分水，得到含有所述有机硅接枝共聚物的水溶液，固含量为5wt％。
通过凝胶渗透色谱(安捷伦A-1000)对所述有机硅接枝共聚物进行测试，使用四氢呋喃为流动相，聚苯乙烯为表样，重均分子量为64300，分散度为2.7。
本实施例还提供一种表面涂层，具体为：将所述固含量为5wt％的所述有机硅接枝共聚物的水溶液通过无气喷涂的方式，涂布在清洁的玻璃基板上，30℃干燥12小时后，制得敷设于玻璃基板表面的表面涂层。
对比例
为了与实施例1-8中所述制得的表面涂层进行性能比较，本对比例提供一个未敷设表面涂层的清洁玻璃基板。
测试例
将上述实施例1-8中所述制得的敷设有表面涂层的玻璃基板固定于同一建筑幕墙上(所述表面涂层远离所述幕墙设置，且玻璃与所述幕墙的夹角为20°)，在相同的大气环境中暴露6～24个月，直接与雨水、日光接触对其自清洁性能和耐久性进行测试。
按照表面污渍残留情况制定自清洁性能的判定等级，如下表所示：
| 判定等级 | 判定标准 |
| 1.0 | 明显残留有污渍 |
| 2.0 | 相当残留有污渍 |
| 3.0 | 少许残留有污渍 |
| 4.0 | 污渍不明显 |
| 5.0 | 未残留污渍 |
对实施例中所述表面涂层与对比例中所述玻璃基板的测试数据如下表所示：
注：上表中的数值范围表示两种判定等级的中间状态。
从上表数据可以看出，实施例1-8中所制得表面涂层在户外环境中6个月时仍具有极佳的自清洁性能，表面未有污渍残留。在经历风雨、日光的侵袭达12个月时，表面未有污渍残留或污渍不明显，而此时对比例中的玻璃基板表面已经明显残留有污渍。
实施例1-8中所制得表面涂层在户外环境中24个月时，或表面污渍不明显或仅有少许污渍，仍具有极佳的自清洁性能，自清洁性能稳定，耐久性好。
显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种有机硅接枝共聚物，其特征在于，具有如式(1)所示的结构式：
其中，a为1～4000，b为1～1000，d为1～500，e为1～50，f为1～50；
R′为H或具有1～30个碳原子的烷基或Me3Si中的一种；R1为H或甲基基团；R2为羟基基团或甲氧基基团；Q为含有巯基或丙烯酸酯官能团的结构单元。
2.一种权利要求1所述的有机硅接枝共聚物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、将待聚合单体A1、A2、A3和A4溶解在溶剂中，加入引发剂，氮气氛围中、25-110℃反应，单体转化率达到98％或以上时，终止反应；
A1为具有巯基或丙烯酸酯官能团的聚二甲基硅氧烷，A2为具有叔胺的丙烯酸酯，A3为具有聚亚烷基二醇官能团的丙烯酸酯，A4为具有烷基硅氧烷官能团的丙烯酸酯；
单体A1、A2、A3和A4的质量比为6～14∶2～4∶3～9∶1；
S2、向体系中加入酸性脱盐水、并除去体系中的有机溶剂。
3.根据权利要求2所述的有机硅接枝共聚物的制备方法，其特征在于，所述单体A2为丙烯酸N，N-二甲基乙酯。
4.根据权利要求2或3所述的有机硅接枝共聚物的制备方法，其特征在于，所述单体A3为CH2＝C(R1)-COO-(C2H4O)m-R2，
其中，R1为氢原子或甲基基团，m为1～50的整数，
R2为羟基基团或甲氧基基团。
5.根据权利要求4所述的有机硅接枝共聚物的制备方法，其特征在于，所述单体A3的结构式为：
CH2＝C(CH3)-COO-(C2H4O)5-OH、CH2＝C(CH3)-COO-(C2H4O)9-OH、CH2＝C(CH3)-COO-(C2H4O)20-OH、CH2＝C(CH3)-COO-(C2H4O)5-O-CH3、CH2＝C(CH3)-COO-(C2H4O)9-O-CH3、CH2＝C(CH3)-COO-(C2H4O)20-O-CH3中的一种或多种的组合。
6.根据权利要求2或3或5所述的有机硅接枝共聚物的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述的溶剂为甲醇与水的按体积比9∶1的混合物、甲基乙基酮、乙酸乙酯、二丙二醇单甲醚、二丙二醇、三丙二醇、1，4-二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、异丙醇中的一种或多种的组合；所述溶剂的添加量与所述单体A1、A2、A3和A4质量总和的比值为9∶1～4∶6。
7.根据权利要求6所述的有机硅接枝共聚物的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述的引发剂为偶氮二异丁腈和/或偶氮二异丁脒盐酸盐。
8.根据权利要求7所述的有机硅接枝共聚物的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述引发剂的添加量为所述单体A1、A2、A3和A4质量总的0.2～3.0％。
9.根据权利要求2或3或5或7或8所述的有机硅接枝共聚物的制备方法，其特征在于，步骤S2中所述酸性脱盐水的pH值为2.0～6.0，所述酸性脱盐水中的酸为醋酸、盐酸、柠檬酸中的一种或多种的组合。
10.一种表面涂层，其特征在于，包括权利要求1所述的有机硅接枝共聚物。
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