CN1039376C

CN1039376C - 不易消化的脂肪组合物

Info

Publication number: CN1039376C
Application number: CN93120713A
Authority: CN
Inventors: J·J·艾尔森; J·J·凯斯特; P·Y·T·林; T·J·韦迈耶
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1992-10-30
Filing date: 1993-10-30
Publication date: 1998-08-05
Anticipated expiration: 2013-10-30
Also published as: AU5447294A; DE69310196T2; MX9306858A; CA2145993A1; TW327127B; EP0666711B1; GR3023272T3; WO1994009641A1; HK1006508A1; ATE151952T1; NO951605L; DE69310196D1; NO951605D0; US5422131A; DK0666711T3; NZ257733A; SG79902A1; ES2100579T3; PH30161A; JPH08502658A

Abstract

一种用以代替食品中的甘油三酯脂或油的不易消化的脂肪组合物，它在21.1℃和37℃之间的固化脂肪含量曲线斜率为0～-1.26%固体/℃，包含液体不易消化油和分散于其中的不易消化的颗粒，后者的量足以在所述组合物被摄入时控制被动性失油；其中液体不易消化油与不易消化的固体颗粒被共结晶，其共结晶方式使得所述的不易消化的固体在所述的不易消化油中形成具有1微米或更小的厚度的被分散了的薄片状形式的颗粒，同时所述颗粒进一步用来赋予所述组合物以16g或更小的油分离值和至少10kPa/秒的触变面积值。

Description

不易消化的脂肪组合物

本发明涉及经常用以全部或部分地代替食物中的甘油三酯脂或油的不易消化脂肪组合物。更具体地，本发明提供了既能控制被动失油又不会有过多蜡质味感的不易消化脂肪组合物。

有人建议用某些多元醇脂肪酸多酯作为食品中甘油三酯脂肪和油的低卡路里或降卡路里值代用品。例如，在低卡路里食品组合物中，带有至少4个脂肪酸酯基团且每个脂肪酸具有8～22个碳原子的不易吸收、不易消化糖类脂肪酸酯或糖醇脂肪酸酯已被用作脂肪的部分或全部的代用品。(参见Mattson和Volpenhein；U.S.3,600,186，1971，8，17颁布)。特别(需)用这些多元醇多酯全部或部分地代替甘油三酯脂肪或油的食品包括适用于油炸的制品。糟糕的是，正常摄入适量或大量的完全液态的此类多元醇多酯会发生不期望的被动性失油，也就是，酯由肛门括约肌处流失。而摄入完全固体形式的此类多酯时，则会由于在口腔温度(如92°F，33.3℃)下固含量太高使得口中有蜡质味道或感觉。

作为代替这些完全液态或完全固态的不易消化/不易吸收多元醇多酯，某些中等熔化的多元醇脂肪酸多酯已被开发用以控制被动性失油且同时减少口中的蜡质感。(参见Bernhardt；欧洲专利申请236,288和233,856；分别公布于1987，9，9和1987，8，26)。这些中等熔化的多元醇多酯在体温下显示出均匀的流变性，这是因为它们的

基质中含有最低量(如，约12％或更低)的固体物质，这些固体物质与剩下的液体部分结合。其结果是，这些中等熔化多元醇多酯在体温下足够粘稠且具有足够高的液/固稳定性，从而控制被动性失油。此类中等熔化的多元醇多酯的一个例子是，用完全氢化(硬料)及部分氢化的豆油脂肪酸甲酯的55∶45混合物将蔗糖基本上全部酯化所得到的多元醇多酯。(参见上述欧洲专利申请的实施例1和2)

此类中等熔化的多元醇多酯可以用作各种食品中的其它脂肪或油，包括烹调及煎炸用油的全部或部分的代用品。但是，已经发现某些食品，比如说土豆片，用含有相当大量特别是超过约40％的此类不易消化中等熔化多元醇多酯的油炸出的马铃薯片与用可消化的甘油三酯或油中炸出的马铃薯片相比，蜡质感显著增加，而不易消化多元醇多酯所部分取代的正是可消化的甘油三脂或油。(在物理性质上，“蜡质感”与脂肪组合物在口中给人的感受如何有关，且特别地部分与含相当大量固形物的制品给入的感受有关。)实际上，在前述的欧洲专利申请233,856中，人们已认识到关于此类中等熔化多元醇多酯的这种蜡质感增加，因为该申请公开了作为中等熔化多元醇多酯溶剂的脂肪组合物，该脂肪组合物中含有可消化的食用元料，如甘油三酯或代替的甘油单酯或二酯。然而，由于为了减少蜡质感，甘油三酯的比例相对于中等熔化多元醇多酯有所增加，煎炸油脂中的热含量也相应地增加了。此外，还发现，含有多于约40％的此类中等熔化多元醇多酯的煎炸油脂对炸出的食晶特别是马铃薯片的风味有着不利的影响。

据信，由中等熔化多元醇多酯产生的蜡质感，比如前述欧洲专利申请′288和′856中所提到的那些，至少部分地是由于它们的固体脂肪含量(SFC)的变化，特别是介于典型的室温(即70°F，21.1℃)和体温(即98.6°F，37℃)之间的变化。例如，欧洲专利申请233,856和236,128的实施例2中的中等熔化蔗糖多酯，在室温和体温之间其SFC曲线斜率(下文中定义)为约-1.3。换句话说，此中等熔化多元醇多酯的SFC曲线斜率相当陡。假定为比较陡的曲线斜率，则当室温中的此类中等熔化多元醇多酯一被放入口中时，其固形物含量的变化大得足以使人感觉到有很多的固体，从而使得蜡质感有所增加。

为了控制被动性失油，还有人提议使用完全液态的多元醇多酯与完全固态的多元醇多酯硬料的混合物，最好是用C₁₀-C₁₂的饱和脂肪酸酯化(如，蔗糖八硬脂酸酯)(参见，如，Jandacek；U.S.4,005,195；Jandacek/Mattson；U.S.4,005,196；均于1977，1，25颁布)这些液体多元醇多酯和固体多元醇多酯硬料的混合物的SFC曲线斜率在典型的室温和体温之间相当平坦，即斜率为0～约-0.3，更典型的是0～约-0.1。换句话说，在室温和体温之间这些混合物的固体含量变化很小或不变化。

根据上述的U.S.4,005,195和U.S.4,005,196的液体多元醇多酯和固体多元醇多酯硬料的混合物尽管能至少是暂时地控制被动失油，但未必能在一段较长的时间内控制被动失油。已经发现，这些固体多元醇多酯硬料一般倾向于在液体多元醇多酯中形成大的球状颗粒。(典型地，粒度在约3～约32微米)。则混合物在储藏其间，这些大的球状颗粒就倾向于从液相多元醇多酯中分离出来。结果，就逐渐形成了固液两相体系，且其液相部分对被动失油的控制作用很小或没有作用。

另外。根据上述的U.S.4,005,195和U.S.4,005,196的液体多元醇多酯和固体多元醇多酯硬料的混合物不一定能做出蜡质味较小的制品。如这些专利所述，需用相当大量的固体多元醇多酯硬料来控制被动性失油。例如，硬料的优选用量为液体多元醇多酯重量的约20％～约50％。(参见U.S.4,005,195，第9栏，65～68行)如此量的固体多元醇多酯硬料被用来控制被动性失油，在室温下会导致制品有蜡质味，这是因为在口腔温度下又会有相当大量的固体存在。

由以上描述看到，需要提供包含有液体多元醇多酯和固体多元醇多酯硬料颗粒的混合物的不易消化脂肪组合物，且此组合物中，硬料颗粒几乎不或不会从液相多元醇多酯中分离出去。此外，最好能够减少为了有效地控制被动性失油所需的固体多元醇多酯硬料的量，从而减少制品的蜡质味。

本发明涉及用作食品中甘油三酯脂肪或油的代用品的不易消化脂肪组合物。在室温(21.1℃，)和体温(37℃，)之间，此类组合物的固体脂肪含量(SFC)曲线斜率为0～约-0.75％固体/°F。进一步说，此类组合物含有液体不易消化油组分，在液体组分中分散有不易消化的固体多元醇多酯颗粒，固体多元醇多酯的含量使得此不易消化脂肪组合物被摄入后足以起到控制被动性失油的作用。

本组合物的液体不易消化油组分的完全熔化熔点低于约37℃。在本组合物中，可用于形成用作被动失油抑制剂的不易消化固体颗粒的多元醇多酯是那些完全熔化熔点高于约37℃但低于约500℃的多元醇多酯。所述的固体颗粒还不能仅仅由多元醇多酯组成，其中的多元醇成分有至少4个羟基基团，且其中至少4个是酯化了的，多元醇多酯的基团中含有某些“短链”脂肪酸残基与某些“长链”脂肪酸残基的混合物，短链残基与长链残基的摩尔比为约1∶15～约2∶1，且长链基团的最低重量含量为至少15％。就此限定条件而言，“短链”脂肪酸基团定义为a).C₁₂或更高级不饱和脂肪酸基团，b).C₂-C₁₂饱和脂肪酸基团，或c)，这些不饱和基团和饱和基团的混合物；“长链”脂肪酸基团定义为C₂₀或更高级的饱和脂肪酸基团。

分散于本组合物的液体不易消化油组分中的不易消化固体颗粒的进一步特征是，它们的厚度(即最小尺寸)为约1微米或更小。或者，用在本脂肪组合物中的不易消化固体颗粒的特征在于，使得脂肪组合物的油分离值(下文定义)为约16克或更少，或使得脂肪组合物的触变面积值(也在下文定义)为至少约10KPa/sec。

本发明不易消化脂肪组合物与已知的中等熔化多元醇多酯相比以及与现有技术中液体多元醇多酯和固体多元醇多酯硬料的混合物相比，具有显著的优点。较少量的不易消化颗粒非常有效地控制了被动性失油。结果是为了达到控制被动性失油的目的，在体温下所需的固体量可以降至非常低的水平(比如，低于不易消化脂肪的约20％，更优选低于不易消化脂肪的约15％)。另外，本发明不易消化脂肪的SFC曲线斜率相当平坦，故在介于典型的室温和体温的温度下，脂肪的固体含量变化微小或者不发生变化。达到控制被动性失油的目的需要的固体量比较小，在室温和体温之间固含量变化微小或不变，此两方面的结合使得含有此不易消化脂肪制晶的蜡质味较小。

图1a至1c分别图示了蔗糖八酯的单体，二聚物和三聚物。

图2是马铃薯冷却曲线的示意图。

图3是下文中在分析方法部分阐述的油分离方法所用到的辊式装置的示意图。

图4是显微照相图(放大倍数1000倍)，示意了以甲苯甲酸作为不同的酯基团的不同酸酯化了的固体蔗糖多酯的颗粒，所述固体蔗糖多酯分散于液体蔗糖多酯中。

图5是显微照相图(放大倍数1000倍)，示意了分散于液体蔗糖多酯中的固体蔗糖多酯聚合物/单体的混合物颗粒。

图6是显微照相图(放大倍数1000倍)，示意了分散于液体蔗糖多酯中的固体聚甘油酯的颗粒。

图7a至7d是显微照相图(放大倍数1000倍)，分别示意了分散于总固体含量为1％、3％、6％、9％的液体蔗糖多酯中的固体蔗糖多酯硬料颗粒。

图8是显微照相图(放大倍数1000倍)，示意了固体蔗糖多酯硬料与含有葵花脂肪酸和山萮酸混合物的固体蔗糖多酯结晶改良剂的混合物，该掺合物分散于总固体含量为3％的液体蔗糖多酯之中，其中硬料与结晶改良剂的比例为6∶4。

图9是显微照相图(放大1000倍)，示意了固体蔗糖多酯硬料和固体蔗糖多酯结晶改良剂的掺合物，其中的结晶改良剂中含有月桂酸和山萮酸的混合物，此二酸的摩尔比为2∶6；所述硬料与结晶改良剂掺合物分散于总固体含量为3％的液体蔗糖多酯中，硬料比结晶改良剂为6∶4。

图10是显微照相图(放大倍数1000倍)，示意了固体蔗糖多酯硬料和固体蔗糖多酯结晶改良剂的混合物，其中的结晶改良剂中含有月桂酸和山萮酸的混合物，此二酸的摩尔比为1∶7，所述硬料与结晶改良剂掺合物分散于总固体含量为3％的液体蔗糖多酯中，且硬料与结晶改良剂的比为6∶4。

A).定义

“不易消化”意指具此特征的物质只有70％或更少能被身体所消化。这类物质被消化的比例优选仅约20％或更少，更优选仅约1％或更少。另一种定义是，“不易消化的”也可以指在下文的分析方法部分所阐述的脂酶试验中，与甘油三酯相对比，此类物质只能被水解约70％或更少，优选约20％或更少，更优选只被水解约1％或更少。

在本文之，颗粒的“厚度”一词是指一般意义上的所给定的任何颗粒的三维尺寸(长、宽、高)中最小的一个。

在本文中，术语“球状”是指基本球状的或圆的，基本为三维的颗粒。

在本文中，术语“薄片状的”是指颗粒基本上是扁平的，基本是两维类型，且自由平面构型中的长度和宽度的尺寸比厚度的尺寸显著地大。

在本文中，术语“丝状的”和“杆状的”是指细长的，基本上是一维的颗粒。

在本文中，术语“完全熔化熔点”是指固体组分全部熔化的温度。本文中提到的所有熔点均是用下文将描述的差示扫描量热法(DSC)测得的。

在本文中，术语“结晶温度”是指固体结晶颗粒开始从液体中形成时的温度。

在本文中，术语“其结晶掺合物”和“共结晶颗粒”指的是多元醇多酯硬料和结晶改良剂同时从液相中结晶出来的掺合物或颗粒，即，掺合物或颗粒的成分具有相同的结晶温度，或者结晶温度相近使得硬料和结晶改良剂同时结晶出来。

在本文中，术语“包括”指各种成分或步骤可以共同用于本发明不易消化脂肪组合物和方法中，因此，术语“包括”包括了限定性更强的术语“基本由…组成”，“由…组成”和“仅由…组成”的含义。

在本文中，术语“不仅仅由…组成”指(该组分)构成不足100％，优选构成不足80％，更优选构成不足60％。

术语“多元醇”指带有至少4个，优选4～12个，更优选4～8个，最优选6～8个羟基基团的多羟基醇。故多元醇包括糖类(即，单糖、双糖和三糖)，糖醇类(即，糖的还原产物，其中糖的醛或酮基团被还原成醇)，其他糖类衍生物(如，烷基糖苷)，聚甘油，如二甘油和三甘油，季戊四醇，和聚乙烯醇。适宜的糖、糖醇和糖衍生物的具体例子有，木糖、阿拉伯糖、核糖、木糖醇、赤藓糖、葡萄糖、甲基葡糖苷、甘露糖、半乳糖、果糖、山梨糖醇、麦芽糖、乳糖、蔗糖、棉子糖和麦芽三糖。优选的多元醇包括，赤藓糖、木糖醇、山梨糖醇和葡萄糖，特别优选的多元醇是蔗糖。

“多元醇多酯”指的是上面定义的多元醇上带有至少4个酯基团，即，多元醇的至少4个羟基基团被脂肪酸或其他有机酸所酯化，带有3个或少于3个酯基的多元醇酯一般会象普通的甘油三酯脂肪或油那样，多数在肠道内被消化掉(消化产物也在肠道内被吸收)，而那些带有4个或多于4个酯基的多元醇酯基本上不被人体消化，也就不被人体吸收。多元醇的羟基不必全部被酯化，但是双糖分子最好带有不多于3个未酯化羟基，更优选未酯化羟基的数目不多于2个，以使它们变得不易消化。典型地，多元醇的几乎所有(比如至少约85％)的羟基己被酯化。对于液体多元醇多酯，优选多元醇的至少约95％的羟基被酯化。对于蔗糖多酯来说，典型地有约7～8个羟基被酯化。

“酯基”指的是由一个羟基与一个有机酸或酸衍生物反应形成的部分，该部分中的脂肪酸和/或其他有机酸基团中有至少2个碳原子，典型地为至少8个碳原子，更典型地为至少12个碳原子，最典型为至少16个碳原子。这些脂肪酸和其他有机酸基团的代表例子包括：乙酸、丙酸、丁酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、棕榈酸、棕榈油酸、硬脂酸、油酸、反油酸、蓖麻油酸(羟基己被或未被脂肪酸或其他有机酸酯化)，亚油酸、亚麻酸、桐酸、花生酸、花生四烯酸、山萮酸、二十四酸、芥酸、和蜡酸，脂肪酸和其他有机酸基团还包括芳香族成酯基团，如苯甲酸或甲苯甲酸；支链基团，如异丁酸、新辛酸或甲基硬脂酸；超长链饱和或不饱和脂肪酸基团，如二十三酸或二十三烯酸；环脂族基，如环己烷羧酸和聚合的成酯基团，如聚丙烯酸和二聚脂肪酸。这些脂肪酸或其他有机酸残基得自天然存在的酸或合成的酸。酸基团可以是饱和的或不饱和的，包括位置异构体或几何异构体，如顺-或反-异构体，直链或支链脂肪族或芳香族的酸基团，并且，对于所有的酯基团，酸基团可以是相同的，也可以是不同酸基团的混合物。

本文所用的所有百分比、比值、比例除非特别指明均以重量计。

B.液体不易消化油

本发明不易消化脂肪组合物的主要组分是完全熔化熔点低于约37℃的液体不易消化油。此处适用的液体不易消化食用油包括液体多元醇多酯参见Jandacek；U.S.4,005,195；1977，1，25颁布)；液体三羧酸酯(参见Hamm；U.S.4,508,746；1985，4，2颁布，诸如丙二酸和琥珀酸的衍生物的二羧酸的液体二酯(参见Fulcher，U.S.4,582,927；1986，4，15颁布)；α支链羧酸的液体甘油三酯(参见Whyte；U.S.3,579,548；1971，5，18颁布)；含有新戊基部分的液体酯和醚酯(参见Minich；U.S.2,962,419；1960，11，9颁布)聚甘油的液体脂肪酸多酯(参见Hunter等人；U.S.3,932,532；1976，1，13颁布)；液体烷基苷脂肪酸多酯(参见Meyer等人；U.S.4,840,815；1989，6，20颁布)；两个醚连的羟基羧酸的液体多酯(如柠檬酸或异柠檬酸)(参见Huhn等人U.S.4,888,195；1988，12，19颁布；和环氧化物扩展的多元醇的液体酯(参见White等人U.S.4，861,613；1989，8，29颁布)；还有液体聚二甲基硅氧烷(如，由Dow Corning得到的液体硅氧烷)。上述涉及液体不易消化油组分的专利在此均被引作参考文献。

优选的液体不易消化油是，液体多元醇多酯，包括液体糖多酯、液体糖醇多酯，和它们的混合物。制备这些液体多元醇多酯所用的糖和糖醇优选包括，赤藓糖、木糖醇、山梨糖醇和葡萄糖，且蔗糖是特别优选的。这些液体多元醇多酯的糖或糖醇原料最好用有8-22个碳原子的脂肪酸酯化。此类脂肪酸的合适的天然来源包括，玉米油脂肪酸，棉籽油脂肪酸、花生油脂肪酸、大豆油脂肪酸、Canola油脂肪酸(即，从低芥酸菜籽油中提取的脂肪酸)，葵花籽油脂肪酸、芝麻籽油脂肪酸、红花油脂肪酸、分馏棕榈油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸、椰子油脂肪酸、牛脂脂肪酸和猪脂脂肪酸。

液体的不易消化多元醇多酯是那些在体温(即，98.6°F，37℃)下极少或没有固体的多元醇多酯。典型地，这些液体多元醇多酯所含的酯基团中含有高比率的(C₁₂或较低级的脂肪酸基团，或若是含有高比率的C₁₈或较高级的不饱和脂肪酸基团。当液体多元醇多酯中含有高比例的不饱和C₁₈或更高级脂肪酸基团时，则至少约一半的、结合在多酯分子中的脂肪酸典型地是不饱和的。这些液体多元醇多酯中优选的不饱和脂肪酸是油酸、亚油酸及其混合物。

下面是适用于本发明的液体多元醇多酯的具体但非限制性的例子：蔗糖四油酸酯，蔗糖五油酸酯，蔗糖六油酸酯，蔗糖七油酸酯，蔗糖八油酸酯，不饱和豆油脂肪酸、canola油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、玉米油脂肪酸、花生油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸或椰子油脂肪酸的蔗糖七酯和八酯，葡萄糖四油酸酯，椰子油或不饱和豆油脂肪酸的葡萄糖四酯，混合豆油脂肪酸甘露糖四酯，油酸的半乳糖四酯，亚油酸的阿拉伯糖四酯，亚油酸的阿拉伯糖四酯，木糖亚油酸四酯，半乳糖五油酸酯，山梨糖醇四油酸酯，不饱和豆油脂肪酸的山梨糖醇六酯，木糖醇五油酸酯，和它们的混合物。

适用于本组合物的液体多元醇多酯可以通过本领域技术人员熟知的各种方法来制备。这些方法包括：用含有所需酸基团的甲基、乙基或甘油酯以及各种催化剂对多元醇(即，糖或糖醇)进行酯基转移处理；用酰基氯将多元醇酰化；用酸酐将多元醇酰化；及用所需的酸本身将多元醇酰化，(参见，如U.S.2,831,854，3,600,186，3,963,699，4,517,360和4,518,772，这些文献均在此引作参考。这些专利都公开了制备多元醇多酯的适宜方法。)

C.固体不易消化的控制失油颗粒

本不易消化的脂肪组合物的第二重要组分是，分散于液体不易消化油中的某些多元醇多酯原料的较少的不易消化固体颗粒，它们能控制或阻止被动性失油。这些颗粒可以是各种形式和形状的，包括球状、薄片状、丝状或杆状，或这些不同的形状混而有之，但典型的是球状或薄片状的。这些颗粒的厚度典型为约1微米或更小。出于要使本组合物的液体不易消化油成分能更为有效地控制被动性失油这一考虑，较薄的颗粒是优选的。因此，这些颗粒的优选厚度为约0.1微米或更小，更选约0.05微米或更小。还有，这些颗粒的完全熔化熔点高于约37℃但低于约500℃，优选高于约50℃但低于约200℃，更优选高于约60℃但低于约100℃。

形成这些不易消化颗粒的多元醇多酯原料应当具有足够高的完全熔化熔点，使得不易消化的颗粒本身在分散于液体不易消化油中时具有前文所指出的熔点特性，所述完全熔化熔点用下文中分析方法部分中所描述的差示扫描量热法测量。例如，一种完全熔化熔点为37℃的多元醇多酯原料不能够形成在分散于液体不易消化油时完全熔化熔点高于约37℃的固体颗粒。故，在某些情况下，为了制备结合在液体不易消化油时完全熔化熔点为37℃的固体颗粒，就得令纯多元醇多酯原料的完全熔化熔点稍高于37℃，比如约40℃或更高。

这些不易消化的颗粒在液体不易消化油中分散成不连续不聚结的均一体。但是，这些不易消化的颗粒也可以聚集在一起形成大得多的聚集体分散于液体不消化油中。薄片形状的不易消化颗粒尤其会这样。薄片状不易消化颗粒的聚集体典型地呈球形，并具有疏松多孔的特征，故能截留住相当大量的液体不易消化油。据信，这种疏松的结构及随之而来的截留大量液体不易消化油的能力正是这些聚集的薄片状颗粒能起到非常有效和高效的被动性失油控制作用的原因，尽管其效果不如不聚集颗粒达到的效果好。

用于控制被动性失油的分散于不易消化液体油组分中的固体不易消化颗粒可以用各种有机和无机的原料制备。下面将叙述优选的、可用以制备本发明不易消化脂肪组合物中固体不易消化颗粒的原料：

1)不同酸酯化的多元醇多酯

用于本组合物的固体不易消化颗粒的一种优选类型是，形成酯脂肪酸基团经过选择从而使多元醇主链上带有不全是一种类型的酯基的多元醇多酯。一般，这类多元醇多酯含有两种基本类型的酯基。它们是(a)，由某些长链饱和脂肪酸基团形成的基团，和(b)与长链饱和脂肪酸基团“不相同”的酸基团形成的基团。当这些“不同的”脂肪酸和/或其他有机酸基被酯化在含有或将要含有长链饱和脂肪酸基团的多元醇上时，就在形成的多元醇多酯分子中引入了不同的酯化作用，由此当这些分子紧束在一起时其晶体结构就改变了。这种酯化作用的不同可以是由成酯的酸基团长短不同(如，短链之对于长链)造成的，或者是由其他的立体结构上因素造成的，比如支链之对于直链，不饱和链之对于饱和链，芳香族链之对于脂肪族链，等等。含有这些“长链”和“不同的”酯基的多元醇多酯称为“不同酸酯化的多元醇多酯”。

a)酯化不同的多元醇多酯失油控制颗粒的长链饱和脂肪酸组分

不同酸酯化的不易消化多元醇多酯颗粒的酯基中必须包括有那些由某些长链饱和脂肪酸基团所形成的酯基。合适的长链饱和脂肪酸残基中含有20～26，最优选22个碳原子。长链饱和脂肪酸基团可单独使用，或者互混成任何比例的混合物再使用。另外，典型地，用直链(即普通的)脂肪酸基团作为形成不同酸酯化的多元醇多酯的酯基的长链饱和脂肪酸基团。适宜的长链饱和脂肪酸基团的例子有：二十酸基(花生酸基)、二十二烷酸基(山萮酸基)、二十四烷酸基(二十四酸基)、和二十六烷酸基(蜡酸基)。

b)不同酸酯化的多元醇多酯失油控制颗粒的不同的成酯组分

不同酸酯化的不易消化多元醇多酯颗粒的酯基中也必须包含有由一些前文定义的不同酸基团所形成的酯基。这些不同的基团可包括C₁₂或更高级的不饱和脂肪酸基团或C₁₂-C₁₂饱和脂肪酸基团，或它们的混合物，或者可以是脂肪-脂肪酸类型、成酯芳香族类型、或其他的类型如超长链或各种带支链的环状基团或取代酸基团。无论形成本不同酸酯化的多元醇多酯失油控制颗粒所用的不同酸基团的类型是什么，这些颗粒不能仅仅由不同酸酯化的固体多元醇多酯组成，其中成酯酸基团为C₁₂或更高级不饱和脂肪酸基团，C₂-C₁₂饱和脂肪酸基团或它们的混合物。用于本发明组合物的不易消化颗粒最好含有不多于约80％，典型地不多于60％的此类不同酸酯化的固体多元醇多酯，且此类固体多元醇多酯中含有长链不饱和和/或短链饱和脂肪酸基团作为不同的酸基团取代基。

i)长链不饱和基团

优选的一类“不同的”酸基团为长链不饱和脂肪酸基团。适宜的不饱和脂肪酸基团含有至少12个，优选12～26个，更优选18～22个最优选18个碳原子。

适于用以形成不同酸酯化的多元醇多酯的长链不饱和脂肪酸基的例子有：单不饱和脂肪酸基，如月桂烯酸基、肉豆蔻脑酸基、棕榈油酸基、油酸基、反油酸基和芥酸基，和多不饱和脂肪酸基，如亚油酸基、花生四烯酸基、亚麻酸基、二十碳五烯酸基、和二十二碳六烯酸基。考虑到氧化稳定性，单不饱和和双不饱和脂肪酸基是优选的。

ii)短链饱和脂肪酸基团

另一种优选的“不同的”酸基为短链饱和脂肪酸基。合适的短链饱和脂肪酸基中含有2～12个，优选6～12个，最优选8～12个碳原子。适宜的短链饱和脂肪酸基的例子有：乙酸基、丁酸基、己酸基(己酸)，辛酸基(辛酸)、癸酸基(癸酸)，和十二烷酸基(月桂酸)。

iii)脂肪-脂肪酸(fatty-fatty acid)不同成酯基

另外一类适宜的不同酯基团包括那些由本文称之为脂肪-脂肪酸基的基团形成。在本文中，“脂肪-脂肪酸基”指的是带有至少一个己被另一脂肪酸或其他有机酸酯化了的羟基的脂肪酸基。

带有可被另一脂肪酸酯化了的羟基的脂肪酸的例子有：12-羟基-9-十八碳烯酸(蓖麻油酸)、12-羟基-硬脂酸，′9-羟基硬脂酸，9-羟基-10，12-十八碳二烯酸，9-羟基-十八碳酸，和18-羟基-9，11，13-十八碳三烯酸(18-羟基十八碳三烯酸)。蓖麻油酸是优选的羟基-脂肪酸。蓖麻油酸通常来自蓖麻油。羟基-脂肪酸的其他来源有：氢化蓖麻油，羊角拗籽油，金盏花(calendula)officinalis籽油，氢化羊角拗籽油和氢化金盏花(calendula)officinalis籽油，cardamine impatiens籽油，咖马粉油，野桐脱色油，和野桐(mallotus)claoxyloides油。

羟基脂肪酸也可以人工合成，方法是用氧化剂如高锰酸钾、四氧化锇和诸如过乙酸的过酸将不饱和脂肪酸氧化羟基化。用此方法，可由油酸制得9，10-二羟基-硬脂酸，和用亚油酸制得9，10，12，13-四羟基硬脂酸。另一种人工制备羟基脂肪酸的方法是用微生物如产胆固醇诺卡氏菌(Nocardia Cholesteroliim)来转化脂肪酸如亚油酸和亚麻酸，得到羟基脂肪酸如10-羟基-12-顺-十八碳烯酸，10-羟基-12顺，15-顺-octadecactanoic酸。

适于酯化在羟基脂肪酸基团的羟基上的酸可以是天然的或人工合成的，饱和的或不饱和脂肪酸和其他的脂肪酸，且包括位置异构体和几何异构体。优选的适于制备脂肪-脂肪酸基的饱和脂肪酸有，例如，乙酸、丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬酯酸、花生酸、山萮酸、异肉豆蔻酸、异构十七烷酸，和羟基硬酯酸。优选的适于制备脂肪-脂肪酸基团的不饱和脂肪酸有，例如，肉豆蔻脑酸，棕榈油酸，蓖麻油酸，亚油酸，油酸、反油酸、亚麻酸、桐酸，花生四烯酸，芥酸和生红酸。

得自大豆油、棕榈油、棉籽油、红花油、菜籽油(高芥酸)，canola油(低芥酸)和玉米油的脂肪酸的混合物特别优选来制备本文脂肪-脂肪酸基团。这些脂肪酸可以以其本来状态和/或氢化后形式，和/或异构化后的形式，和/或纯化后的形式使用。例如，棉籽给C₂₂脂肪酸提供了很好的来源。而C₁₆-C₁₈脂肪酸可以由牛脂、豆油和棉籽油提供。短链脂肪酸可以由椰子油、棕榈仁油或巴巴苏油提供。其他的天然油脂如玉米油、猪脂、橄榄油、花生油、蓖麻油、红花籽油、芝麻油、和葵花籽油也可用作可酯化在羟基脂肪酸基团的羟基上的脂肪酸的来源。

其他适于酯化在含羟基的脂肪酸上，从而得到脂肪-脂肪酸基团的有机酸包括：诸如苯甲酸或甲苯甲酸的芳香酯类；支链基团，如异丁酸、新辛酸或甲基硬脂酸；超长链饱和或不饱和脂肪酸基团，如二十三酸或二十三烯酸；环状脂肪族基团，如环己烷羧酸；和聚合的成酯基团，如聚丙烯酸和二聚脂肪酸。

脂肪-脂肪酸基在被酯化到多元醇上之前，可通过用相应的脂肪酸或脂肪酸酯对羟基进行酯基转移制得。例如，蓖麻油酸链的脂肪-脂肪基团可以用山萮酸甲酯酯化蓖麻油酸甲基酯。优选地，使用过量的山萮酸甲基酯以使大部分的蓖麻油12-羟基基团被山萮酸链所酯化。

一种更方便的制备脂肪-脂肪基的方法是，在酯多元醇或之前或之时，在原位置上制备它们。例如，可以使一等份的蔗糖、一等份的蓖麻油甲酯，和七等份用氢化和馏出高芥酸菜籽油甲酯制得的甲基酯一起反应，反应的同时加入有效量的乳化剂和碱性催化剂。当这些成分在真空下被加热时，羟基脂肪酸甲酯(主要是蓖麻油酸甲基酯)的酯化作用就在脂肪酸甲酯的蔗糖酯化的同时进行。由于在这个例子中主要的脂肪酸甲酯是山萮酸甲酯，所以蓖麻酸甲酯上的12-羟基基团的大部分被山萮酸甲酯所酯化。

iv)芳香族不同成酯基团

另一类合适的不同酯基团为那些由芳香族基团得到的基团。芳香族基团可以得自各种芳香族化合物，包括苯化合物如苯甲酸或甲苯甲酸，氨基苯甲酸化合物，如氨基苯甲酸和氨甲基苯甲酸，羟基苯甲酸化合物，如羟基苯甲酸，香草酸和水杨酸；甲氧基苯甲酸化合物，如茴香酸，乙氧基苯乙酸化合物，如酰基扁桃酸，和卤苯甲酸化合物，如氯苯甲酸，二氯苯甲酸，和氟苯甲酸。还可以使用的其他芳香族成酯基团有，乙酰基苯甲酸，枯酸，苯基苯甲酸和烟酸；和多环芳香基团，包括芴羧酸(fluorene carboxylic)，和吲哚羧酸。这些芳香类不同酸基团可以单独或以任何比例互相混合后使用。

v)其他的不同成酯基团

各种其他的成酯基团也可以用来形成本文不同酸酯化的多元醇多酯颗粒的不同酯基团。此类基团可以是支链烷基长链，例如甲基烷基，如甲基硬脂酸，异丁酸和异戊酸；超长链饱和或不饱和基团，包括二十三酸和二十三烯酸；环脂族基团，包括环丁烷羧酸，环戊烷羧酸，环己烷羧酸，环己烷乙酸，和羟基环基，如抗坏血酸；多环脂族基，如枞酸；聚合的成酯基团，如聚丙烯酸和二聚脂肪酸；和烷基链基团，其“功能”团上连有卤代烷基基团，如氯硬脂酸，氯代辛酸，氯代乙酸，溴代硬脂酸，溴代辛酸，和溴代乙酸；氨基烷基基团，如氨基辛酸和氨基硬脂酸；苯酰基烷基(phenoylalkyl)基团，如苯甲酰基丁酸；和苯基烷基基团，如苯基乙酸。这些“其他”的不同基团也可以单独使用或以任何比例相互混合后再使用。

C)不同酸酯化的多元醇多酯的制备

前述类型的不同酸酯化的多元醇多酯可以通过用必要类型的成酯基团酯化所需的多元醇来制得，来自油中的混合的脂肪酸基团中含有相当大量的所需的长链饱和和/或不同脂肪酸，故可用作制备本发明固体多元醇多酯的脂肪酸基团来源。来自这些油的混合的脂肪酸中最好含有至少约30％(优选至少约50％，最优选至少约80％)的所需不同和/或长链饱和脂肪酸。例如，棕榈仁油脂肪酸可以代替有8-12个碳原子的纯的单独饱和脂肪酸混合物使用类似地，菜籽油脂肪酸或豆油脂肪酸可以代替有12-26个碳原子的纯的单独单不饱和和多不饱和脂肪酸混合物使用；而硬化的(即氢化的)高芥酸菜籽油脂肪酸可以代替有20-26个碳原子的纯的单独长链饱和脂肪酸混合物使用。优选地，C₂₀和更高级的酸(或它们的衍生物，如甲酯)是浓缩的，例如经蒸馏浓缩的。

本文所用的、由前文提到的各种酸基来源制得的不同酸酯化的固体不易消化多元醇多酯颗粒，通常含有至少约15％，优选至少约30％，更优选至少约50％，最优选至少约80％的长链饱和脂肪酸基团，同时至少含有一些不同的酸基团。本不同酸酯化的多元醇多酯原料中，不同的基团与长链饱和脂肪酸基团的摩尔比为约1∶15到约2∶1。优选地，此摩尔比范围为约1∶7到约5∶3，最优选约1∶7～约3∶5。

本文所用不同酸酯化的固体多元醇多酯可按照已知的多元醇多酯制备方法来制备。由于本发明中所用的优选固体多元醇多酯是蔗糖多酯，则制备的例子以这类原料为主。这些制备方法之一为，令所需成酯酸的酰基氯或酸酐或酸本身与蔗糖进行反应，最好用连续的酯化操作。在此连续酯化操作中，蔗糖首先被不同的酰基氯酯化，然后，此初始反应产物被长链饱和脂肪酰基氯完全或基本完全酯化，酯化方式依上述顺序或相反的顺序。(参见Letton，EP 311,154；1989，4，12公布，该专利在此引作参考)

制备这些固体不同酸酯化的多元醇多酯的另一种方法是，在一种脂肪酸盐和碱性催化剂如碳酸钾的存在下，令所用成酯酸的甲酯与蔗糖进行反应。(参见，例如，Rizzi等人； U.S.3,963,699；1976，6，15颁布；Volpenhein，U.S.4,518,772，1985，5，21颁布；和Volpenhein，U.S.4,517,360；1985，5，14颁布。这些专利均引作本文的参考文献。)当用甲酯路线来制备这些含有混合的不同酸基和长链饱和脂肪酸的不同酸酯化固体多元醇多酯时，可先制出一种类型酸基(如，不同的酸，或长链饱和脂肪酸)的八酯，然后用另一类型酸基的甲酯对初始反应产物进行酯交换。在实施此甲酯操作的优选方式中，长链饱和脂肪酸的甲酯与蔗糖在约135℃下进行第一阶段反应得到蔗糖的部分酯。然后，不同酸的甲酯加入反应中，依需要将温度降至90℃-120℃；(如需要进行回流)从而获得满意的酯化程度。

当用甲酯路线来制备此含有混合的不同酸基和长链饱和脂肪酸基的不同酸酯化的固体多元醇多酯的时候，不同酸基与长链饱和脂肪酸甲酯应以一定的比例掺和，与蔗糖反应进行酯基转移，从而得到带有混合的不同/长链饱和脂肪酸的蔗糖酯。

2)多元醇多酯聚合物

另一类优选的用于本文组合物的固体不易消化颗粒为至少有部分原料是聚合的多酯形式的多元醇多酯，即，多元醇多酯聚合物，本发明的多元醇多酯聚合物是那些由多元醇多酯单体聚合形成的物质，其分子中有至少两个分开的酯化的多元醇部分，此两种不同的多元醇部分的酯基之间由共价键连接。例如，两个蔗糖八山萮酸酯单体可以通过脂肪酸之间的交联形成一个聚合物。这样的多元醇多酯聚合物的重复单元可以是相同的或是不相同的，故本文的通称“聚合物”包括了专门术语“共聚物”。构成此多元醇多酯聚合物的单体重复(或共聚单体)单元的数目为约2～20，优选约2～12。依其制备方法的不同，多元醇多酯聚合物常常是具有2-4个单体单元的低聚物，即，二聚体、三聚体，或四聚体。本发明所用的最典型的多元醇多酯聚合物是二聚体。

对于本组合物中的液体不易消化油组分来说，用于形成多元醇多酯聚合物组分的最优选的多元醇包括蔗糖。使用的蔗糖又进一步优选是完全被脂肪酸或其他成酯酸基团酯化了的蔗糖。用蔗糖作多元醇，由其得到的完全酯化的蔗糖多酯单体、二聚体和三聚体分别示意于图1a、1b和1c。当蔗糖是多元醇，而脂肪酸成酯基团按下文详细叙述选择时，用于本发明不易消化脂肪组合物的蔗糖多酯聚合物的数均分子量为约4000到约60,000，优选从约4000到约36,000，更优选约5000到约12,000。

对于一种多元醇多酯聚合物原料是否适合用于本发明脂肪组合物中来说，形成这种多元醇多酯聚合物原料的成酯基团的性质也是很重要的。对于本发明的目的，多元醇多酯聚合物中应有至少约15％，优选至少约45％，更优选至少约75％，和最优选至少约90％的羟基被长链(C₂₀和更高级)饱和脂肪酸基所酯化。

形成用于本发明脂肪组合物的固体颗粒的含聚合物的多元醇多酯原料中也含有未聚合的多元醇多酯单体原料。这些单体的每个分子中只含有一个多元醇部分，该多元醇含有4～8个羟基，其中至少4个是酯化的。就象聚合物原料上酯基那样，这些多元醇多酯单体上的成酯酸基也优选由长链(C₂₀和更高级)饱和脂肪酸基构成，含量如前所述。另外，多元醇多酯单体原料的部分酯基可以通过用聚合物(比如，二聚的)脂肪酸基酯化形成。

适于用来制备本文中的多元醇多酯聚合物和单体的长链饱和脂肪酸基包括前述所述的用以制备不同酸酯化的多元醇多酯的那些酸基。正如制不同酸酯化的多元醇多酯的情况，来自油源的混合的脂肪酸基中含有相当大量的所需长链饱和脂肪酸(即，至少约30％，优选至少约50％，更优选至少约80％)，可以用作制备多元醇多酯聚合物的酸基来源。

构成用于本发明脂肪组合物的固体不易消化颗粒的适宜的多元醇多酯原料通常含有约1％到100％的多元醇多酯聚合物成分，和0％～约99％的不聚合的多元醇多酯单体成分。优选地，此固体多元醇多酯物料包括约10％～约100％的多元醇多酯聚合物成分，和约0％～约90％的单体成分。更优选地，此物料中含有约30％～100％的聚合物成分，和从0％到约70％的单体成分。最优选地，此物料中含有约50％～100％的聚合物成分和0％～约50％的单体成分。

适于形成本文中的固体颗粒的固体多元醇多酯原料必须含有至少一部分多元醇多酯聚合物。制备此原料的一种方法是，根据已知的多元醇的酯化、酯基转移和/或酯基交换方法合成单体的多元醇多酯，然后将这些单体聚合。可用许多已知方法中的任何一种来开始和促进聚合步骤，包括(但不限于)光化学反应和有金属离子转变、加热、或诸如二叔丁基过氧化物自由基引发剂存在的反应。

另一可供选择的方法是，用多元聚合脂肪酸或其衍生物对多元醇原料进行酯化和/或酯基交换，直接制得多元醇多酯聚合物。例如，令所需的酯化聚合物酸的酰基氯或酸酐与蔗糖反应，制备多元醇多酯聚合物，最好用前文所述的连续酯化操作方式，就象制备不同酸酯化的多元醇多酯。那样。也可以令所需聚合物酸的甲酯与蔗糖反应来制备多元醇多酯聚合物，反应时有脂肪酸盐和诸如碳酸钾的碱性催化剂存在，就如前文所述制备不同酸醋化的多元醇多酯的方式一样。

当用上述方法来制备含有不聚合和聚合脂肪酸基团的蔗糖多酯物料时，在所得的蔗糖多酯物料中的不聚合与聚合脂肪酸的摩尔比为约2∶6～约4∶4。

当用上述酰基氯或甲酯方法，用已经聚合的脂肪酸酯化多元醇时，各种预先聚合了的脂肪酸原料可以利用。一类合适的聚合脂肪酸包括，长链、脂族二元酸，分子中含有约28～约44个碳原子。它们一般是用含有约14～约22个碳原子的可聚合的不饱和脂肪酸形成的。例如，亚油酸可以通过加热聚合形成亚油酸二聚体，反应式如下：

此类可聚合酸的普通例子是那些含有两个或多个双键的酸(多不饱和酸)，如十八碳二烯酸含有两个双键，象上面提到的亚油酸，和十八碳三烯酸含有三个双键，象亚麻酸和桐酸。下面是含有约14～约22个碳原子的其他普通的可聚合多不饱和酸，它们可以用以酯化多元醇从而制得本发明中的多元醇多酯：十八碳三烯酸(如，十八碳三烯-4-酮酸)，十八碳四烯酸(如，十八碳四烯酸)，二十碳二烯酸，二十碳四烯酸(如，花生四烯酸)，5，13-二十二碳二烯酸，和

鱼酸。单不饱和脂肪酸，如油酸、反油酸和芥酸，也可以用来制备适当的长链脂肪酸二聚体，二聚体再用来制备本发明中的固体多元醇多酯聚合物。

来自油源的混合脂肪酸基中含有相当大量的所需可聚合的多不饱和或单不饱和脂肪酸，可以用作制备形成本发明中的固体颗粒的多元醇多酯聚台物的酸基来源。这些来自油源的混合脂肪酸中优选含有至少约30％(更优选至少约50％，最优选至少约80％)的所需可聚合的多饱和或单饱和脂肪酸。

富含亚油酸的天然油脂来源的例子是，大豆油、棉籽油、花生油、玉米油、芝麻油、葵花籽油、红花油、亚麻子油和perrilla油。奥气油是十八碳三烯-4-酮酸的特别好的来源，而桐油中含有高浓度的桐酸。鱼油，如鲱鱼油(herring)，鲱油(menhaden)，太平洋沙丁鱼油、鲑鱼油和沙丁鱼油也是可聚合酸，特别是高级脂肪酸如花生四烯酸和

鱼酸的很好的来源。其他的油如松浆油、氢化蓖麻油、橄榄油和菜籽油也含有显著比例的适宜的不饱和酸。例如，橄榄油中富含油酸，菜籽油中富含芥酸。

优选的、用于制备含聚合物的多元醇多酯的多元聚合脂肪酸和脂肪酸衍生物为，从多不饱和的植物油如豆油或棉籽油中或从动物油如牛脂中提取的脂肪酸或脂肪酸低酯经过二聚作用所得到的二元酸。

上述所有类型的多元聚合脂肪酸本身可以用本领域技术人员已知的现有技术中的各种方法制得。(参见Lutton：U.S.3,353,967；1967，11，2l颁布；Goebel。U.S.2,482,761，1949，9，27颁布；Harrison等人，U.S.2,731,481，1956，1，17颁布和Barrett等人，U.S.2,793,219，1957，5，21颁布；所有这些专利在此引作参考文献。)

如上所述，聚合和不聚合多元醇多酯原料混合物的制备可如下进行，含多元醇与饱和的和不饱和的酯化脂肪酸或脂肪酸衍生物反应。一种制备含有蔗糖多酯聚合物的特别理想的固体蔗糖多酯原料的方法是，把经分馏的或未经分馏的高芥酸菜籽(HEAR)甲酯部分聚合，硬化，然后与蔗糖反应。制备这些特别理想的固体蔗糖多酯的另一种方法是，以普通的方法用高芥酸菜籽油的脂肪酸基团把液体蔗糖多酯原料酯化，然后，部分聚合所得液体蔗糖多酯物料，再对得到的聚合物料进行硬化。

3)聚甘油酯

另一类可用于本文组合物的固体不易消化颗粒包括某些聚甘油酯。用于制成本发明脂肪组合物的聚甘油酯中含有至少约2个甘油部分，更优选约3～10个甘油部分，更优选4～8个甘油部分，最优选4～6个甘油部分，典型地所用聚甘油酯混合物的甘油平均聚合度(n-bar)为约2～10，优选约3～8，更优选约3～6，所述的甘油平均聚合度在下文分析方法部分将进行义。在此聚甘油酯混合物中，甘油部分的数目分布可窄可宽：典型地，此处所用聚甘油酯的至少约30％的羟基被脂肪酸所酯化。优选至少约50％的羟基是酯化了的。用下文分析方法部分所讲述的方法可以确定所用聚甘油酯原料的酯化百分数。

固体聚甘油酯成分中的酯基中含有长链(C₁₆-C₂₆)脂肪酸基，且这些长链脂肪酸基的至少40％是饱和的，并含至少18个碳原子。优选地，至少约50％的长链脂肪酸是饱和的并含至少18个碳原子；更优选至少约75％的长链脂肪酸是饱和的，并含至少18个碳原子；最优选至少约85％的长链脂肪酸是饱和的，并含有至少18个碳原子。

形成本文的聚甘油酯上的酯基的脂肪酸基可以是饱和的或不饱和的，事实上，可以用碘值来进一步表明聚甘油酯的特征。碘值是酯基中脂肪酸不饱和程度的量度。这些聚甘油酯的碘值最好小于50，优选小于约20，更优选小于约10，且最优选小于约5。

来自油源(例如，豆油、棉籽油、红花油、菜籽油、canola、玉米油、葵花籽油和牛脂)的混合脂肪酸，含有理想的脂肪酸，可以用作形成本文中所用的聚甘油酯的酰基的脂肪酸基。例如，硬化的(即，加氢的)高芥酸菜籽油脂肪酸可以用来代替纯的山萮脂肪酸。脂肪酸可以“以其本身形式”和/或经过加氢，和/或异构化，和/或提纯之后使用。优选地，山萮酸(或其衍生物，如其甲酯)是经过浓缩的，比如，经蒸馏浓缩的。

制备固体聚甘油酯原料，可以按照已知的、与制备多元醇多酯相同的方法进行，这些方法在上文不同酸酯化的多元醇多酯和多元醇多酯聚合物的制备中有所阐述。

4)硬料与结晶改良剂的共结晶掺和物

这些分散的不易消化颗粒还可以基本上由下述物质的其结晶掺和物组成：(1)不易消化固体多元醇多酯硬料；和(2)结晶改良剂。

在此其结晶掺和物中，硬料与结晶改良剂的具体比例由选定的具体硬料和/或结晶改良剂，将分散在油中的固体不易消化颗粒的大小、以及所需的具体的被动性失油控制特性所决定。对形成足以控制被动性失油的共结晶颗粒来说，硬料与结晶改良剂的比为约95∶5～约20∶80，往往是适宜的，优选地，硬料与结晶改良剂的比为约95∶5～约25∶75，更优选地为约90∶10～约40∶60，最优选约80∶20～约60∶40。

A)成粒掺和物的硬料组分

用于形成本发明所用共结晶掺和物的不易消化固体多元醇脂肪酸多酯硬料，其在以下温度时是固体；约37℃和稍高，优选约50℃和更高温度，最优选约60℃或更高温度。在没有下文将描述的结晶改良剂存在的情况下，这些不易消化多元醇多酯硬料一般倾向于在液体不易消化油中形成直径约3微米或更大的球状颗粒，典型地，直径范围在约3～约32微米，这要视无结晶改良剂的情况下，在液体不易消化油中结晶的硬料的多少而定。

此处适用的优选不易消化多元醇多酯硬料选自：固体糖类多酯，固体糖醇多酯及其混合物，且含有酯基，比如一般有5～8个酯基，酯基基本上由长链饱脂肪酸基构成。适宜的饱和脂肪酸基含有至少14个，优选14～26个，最优选16～22个碳原子。长链饱和脂肪酸基可以单独使用或互相混合后使用。另外，所用的典型长链饱和脂肪酸基为直链(即，普通)脂肪酸基。

合适的长链饱和脂肪酸基的例子包括：十四烷酸基(肉豆蔻酸基)，十六烷酸基(棕榈酸基)，十八烷酸基(硬脂酸基)，二十烷酸基(花生酸基)，二十二烷酸基(山萮酸基)，二十四烷酸基(二十四烷酸基)和二十六烷酸基(蜡酸基)。来自完全或基本上完全氢化了的植物油的混合脂肪酸基中，含有相当大量的所需长链饱和脂肪酸，故可以用作制备本发明所用固体多元醇多酯的脂肪酸基来源。得自这些油的混合脂肪酸最好含有至少约30％(更优选至少约50％，最优选至少约80％)的所需长链饱和脂肪酸基。合适的油源包括，完全或基本上完全氢化了的大豆油、棉籽油、花生油、玉米油、红花油、葵花油、芝麻油、低芥酸油菜籽油(即，canola油)，和高芥酸菜籽油。典型地，这些油被氢化至碘值为约12或更低，优选约8或更低。

用作本发明脂肪组合物中的硬料的固体多元醇多酯的例子包括：蔗糖八山萮酸酯、蔗糖八硬脂酸酯，蔗糖八棕榈酸酯、蔗糖七硬脂酸酯、木糖醇四硬脂酸酯、半乳糖五棕榈酸酯，和已被氢化至碘值约8或更低的豆油脂肪酸和高芥酸菜籽油脂肪酸的蔗糖七酯和八酯。

用作本发明中的硬料的固体多元醇多酯可以按照已知的制备多元醇多酯的方法来制备。由于蔗糖多酯是优选的用作本发明中的硬料的固体多元醇多酯，故主要以此原料为便说明制备方法。一种制备方法是，令相应脂肪酸的酰基氯或酸酐与蔗糖反应。另一种制备这些固体多元醇多酯的方法是，在有脂肪酸皂或碱性催化剂如碳酸钾存在的情况下，令相应脂肪酸的甲酯与蔗糖反应。参见，例如，U.S.3,963,699，Rizzi等人，1976，6，15颁布；U.S.4,518,772，Volpenhein，1985，5，21颁布；和U.S.4,517,360，Volpenhein，1985，5，14颁布，这些专利在此均被引作参考文献。

B)成粒掺和物的结晶改良剂组分

用以形成本发明不易消化脂肪组合物中的固体不易消化颗粒的另一种基本组分是结晶改良剂。此结晶改良剂包括任何的具以下功能的物质：当如下文所述那样在液体不易消化油中硬料与结晶改良剂同时共结晶时，能够诱导上文提到的固体多元醇多酯硬料生成具有以前规定的厚度的较小的颗粒。

所用的合适种类的结晶改良剂的例子包括：不同酸酯化的多元醇多酯，多元醇多酯聚合物，和前面所述的聚甘油酯，及其他原料，如脂肪酸单甘油酯，具长链烷基或酯基的天然存在的蜡，链烷烃微结晶蜡和长链醇。甘油单酯是指甘油部分上只连有一个酸基团的脂肪酸甘油酯。此处优选的甘油单酯为C₁₈和更高级饱和脂肪酸的甘油单酯。特别优选的是甘油-山萮酸酯。优选的天然蜡原料是蜂蜡。蜂蜡是蜜蜂的蜂巢中的蜡。主要由蜂花棕榈酸酯、蜡酸和酯和一些高碳链烷烃组成。

用于本发明的适宜结晶改良剂类多元醇多酯的具体例子包括，蔗糖四山萮酸四辛酯，蔗糖五山萮酸三月桂酸酯，蔗糖六山萮酸二辛酯，蔗糖六山萮酸二月桂酸酯。其他的例子包括，棕榈油酸和花生酸的山梨醇六酯，其中棕榈油酸基团与花生酸基团的摩尔比为1∶2；油酸和山萮酸的棉子糖八酯，其中油酸基与山萮酸基团的摩尔比为1∶3；葵花油和二十四烷酸混合物的麦芽糖七酯，这两种酸基的摩尔比为3∶4；油酸和山萮酸的蔗糖八酯，这两种酸基的摩尔比为2∶6；月桂酸、亚油酸和山萮酸的蔗糖八酯，三种酸基的摩尔比为1∶3∶4；C₁₈单和/双不饱和脂肪酸基团和山萮酸的蔗糖七酯和八酯，其中不饱和酸基与山萮酸基的摩尔比为1∶7～3∶5。

5)蜡

本组合物中的另一类固体不易消化颗粒包括，可部分消化的不吸收原料，象甘油-山萮酸酯和具有长链烷基或酯基的天然蜡，链烷烃微结晶蜡和长链醇。优选的天然蜡原料是蜂蜡。蜂蜡是蜜蜂的蜂巢中的蜡。蜂蜡主要由蜂花棕榈酸酯，蜡酸和酯和一些高碳链烷烃所组成。

D.呈现出最低被动性失油的不易消化脂肪组合物的制备

要制备呈现出最低的被动性失油的不易消化脂肪组合物，就要把液体不易消化油与固体颗粒结合在一起，所述的固体颗粒是适当的固体多元醇多酯或多元醇多酯硬料与结晶改良剂的共结晶掺合物，如前所述。多元醇多酯或共结晶掺合物的颗粒的量为足以控制或阻止被动性失油的量。对于任何给定的脂肪组合物，多少量能构成“足以控制或阻止被动性失油的量”决定于其中使用的具体固体多元醇多酯或共结晶掺合物，所需的具体的被动性失油控制效果，以及使用制成的不易消化脂肪组合物的具体成品所允许的蜡质口感。典型地，这样制得的不易消化脂肪组合物含有约60％～约99％的液体不易消化油，和约1％～约40％的固体多元醇多酯或共结晶掺合物颗粒。优选地，此混合物中含有约80％～约99％液体不易消化油或约1％～约20％的固体多元醇多酯或共结晶掺合物颗粒，更优选约85％～约99％液体不易消化油和约1％～约15％的固体多元醇多酯或共结晶掺合物颗粒，更加优选约90％～约99％液体不易消化油和约1％～约10％固体多元醇多酯或共结晶掺合物颗粒，最优选约95％～约99％液体不易消化油和约1％～约5％的固体多元醇多酯或共结晶掺合物颗粒，从降低口中留下的蜡质感的角度考虑，液体不易消化油的含量较高(即，固体多元醇多酯或共结晶掺合物颗粒的含量较低)是比较好的，因为蜡质感来自于不易消化脂肪组合物的固体组分。但是，从摄入含此液体不易消化油的组合物所能达到的被动性失油控制或防止效果上来考虑，固体多元醇多酯或共结晶掺合物颗粒的含量较高(即，液体不易消化油的含量较低)比较理想。

将液体不易消化油和固体多元醇多酯或共结晶掺合物加热到一定温度，使混合物中的所用固体组分完全熔化。此温度决定于固体多元醇多酯或共结晶掺合物中的具体成分。典型地，加热到比最高熔点成分的熔点高至少约20℃的温度就可以得到此熔化混合物了。一旦熔化，就应搅拌以确保组合物的均匀。

然后，令这样得到的熔化混合物结晶，要做到固体多元醇多酯或共结晶掺合物能生成分散在液体不易消化油中的不易消化颗粒，其厚度和完全熔化熔点特性如前所述。使此熔化混合物结晶得到此分散的不易消化颗粒的具体条件决定于，所用的液体不易消化油，所用的具体固体多元醇多酯或共结晶掺合物，以及，如果用的是共结晶掺合物，则还要看多元醇多酯硬料或结晶改良剂二者中谁的熔点较高。在典型的情况下，即结晶改良剂的熔点比多元醇多酯硬料的熔点高时，熔化的混合物可被冷却到低于多元醇多酯硬料结晶温度的任何温度，例如，结晶改良剂的熔点为约70℃而多元醇多酯硬料的熔点为约60℃，则将熔化混合物冷却到约40℃或更低的温度，优选约25℃或更低，更优选约10℃或更低，最优选约0℃或更低，都是可以的。

在不太典型的情况下，即多元醇多酯硬料的熔点高于结晶改良剂的熔点时，应将熔化混合物冷却使结晶改良剂与硬料共结晶。如果结晶改良剂的熔点比多元醇多酯的熔点温度低得很多，由熔化混合物需冷却至相当低的温度使共结晶能够发生。例如，如果结晶改良剂的熔点为约10℃而多元醇多酯硬料的熔点为约60℃，那么，熔化混合物应被冷却到约0℃或更低以得到令人满意的共结晶。

本脂肪组合物中形成的多元醇多酯颗粒的具体尺寸决定于加热了的油与溶解固体结合物被冷却的速度。在本文中，冷却速度的定义为：(a)热的油/溶解固体结合物的温度和(b)冷却结晶的液体/固体颗粒结合物的温度之间的温度差除以形成此温度差所用的时间。一般，形成本脂肪组合物所用的冷却速度越大，分散于此组合物中的多元醇多酯或共结晶掺合物颗粒的尺寸越小。形成本脂肪组合物所用的理想冷却速度典型地大于0.6℃/min(1°F/min)，优选大于2.8℃/min(5°F/min)，更优选大于5.6℃/min(10°F/min)，最优选大于27.8℃/min(50°F/min)。当本不易消化脂肪组合物就地形成时，例如，在食品中本组合物组成该食品的一部分时，应选择脂肪组合物组分的类型和浓度以使食品所经历的冷却曲线能使理想量和尺寸的固体多元醇多酯颗粒在食品中形成。

使共结晶掺合物形成相当小的不易消化颗粒是令人吃惊的，因为多元醇多酯硬料一般倾向于在液体不易消化油中生成大得多的球状颗粒。据信此一般倾向是由多元醇多酯硬料分子的对称性决定的。这些分子的对称性使得它们包在一起并向三维方向无限制地生长成大的球状颗粒。

相反，依据本发明的适宜结晶改良剂倾向于“不对称”或不匀称的分子结构。可以确信，在液体不易消化油中共结晶时，这些结晶改良剂分子的不对称结构干扰了对称的多元醇多酯硬料的正常包裹趋势。这一干扰阻止了对称硬料分子的通常的无限制三维生长，从而使之有限制的三维长大，或者，使之至多两个方向上的长大，比如，形成非常薄的薄片状颗粒。

本发明方法得到的薄的不易消化颗粒给所得脂肪组合物提供了非常高效的被动失油控制作用。这一效率使得不易消化脂肪中的固体含量可以减少到非常低的水平(比如，约1～约15％)。控制被动失油所需的固体量的减少，以及不易消化颗粒在典型的室温和体温之间固体发生的变化极小或不变化，使得不易消化脂肪的蜡质口感较小。

液体不易消化油和固体不易消化多元醇多酯组分，以及它们各自的浓度，都经选择以使不易消化脂肪组合物具有某些物理性质。首先，本发明不易消化脂肪组合物在典型的室温至体温，即21.1℃～37℃(70°F～98.6°F)的温度范围内应呈现出相当平坦的固体脂肪含量(SFC)曲线斜率。在此温度之间的SFC曲线斜率为0～-1.26％固体/℃(0～约-0.75％固体/°F)，优选0～-0.84％固体/℃(0～约-0.5％固体/°F)，更优选0～-0.50％固体/℃(0～约-0.3％固体/°F)，更优选0～-0.17％固体/℃(0～约-0.1％固体/°F)。

本发明不易消化脂肪组合物还应具有一定的触变面积值。当脂肪组合物用在给定的食品成品中时，不易消化脂肪将按照其将经历的冷却曲线被冷却结晶，与此时不易消化脂肪的表观粘度和触变性有关的操作就决定了此不易消化脂肪的触变面积值。例如，对于本发明不易消化脂肪来说，与炸土豆片的冷却曲线接近，而这样的一条冷却曲线对于其他的深度油炸盐渍片状食品是具有典型性的。本发明不易消化脂肪组合物应典型具有的触变面积值为约10kPa/sec或更大，优选约25kPa/sec或更大，更优选约45kPa/sec或更大，更加优选约65kPa/sec或更大，最优选约80kPa/sec或更大。触变面积值的测定用下文分析方法部分中叙述的方法进行。

本发明不易消化脂肪还应有最小的油分离值。在本文中，“油分离值”指的是不易消化脂肪的液体部分与剩下的排泄物中分离并汇聚于下段肠道中的能力。如果有大量的这种分离油在大肠中汇集，油就会通过肛门括约肌，从而导致被动性失油。本发明不易消化油脂的典型油分离值为约16克或更少，优选约12克或更少，更优选约8克或更少，更加优选约4克或更少，最优选0克(即，无分离油)。用体外方法测定此油分离值(在下文分析方法部分叙述)，模拟排泄物通过横向结肠的运动和部分水解，然后测定在此排泄物处理进程中，主体油分离的程度。

E.用不易消化脂肪组合物的食品

本发明不易消化脂肪组合物可用于各种食用含脂肪制品中，包括食品、饮料和药物制品中，可以单独使用也可以与其他材料如可消化脂肪和油结合起来使用。特别地，本发明不易消化脂肪可以与可消化甘油三酯脂肪或油配合使用，也可以不这样做。一般，这些配方中可含有约10％～100％的不易消化脂肪和0％～约90％的可消化甘油三酯脂肪或油。优选地，这些配方中含有约35％～100％，更优选约50％～约100％，最优选约75％～约100％的不易消化脂肪，和0％～约65％，更优选0％～约50％，最优选0％～约25％的可消化三酸甘油酯脂肪或油。考虑到这些甘油三酯脂肪或油的潜在热量，最好把它们与本发明不易消化脂肪组合物结合的量减至最小。

在本文中，“甘油三酯油”指的是那些在室温，即25℃时是流体或液体的甘油三酯组合物。尽管不作为要求，本发明所用的甘油三酯油还包括在低于25℃的温度下是流体或液体的甘油三酯组合物。这些甘油三酯油主要由甘油三酯原料组成，但也包括有残余量的其他成分，如甘油单酯和二酯。为了在低于25℃的温度下保持是流体或液体，甘油三酯油中含有最低量的熔点高于约25℃的甘油酯，从而限制甘油三酯油在冷却时固体量增加。最好这些甘油三酯油是化学性质稳定且能抗氧化作用的。

适宜的甘油三酯油可以从天然存在的植物油中提取，如棉籽油、豆油、红花油、玉米油、橄榄油、椰子油、棕榈仁油、花生油、菜籽油、、canola油(即芥酸低的菜籽油)、芝麻油、葵花籽油和它们的混合物。从棕榈油、猪脂和牛脂中也能得到较好的液体油部分，例如，通过结晶或直接的酯基交换作用，然后分离出油。不饱和酸的甘油酯中的占支配地位的油需要部分或接触氧化以保持风味，但应注意，不要使熔点高于25℃的甘油酯量大增加。如果选定的油中含有大于需要量的、熔点介于25℃和40℃之间的固体，就有必要把固体分离出去。例如，精制和轻度氢化的豆油是适宜的，精制棉籽油也不错。

在本文中“甘油三酯脂肪”指的是在室温下是固体或可塑的那些甘油三酯。这些固体或可塑脂肪可以从植物或动物或从食用合成脂肪或油中提取。例如，动物油如猪脂、牛脂、牛软脂、工业牛脂、牛硬脂等等均可使用，它们在室温下是固体，也可以把甘油三酯油，如不饱和植物油转化成可塑脂肪，方法是把组成油的脂肪酸中的不饱和双键部分氢化，然后通过通常的冷却和结晶技术或者与足够的室温下是固体的甘油三酯适当混合，形成硬的联锁晶体结构以破坏液体油的自由流动性。参见Purves等人，U.S.3,355,302，1967，11，28颁布，和Darragh等人，U.S.3,867,556，1975.2.18颁布(均在此引作参考文献)其中进一步阐述了固体和可塑脂肪的例子。由于固体或可塑脂肪中有相当量的固体，它们的加入对本发明食用组合物的感官特性有着不利的影响，特别是蜡质感方面。

与本发明不易消化脂肪组合物一起使用的甘油三酯或油包括某些甘油三酯，其中甘油分子的OH基团有一个、两个或三个被乙酰基、丙酰基、丁酰基、己酰基、辛酰基或癸酰基所取代，且甘油分子中剩下的OH基(如果还有的话)则被含有12～24个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的酰基团所取代。

本发明脂肪物质也可以与低热量的中链和中/长链混合的甘油三酯一起使用，如Ehrman等人，U.S 4,888,196，1989.12.19颁布，和Seiden，EP 322,027，1989.6.28公布中所公开的那样，这两篇专利在此引作参考文献。

本发明不易消化脂肪组合物可用于或用作起酥油和油制品。这些起酥油和油制品可用于油炸之中，如制作法国马铃薯，用土豆片或加工的土豆片制得的炸土豆片、土豆条、谷物片、玉米粉圆饼、炸面包圈、鸡、鱼和煎馅饼(如半圆形大馅饼)。这些起酥油和油制品也可以用于制作任何形式的焙烤食品，如混合的货架期稳定的焙烤制品和冷冻的焙烤食品，包括但不限于：糕饼、果料牛奶面包、巧克力小方饼、松饼、长方甜酥饼、威化饼、饼干、精制糕点、馅饼、夹馅面包和曲奇饼，包括三明治曲奇饼，巧克力片曲奇饼，和特别耐放的双色曲奇饼，公开于Hong等人，U.S 4,455,333，1984.6.19颁布。这些焙烤制品中可以有果料、奶油或其他馅。其他的焙烤制品包括：面包和面包卷、饼干、椒盐脆饼、煎饼、华夫饼干、蛋卷冰淇淋或杯装冰淇淋，酵母发酵焙烤制品，比萨饼和比萨面包，焙烤含淀粉类点心和其他焙烤盐渍点心。

其他可含有本发明不易消化组合物的食用含脂肪制品包括：冰淇淋、冷冻甜食、奶酪、奶酪涂抹物、肉、仿制肉、巧克力糖果、沙拉酱、蛋黄酱、人造奶油、涂抹油、酸奶油、酸奶、咖啡冰淇淋、花生酱、挤压小吃如玉米圈、玉米泡夫、粒状小吃、半成品和其他用玉米或其他谷物如小麦、大米等等为原料制成的挤压食品，烤坚果类和饮料如奶昔。

含有本发明不易消化脂肪的食用含脂肪制品包括无卡路里或卡路里值降低了的甜味剂本身或其与填充剂的结合物。这些无热量或低热量的甜味剂包括但不限于：天冬氨酰苯丙氨酸甲酯(aspartame)，糖精，缩二氨酸基酰胺(alitame)，非洲竹芋甜素(thaumatin)，二氢查耳酮，双氧噁噻嗪(acesulfame)，和环己烷氨基磺酸盐。

含有本脂肪组合物的食用含脂肪制品中还可使用填充剂或增稠剂，包括部分或完全不易消化碳水化合物，例如，聚右旋糖或纤维素或纤维素衍生物，如D.L—糖类，羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素，和微结晶纤维素。其他适宜的填充剂包括树胶(水解胶体)，淀粉、糊精、发酵乳清、豆腐、麦芽糊精、多元醇包括糖醇如山梨糖醇和甘露糖醇、糖类如乳糖。

含本不易消化脂肪组合物的食用含脂肪制品中还可含有膳食纤维。“膳食纤维”是指不被哺乳动物的酶所消化的碳水化合物复合物，如植物细胞壁和海藻中的碳水化合物，以及微生物发酵得到的碳水化合物。这些碳水谷物的例子有：谷糠、纤维素、半纤维素、果胶、树胶和胶浆，海藻提取物和生物合成的胶质。纤维素纤维的来源包括：蔬菜、水果、种籽、粮食和人造纤维(例如，用细菌合成)。普通的纤维如纯植物纤维，或纤维粉也可以使用。可以使用天然纤维，如欧车前(psyllium)，以及取自柑橘果皮、柑橘白软皮、糖用甜菜、柑橘果肉和泡囊固体、苹果、杏和西瓜皮的纤维。

这些膳食纤维可以是粗的或纯化形式。所用膳食纤维可为单一类型(例如纤维素)、组合膳食纤维(例如含纤维素和果胶的柑橘白软皮纤维)，或某些纤维的混合物(例如纤维素和树胶)，这些纤维采用本领域已知方法进行加工。

本发明的不易消化脂肪组合物可用维生素和矿物质强化，特别是用脂溶性维生素强化。脂溶性维生素包括维生素A，维生素D，维生素E以及它们的前体。(参见Mattson；US4,034,083，1977年7月5日颁布，它公开了适用于强化多元醇脂肪酸酯的脂溶性维生素，供本文参考)。

其它各种在脂肪产品中的常见成份亦可作为本发明不易消化脂肪组合物中的成份。这些其它的成份包括有助于防止高温下氧化变质的稳定剂。硅油，特别是甲基和乙基硅油适用于该目的，已证明甲基硅油有利于降低油炸期间油聚合速度。一般脂肪产品中包括的其它添加剂，如少量可选择的香料、乳化剂、防溅剂、防粘剂、抗氧化剂等等也可用于本发明。F.分析方法

用来表征本发明要素的大量参数借助具体的实验分析程序进行测定，每种程序详细描述如下：

1.多元醇多酯的脂肪酸组合物

多元醇多酯的脂肪酸组合物(FAC)用气相色谱测定，使用Hewlett-Packard Model S 712 A气相色谱仪，其中装有火焰离子化检定器和Hewlett-Packard Model 7671 A自动取样器。所用的气相色谱方法记载在美国油化学家协会的法定方法和推荐实验(Official Methods and Recommended Practices of the AmericanOil Clemists Society)第四版，1989，程序1-Ce62。

2.蔗糖多酯的酯分布

蔗糖多酯的单个八酯、七酯、六酯和五酯以及|总起来说四到单酯采用正相高压液相色谱(HPLC)测定其相对分布，该方法中用硅胶填充柱将多酯样品分离成上述单一酯基。己烷和甲基-叔丁基醚用作流动相溶剂。酯基用质量检测器(即蒸发光散射检测器)进行定量测量检测器响应并归一到100％。单个酯基用相对百分数表示。

3.不易消化脂肪的固体脂肪含量(SFC)曲线斜率，测定用°F。

测定SFC值之前，不易消化脂肪样品加热到温度140°F(60℃)或更高，持续至少30分钟或直到样品完全熔化。熔化的样品按如下方式回火：80°F(26.7℃)15分钟；32°F(0℃)15分钟；80°F(26.7℃)30分钟；32°F(0℃)15分钟。回火后，样品的SFC值在温度为50°F(10℃)，70°F(21.1℃)，80°F(26.7℃)，92°F(33.3℃)和98.6°F(37℃)用脉冲核磁共振(PNMR)于每一温度下平衡30分钟后测定。SFC曲线斜率(％固体/°F)通过98.6°F(37℃)的SFC值减去70°F(21.1℃)的SFC值再除以28.6来计算。用PNMR测定SFC值的方法记载在J.Amer.Oil Chem.Soc.，Vol.55(1978)，pp.328-31(供本文参考)，以及A.O.C.S.OfficialMethod Cd.16-81，Official Methods and Recommended Practicesof The American Oil Chemists Socity，4th.Ed.，1989，(供本文参考)。

4.用差示扫描量热法(DSC)测定多元醇多酯的完全熔化熔点

用于本发明的多元醇多酯物料或含多元醇多酯颗粒的完全熔化熔点借助DSC测定如下：

仪器：

Perkin-Elmer 7系列热分析系统，DSC7型，由Perkin-Elmer，Norwalk，CT制造。

程序：1.多元醇多酯物料样品或含多元醇多酯掺合物加热到至少比所有可

见固体熔化和完全混合的温度高10℃2.称取10±2毫克(mg)样品到样品盘3.从比所有可见固体熔化温度高大约10℃到-60℃按每分钟

5℃进行扫描4.样品温度在-60℃保持3分钟，从-60℃到原起始温度(即，

到比所有可见固体熔化温度高大约10℃)按每分钟5℃进行扫

描5.基线(即比热线)与最后(例如最大熔化)吸热峰尾迹的切线之

交点为完全熔化熔点

5.触变面积值

本发明不易消化脂肪组合物表现出一定的流变特征(即表观粘度和触变性)，该特征与这种组合物提供的被动性失油控制相关。本发明所述方法用来测定脂肪组合物的触变面积，其中通过成品的冷却曲线，固体组份结晶成为三维、固体样结构。

触变面积可以根据每单位体积被剪切样品的能量大小来表示，它表明了破坏三维固体样结构物料所需能量(参见Schram，G.Introduction to Practical Viscometry，pp 17-19，GebruderHaake，west Germany<1981>)。因此触变面积被认为是脂肪组合物剪切前三维固体样网络的相对测量。该方法中，(剪)切应力采用圆锥体和板式流变仪测量作为剪切速率0秒^-1与800秒^-1之间的函数。剪切速率在37.8℃下首先增加7.5分钟再减小7.5分钟。触变面积是上行流动曲线和下行流动曲线之间的滞后面积。触变面积值至少为约10kPa/sec的不易消化脂肪组合物当被摄入时能控制被动性失油。

a)记录器的校准

冷却曲线样板(见图2)放置在X-Y记录器(HoustonInstruments Model 200)上使时间为X-轴。所用冷却曲线应接近成品的冷却曲线。在这种情况下，所用的冷却曲线近似为土豆片冷却曲线，并且对所有脂肪油炸咸味小吃品为典型情况。记录器开关按样板描述的参数设置，再以如下方式校准：

1.校准器设置在50mv

2.调节ZERO电位计直到记录器上记录笔指示到10℃(50°F)

3.校准器设置到90mv

4.调节SPAN电位计直到记录器上记录笔指示到88℃(190°F)

重复以上1-4步直到不用调节记录笔指示到合适温度。然后长条纸记录器连接到热电偶记录器的模拟输出端(Omega#199A)。

b)样品准备

不易消化脂肪样品在所有可见固体溶解温度以上的温度进行加热直到完全熔化并彻底混合。8克样品在铝制称量盘上称重(VWRScientific#25433-008)。热电偶(Omega#5TC-T-36-36 0.005inch type T)在接近盘中心处浸入样品中，应小心不让热电偶管尖触及盘底。该盘再放置到热板上并加热到约116℃(约240°F)，(116℃即240°F是土豆片从煎锅取出后的估计表面温度，该温度必须调节至接近具体成品的冷却曲线，其成品中最终要加入被试验的脂肪组合物)。当达到适宜温度时，记录器启动，记录笔从热板上移走并放置到实验台顶端。控制样品的温度以便大体上是样板上显示的冷却曲线径迹(±5℃)，该效果通过下述方式获得：轻轻搅拌盘以加速冷却，将盘从实验台顶端移走以降低冷却速度，该冷却过程需约3分钟完成，之后取出热电偶。不易消化脂肪样品然后在一温度下回火至少30分钟，此温度为成品的一般贮存温度(例如土豆为21.1℃(70°F))，其成品中最后将加入不易消化脂肪样品。然后测量触变面积。

c)流变仪装置

流变仪(Contraves Kheomat 115A有2，5和7cm的圆锥体；2°角)与计算机相接，按如下条件安装：

程序设置

灵敏度 1.0

首次最小剪切速率(S^-1) 0.000

最小剪切速度时间(S) 120.0 持续一段时间使

样品温度平衡

上行斜面时间(S) 450.0 0到800S^-1

扫描7.5分钟

最大剪切速率(S^-1) 800.000

持续时间(S) 1.0

第二次最小剪切速率(S^-1) 0.000

下行斜面时间(S) 450.0 800到OS^-1

扫描7.5分钟

数据输出条件

打印测量的点1到15

计算触变面积

打印结果

d)圆锥体选择

采用CP-8(2cm)圆锥体按照本发明的方法测量样品的触变面积，如果触变面积值大于200kpa/s，则获得了最大精确度，如果触变面积值为50至200kpa/s，则该方法应用cp-6(5cm)圆锥体采取新样品重复，如果触变面积为0至50kpa/s，则该方法应用cp-10(7cm)圆锥体进行重复。

e)转矩校准

流变计转矩校准这样进行：将测量头抬起从板上移开，在流变计的控制表盘上调节转矩校准钮，直到调节钮左边的转矩计读数为“+000”而且“+”闪动。

f)温度校准

分析过程中样品温度应保持在37.8±0.1℃，设置循环浴以达到约37.8℃，之后校核板温度：将少量油加到板中，再在其上放置圆锥，热电偶探针插入锥和板的空隙处，保持几分钟使温度达到平衡，温度通过浴温读数，调节至板温度为37.8±0.1℃。

g)样品分析

约4克回火后的不易消化脂肪样品加入到流变计板，锥组合件缓慢降低至样品上并紧固在板上，此时启动流动曲线程序，运行完毕后，报告上打印出流动曲线上的首批15个数据点清单和计算出的触变面积。触变面积是上行与下行流动曲线之间的滞后面积，按触变面积值(kpa/sec)报告。

6.油分离值

不易消化脂肪样品的油分离通过体外方法测量，当含模拟排泄物基质的脂肪样品经过横向结肠时，该方法模拟所述脂肪样品的运动和部分脱水作用，并测量含排泄物基质的样品之主体油分离程度。不易消化脂肪样品的油分离按如下方法测定：脂肪样品通过成品的冷却曲线进行冷却，然后加入模拟的排泄物质。

a)模拟排泄混合物的制备

适量Feclone固体(来自Silicon Studios，Valley Forge，PA的FPS-2)按本发明所述测定，称量放入不锈钢烧杯中，Feclone固体具体量称取决于被分析样品数目，如下表所示：

# Feclone(g.) 2％DL(g.) 水(g.) 总量(g.)样品

1 28.1 1.1 270.8 300

2 56.3 2.3 541.5 600.1

3 84.4 3.4 812.4 900.2

4 112.5 4.5 1083.0 1200

过量水加热至沸腾，然后称取指定量方入含Feclone固体的烧杯中，加水过程中搅拌混合物防止结块，指定量的2％DAWN洗碟液体(DL)溶液(由Procter & Gamble Company出售)加入到烧杯中，整个混合物搅拌至约3分钟时间充分混合，该混合物然后加盖放置15-20分钟，冷却到37.8℃(100°F)，再于37.8℃(100°F)环境下贮存待用。此时模拟排泄混合物的湿含量以混合物重量计(即水和洗碟液)应为约90.6％，这相当于进入结肠物质的大致湿含量。

b)模拟结肠运动和排泄物脱水

许多渗析袋由一卷渗析管(Fisher#08-670E)切割成40.6cm(16英寸)长而制备，管的一端蔽开，另一端由其端边折叠约2.5-1.3cm(1-1/2英寸)密封形成一袋子，折叠端用约30.5cm(12英寸)长的弯曲线打结，多余长度用于将袋固着到辊式装置上，见图3下文描述。

在37.8℃(100°F)环境下，称量276.7克模拟排泄混合物和26克不易消化脂肪样品加入Model 400 Stomacher混合袋(Fisher#14-550-5c)，再在Stomacher Mixer(Fisher#14-550-2)中混合30秒，该混合物倒入配衡渗析袋，记录袋中混合物精确重量，渗析袋的另一端在挤压出多余空气后也折叠在一起并用线弯曲打结系牢，液体不易消化油(例如液体蔗糖多酯)内部控制通常被包括作为每一系列测量的一个样品的不易消化脂肪组合物。

填装过的渗析袋放置在图3所述的辊式装置的基板(12)上，每个填装过的渗析袋(2)上的线弯曲结(1)系到拉桩柱(3)上以保持袋的位置，该拉桩柱位于辊式装置的两端。辊式装置与基板之间的间隙调节至约0.5cm(约3/16寸)。辊式装置由与齿轮驱动杆(5)相连接的不锈钢辊(4)组成，所述杆通过齿轮连接到变速发动机(6)上(Dayton DC Gearmotor，Model 4E137B，齿轮比30∶1，8HP，1.0SF，F/L转矩约0.4cm/g(74英寸/英镑)，每分钟转速(RPM)60，90VDC)以便辊可沿导杆(7)按预设定速度从渗析袋的一端移向另一端。调整位于导杆上的环(8)以便齿轮驱动杆可伸长到一长度，从而该辊可到达渗析袋端的所有路径。当辊到达袋端时，限制开关(Omron，Model D616-01)(9)被触发，导致辊转向，当辊到达渗析袋的另一端时，另一限制开关(10)被启动，导致辊再转向，由此辊从袋的一端至另一端连续地循环。为了最精确地模拟结肠运动，发动机应由一控制器(Boston Radiotrol DC Drive，ModelRB3R)(11)设置使辊以每分钟约7.6cm(约3英寸)移动。

含模拟排泄混合物和不易消化脂肪样品渗析袋之辊式装置在100°F(37.8℃)恒温房间放置，当水份通过渗折袋蒸发时模拟排泄混合物发生部分脱水，脱水和滚动作用连续进行直到填装过的渗析袋内容物重量相当于约75％湿含量(130±6克)。一般需大约18-24小时达到目标重量。为了测定是否已达到排谢混合物的目标湿含量，将渗析袋从辊式装置中取出并称重，如果袋内容物净重量高于前面计算的目标重量，则湿含量太高，脱水和滚动需继续。如果袋内容物净重小于目标重量，则排泄混合物的湿含量太低，应再加过量的37.8℃(100°F)水，然后滚动和脱水直到获得目标重量。

c)测定油分离克数(油分离值)

填装过的渗析袋切开，用橡胶厨房刮铲和漏斗将内容物转移到配衡的150ml离心瓶，记录瓶中物料重量，然后将瓶加盖密封，每一加盖瓶放入离心机中(例如Damon/IEC Model VV，或等同物)，在37.8℃(100°F)以800rpm旋转30分钟，离心分离把管中内容物分为固体层、水层和油层，测定底油层到顶油层的距离(按厘米计)，分离的油克数(油分离值)用下式计算：

油克数＝πr²(rho)h

其中h＝油层厚度(cm)

rho＝油层密度(g/cm³)

r＝瓶内半径(cm)本例中具代表性的液体蔗糖多酯用作对照样品中的脂肪组合物，油分离值一般为19.1±1.2克。

7.固体多元醇多酯颗粒的稠度(光学显微镜)

本发明不易消化脂肪组合物中形成的固体多元醇多酯颗粒的稠度于室温下测定，采用尼康显微镜照相增强显象光学显微镜(NikonMicrophot Video-enhanced Light microscope(VELM)，HoffmanModulation Contrast(HMC)镜片，按如下方法：1.少部分(如1-10mg)分散有固体多元醇多酯颗粒的不易消

化脂肪样品放置到显微镜载玻片上并盖好，载玻片置于显微镜下。2.用HMC100X油物镜作为标准透镜与10X目镜透镜连接检

测样品。3.装有显微镜的摄相机及相连的控制器用于增强显象效果从而提高

样品与背景之间的分辩率。4.固体多元醇多酯颗粒的稠度用UM测量。

本方法允许颗粒稠度的分辩率恰好在VELM清晰度范围内(约0.2-0.5um)，小尺寸颗粒的颗粒稠度可借助冷冻断裂方法(Freeze Fracture Method)测定，这在后描述。

(注：不需要制备特殊样品，只要具代表性的样品，样品应熔化并在环境条件下冷却)。

参考：Robert Hoffman，“The Modulation ContrastMicroscope：Principles emel Performances”，Journal ofMicroscopy，Vol.110，pt3，August 1977，pp 205-222。

8.固体多元醇多酯颗粒的稠度(冷冻断裂透射电子显微术)

多元醇多酯颗粒的三维构形和尺寸大小通过冻裂透射电子显微术(ff-tem)方法测定。

冻裂方法按下述完成：1.冷冻容器的外空腔用液氮填充，冷冻容器的内部真空层(dewar)

用乙烷(通常熔化温度为-172℃)填充，使乙烷冷冻。2.少量(1-2μl)分散有多元醇多酯固体颗粒的不易消化脂肪

样品放入镀金Balzers样品座的凹陷处，(注：对该流体样品，

1-2μl样品置于一个金制金属片(Balzers)上，另一金属片

放在第一个片的上端形成夹层。)3.当真空层插入金属散热片时其中的大部分冷冻乙烷熔化4.乙烷熔化后，立即用一把镊子将含不易消化脂肪样品的样品座夹

出并迅速插入液体乙烷中。5.几秒钟后，样品座从乙烷中移走，迅速用骆驼毛刷梢触及以除去

过多的乙烷，再立即浸入液氮中使样品保持冷状态。6.样品在液氮存在下转移至JEOL JFD-9000c样品座，

再转移到JEOL JFD-9000c冷冻设备的室中，设备

的温度应为约-175℃，真空度应至少为1.1×10^-4Pa(8×10^-7乇)。7.刀子冷却到约-165℃温度8.样品在JEOL室中用预冷却刀子断裂9.铂一碳沉积到断裂样品上，以45。角持续4.5秒，然后碳沉

积在90。角持续25秒形成断裂样品的复制品。高电压是

2500伏(v)，电流是70毫安(mA)。10.样品从冻裂设备中移走并用氯仿洗涤三次。11.复制品取到300目铜EM格栅上并用透射电子显微镜检测。12.图象记录在底片上，正片印相由底片制得。13.多元醇多酯颗粒的稠度以nm测量。

参考：

Rash，J.E.and Hudson，C.S.Freeze Fracture：Methods，

Artifacts，and Interpretations，New Haven Press，New

York，1979.

Stolinski and Brethnach，Freeze Fracture Reptication

of Biological Tissues，Academic Press，London，1975

Steinbrecht and Zierold，Cryotechniques in Biological

Electron Microscopy，Springer-Verlag，Berlin，1987.

9.皂化值

根据Official Methods and Recommended Practices of

the American Oil Chemists Society，4th Ed，1989，

Procedure Cd 3-25所述方法，固体多元醇多酯样品用回流醇

KOH皂化，形成的脂肪酸皂用标准HCl滴定至酚酞终点，

空白样(不加样品)也按上述方法进行和滴定。

皂比值按下式计算：

SV＝((B-S)×N×56.1)/w

其中B＝滴定空白样所需HCl体积(mls)

S＝滴定样品所需HCl体积(mls)

N＝HCl的当量浓度

W＝样品重量(g)

10.酸值

固体多元醇多酯样品用标准KOH滴定至酚酞终点，方法为Official Methods and Recommended practices of the AmericanOil Chemists Society，4th Ed.，1989，Procedure Cd 3a-63所述，空白样品(不加样品)也滴定。

酸值按下式计算

AV＝((A-B)×N×56.1)/W

其中A＝滴定样品所需KOH体积(ml)

B＝滴定空白样所需KOH体积(ml)

N＝KOH当量浓度

W＝样品重量(g)

11.羟基值

样品的自由羟基用乙酸酐吡啶溶液乙酰化而定量，乙酰化后，残余乙酸酐用过量水水解，剩余乙酸用标准KOH乙醇液滴定至酚酞终点。空白样(不加样品)按该方法操作并滴定，方法为OfficialMethods and Recommended Practices of the American OilChemists Society，4th Ed.，1989，Procedure Cd 13-60所述。

羟基值按下式计算：

HV＝(((B-S)×N×56.1)/W)+AV

其中B＝滴定空白样所需KOH体积(ml)

S＝滴定样品所需KOH体积(ml)

AV＝样品的酸值(前文所述)

12.含固体多元醇多酯聚合物物料的聚合物含量

固体多元醇多酯颗粒物料中单体和总聚合物物料(如蔗糖多酯二聚物、三聚物、四聚物和更高级聚合物)的相应含量采用尺寸排阻色谱方法测定，本方法使用Hewlett-Packard HP-1090液相色谱系统(LC)和Polymer Laboratories 60cm×7.5mm，500A孔率5um柱联合。LC在下列条件下开始运行：

注入体积 20μl/min

流速 1.0μl/min

流动相过滤并脱气的四氢呋喃

(THF)

检测器衰减 32X

检测器温度 40℃

记录纸速 5.0mm/min

固体多元醇多酯样品(0.75g)溶于25cc THF中，20微升(μl)该溶液注入LC系统，柱将样品分离成单体和聚合物，该馏分借助折光率检测器分析(Erma Optical Works ERC-7512)。检测器响应用积分仪测量。多元醇多酯单体之前洗脱的相对峰面积通常加和报告为％聚合物。

各种馏分(如单体，二聚物，三聚物，和四聚物以及高聚物)在长条记录纸上分成单独的峰，单体峰通过与预先操作的单体标准峰比较而鉴别。洗脱顺序(时间增加)为四聚物和高聚物、三聚物、二聚物以及单体。仪器计算出每一峰面积，单独聚合物种类的重量百分数是该种类峰下面积除以所有峰面积的总和。

13.聚甘油酯分析

A)甘油平均聚合度

“甘油平均聚合度”(n-bar)是一个摩尔量，它描述含聚甘油酯混合物的聚甘油酯类中甘油部分的平均数目，通过实验测定组成给定聚甘油酯混合物的单个聚甘油酯类重量百分数分布来计算甘油平均聚合度。

聚甘油酯样品中聚甘油酯类分布按如下测定：聚甘油酯样品在甲醇回流下用甲醇钠进行酯交换，用阴离子交换树脂处理所形成的溶液将甲醇钠从中除去，聚甘油和生成的甲醇之甲醇溶液用己烷萃取除去甲酯，最后蒸发掉甲醇，留下未酯化的聚甘油混合物，由此所得的聚甘油在吡啶中用5/1(体积)三甲基硅咪唑和双(三甲基硅)三氟乙酰胺衍生化形成三甲基硅酯，样品由气相色谱(GC)分析，用短的(46cm×0.3cmID，即18英寸×1/8英寸ID)，填充柱(3％JXR on 100/120mesh Gas Chrom Q)，按柱注射并用火焰离子检测。用于单，二和甘油三酯整体混合物分离的重要的GC方法记载于JAOCS，58，(1981)pages 215-227。

甘油平均聚合度(n-bar)通过测定样品中聚甘油类分布按下式计算：

n - bar = \frac{\underset{n = 1}{Σ} n \times \frac{Wt % Gn}{MWGn}}{\underset{n = 1}{Σ} \frac{Wt % Gn}{MWGn}}

其中Wt％Gn＝样品中具有n个重复单元的聚甘油类重量％

MWGn＝具有n个重复单元的聚甘油类分子量＝n(74)+18

B)聚甘油酯混合物的％酯化度

聚甘油酯样品的酯化％是以摩尔百分数为基准表示的聚甘油平均酯化度。酯化％从皂化值、酸值和聚甘油酯样品的甘油平均聚合度间接计算。测定聚甘油酯样品的皂化值和酸值的方法与前文多元醇多酯这些值的常规测定方法相同。

由皂化值和酸值计算出聚甘油酯样品的“酯值”(EV)，给定聚甘油酯样品的酯值是样品皂化值(SV)与酸值(AV)之差。

由酯值计算出校正酯值，给定聚甘油酯样品的“校正酯值”(EVcor)是仅含聚甘油酯纯样品(即不含游离脂肪酸)的计算酯值，校正酯值按下式计算：

EVeor = \frac{EV}{1 - \frac{% ffa}{100}}

其中％ffa＝AV(0.503)

平均酯化度(i-bar)由校正酸值和聚甘油平均分子量(MWGn-bar)来计算，平均酯化度(i-bar)是一个摩尔量，它表示被脂肪酸酯化的聚甘油酯样品中平均羟基数目，因此，

i - bar = \frac{(EVcor) (MWGn - bar)}{56,100 - (EVcor) (avg . MWfa - 18)}

其中MWGn-bar＝n-bar(74)+18

avg.MWfa＝聚甘油酯样品中存在的脂肪酸酯基(fa)平

均分子量，通过前文所述的GCFAC方法测

定时的各种脂肪酸重量百分数来计算，按下式：

avg . MWfa = \frac{ΣWt % fa MWfa}{100}

最后，酯化％按下式计算：

C)脂肪组合物的消化率(脂酶试验)

在125ml锥形烧瓶中，将约0.5g不易消化脂肪组合物熔化并加入25ml三羟甲基氨基甲烷缓冲液(58.4g NaCl(1.0M)，5.3g CaCl₂×2H₂O(36mM)，67.7g Trizma(0.5M)，用去离子水稀释到1升并用浓HCl调节pH为8.0)，向该混合物中加入1.0ml 1.0％牛磺胆酸钠(Sigma Chemical)和0.5ml45.0％CaCl₂×2H₂O溶液，加入约5粒玻璃珠，锥瓶塞好并放入装有肘节运动摇动器的控温37℃水浴中，然后振摇1小时，加入1ml脂酶溶液(750mg脂酶(Sigma Chemical type II，取自猪胰)用上述三羟甲基氨基甲烷缓冲液稀释至50ml)，混合物于37℃下振摇1小时。

加入10ml浓HCl，25ml去离子水和10ml乙醇使反应终止，释放出的游离脂肪酸用3-100ml(二)乙醚/石油醚(1∶1体积)萃取，混合萃取液用3-100ml去离子水洗涤，有机层用无水硫酸钠干燥并通过Whatman #41滤纸过滤，醚溶剂在55℃下旋转蒸发除去。

残留物用2-30ml热异丙醇/水(85/15v/v)洗涤入150ml烧杯，混合物用0.1N NaOH标准溶液滴定至酚酞终点。空白样(不加试验物料)也经历整个程序并滴定。“脂酶酯值”(LEV)由下式计算：

LEV＝(((S-B)×N×56.1)/W)-AV

其中S＝滴定样品所需NaOH体积(ml)

B＝滴定空白样所需NaOH体积(ml)

N＝NaOH当量浓度

W＝样品重量(g)

AV＝样品酸值(前文所述)水解百分数由下式计算：

水解％＝(LEV)×100/(EV)

其中LEV＝脂酶酯值(前文)

EV＝酯值(前文所述)

使用这些条件和这种酶制备，只有伯羟基酯被水解，例如纯triolian(含三油酸酯的甘油三酯)的LEV是126.9，SV是190.4，水解％是66.7％。但是triolian还含有伯羟基以外的羟基，尽管其它的这些羟基在本方法条件下不水解，但在测定triolian消化率时也应计算在内，因此假定triolian，一种常规甘油三酯是100％消化，triolian样品根据本方法得到的66.7％水解值归一为100％根据前文定义部分中不易消化的定义，在脂酶试验中，只有约7.0％样品通过酶对甘油三酯水解，故对于被认为不易消化的脂肪组合物而言，根据本方法得到的样品水解％应为46.7％或更少，优选13.3％或更少，最优选6.7％或更少。

G.特定实施例

本发明不易消化脂肪组合物的制备由下述实施例说明，实施例I到IV说明使用几种不同类型的固体多酯物料制备不易消化脂肪组合物作为失油控制剂。

实施例1

固体蔗糖多酯(SPE)制备-含SPE脂肪-脂肪酸

本例中用于制备固体蔗糖多酯的反应装置为一升玻璃反应烧瓶，其上装有恒速搅拌器、温度计，麦克劳德真空规(Mcleod gauge)和真空接取装置，反应器由加热罩环绕，反应器温度由热表保持，通过真空泵降低反应器真空度，反应器真空接取装置与真空泵之间放置一干冰阱以冷凝和收集反应中的甲醇副产物。

约61.8g蓖麻油甲酯与约304.4g氢化并蒸馏的油菜子油甲酯混合，蓖麻油甲酯与氢化蒸馏的油菜子油甲酯的摩尔比是约1.5/6.5。向一升球形玻璃反应器中加入约142.5g该甲酯混合物，同时加入约34.4g蔗糖粉，约24g硬脂酸钾粉和约1.4g碳酸钾粉，混合物在约15mmHg真空度、约135℃下搅拌加热约1.5小时。约1.5小时后，用氮气中止真空，剩余223.7g(大约)甲酯混合物，和约1.4g碳酸钾加入到反应混合物中，该混合物在约67-773Pa(约0.5-5.8mmHg)真空度、约135℃反应约5小时，冷却此混合物至约75℃，约30g水加入到混合物中，将混合物转移到缸中，在约2500RPM下离心分离(Fischer ScientificModel Marathon IOK Centrifuge)约2分钟，缸中的液体从缸底皂层倾析，约5g二氧化硅加入到倾析出的液体中，混合物在约75℃下搅拌约30分钟，该混合物用布氏漏斗经滤纸过滤，滤液再送入Pope5厘米(2-英寸)直径的扫膜蒸发器(wiped film evaporate)以约30g/hr蒸发掉未反应的甲酯，蒸发器操作温度约235℃，压力约7-11Pa(约0.05-0.08mmHg)，产物从蒸发器收集并冷却到环境温度。

蓖麻油所含蓖麻醇酸的与蔗糖相接的12-羟基团，它们本身在反应中被脂肪酸酯化，这可借助多核NMR实验证明，该实验被称作极性转移分派的强核实验(Insensitive Nuclei Assigned byPolarization Transfer<INAPT>)。该方法记载于Johnson，L.RelaxationTimes，7(1)：4(1990)，此实验检测远程杂核偶合，3JCH，最终固体多元醇多酯中八酯含量58.1％。脂肪组合物制备

4g固体蔗糖多酯和96g液体蔗糖多酯混合，该液体蔗糖多酯中蔗糖已基本上完全被棉籽油的脂肪酸基酯化，加热直到所有固体溶解，该混合物然后以约0.7℃/mn(33.3°F/mn)速率冷却回到室温，冷却过程使固体蔗糖多酯物料结晶成小的、片晶状颗粒，它们分散在液体不易消化油中。该组合物的触变面积值为41.6kPa/sec，平均油分离值为16g，因此该组合物不会产生被动性失油，而如果仅用液体蔗糖多酯作为食品脂肪则会导致被动性失油。组合物的固体脂肪含量曲线斜率是-0.17％固体/℃(-0.1％固体/°F)，由于用于制备的脂肪组合物具有较平坦的SFC曲线斜率和低固体量，故由该脂肪组合物制造的产品不会有蜡质口味。

以上液体蔗糖多酯与后文实施例II详述的液体蔗糖多酯相同。

实施例II

固体蔗糖多酯(SPE)制备-C₂₂/甲苯甲酸SPE

山萮酸甲酯制备

山萮酸甲酯从氢化的高芥酸油菜子油制得。向球形3升玻璃反应器中加入约870g氢化高芥酸油菜子油，约174g甲醇和约12.2g甲醇钠溶液(25％甲醇溶液)，反应器配有加热罩、温度计、温度控制器、回流冷凝器、变速搅拌器、真空接取装置和底部出口。混合物在约65℃下反应约1.5小时，同时甲醇回流，停止搅拌，来自油菜子油的甘油副产物放置约30分钟，甘油沉于反应器底部，通过底部出口除去。向玻璃反应器中另加约30g甲醇、约5.2g甲醇钠溶液(25％甲醇溶液)，混合物在65℃下反应约30分钟，停止搅拌，甘油放置约30分钟，并通过底部出口除去。约100g水加入混合物中，搅拌、静置，通过底部出口除去，水洗涤操作重复两次以上，移去回流冷凝器、解除真空，分馏柱加到反应器上。反应器在约40-133Pa(约0.3-1.0mmHg)真空度下加热至约170-200℃，约50％第一批物料从柱蒸发，吸集并废弃，从柱蒸发的下一个40％(大约)物料收集作为产物，该产物为约92％wt。山萮酸甲酯，其特征列于后表I。

蔗糖酯化

约21.2g邻甲苯甲酸甲酯(Aldrich Chemical Company)与约366.2g山萮酸甲酯混合，甲苯甲酸与山萮酸摩尔比是约1∶7，在1升玻璃反应器中约152.6g该甲酯混合物与约34.4g蔗糖粉、约24g硬脂酸钾粉和约1.4g碳酸钾粉混合。反应器配有加热罩、温度计、温度控制器、变速搅拌器、真空接取装置和底部出口，混合物在约2000Pa(约15mmHg)真空度、于约135℃下搅拌、加热约1.5小时，用氮解除真空，剩余的234.8g(大约)甲酯混合物，与约1.4g碳酸钾一起加入到反应混合物中，混合物在约0.5-5.8mmHg、于约135℃下反应约5小时，冷却至约75℃，向其中加入约30g水，混合物转移到缸中并在约25000RPM下离心分离(Fisher Scientfic Model Marathon lok Centrifuge)约2分钟。缸中的液体从缸底皂层倾析出，约5g二氧化硅加入到倾析出的液体中，该混合物于约75℃下搅拌约30分钟，滤液用布氏漏斗经滤纸过滤，滤液然后以约30克/小时(g/hr)送入Pope 5cm(2-2-英寸)直径扫膜蒸发器，蒸发掉未反应的甲酯。蒸发器操作温度为约235℃，压力约7-11Pa(约0.05-0.08mmHg)，产品从蒸发器收集并冷却到环境温度。

固体蔗糖多酯产品的完全熔化熔点为70.5℃(由DSC测量，后文分析方法部分有所描述)，99.0％被酯化。脂肪组合物的制备

6g该固体蔗糖多酯产品和94g液体蔗糖多酯混合并加热到所有固体溶解，其中蔗糖基本上完全被棉籽油的脂肪酸基团酯化，混合物以0.7℃/min(33.3°F/min)速率冷却到室温，冷却过程使固体蔗糖多酯物料结晶成小的薄片晶状颗粒，它们分散在液体不易消化油中。图4是显微照相图，显示了固体多元醇多酯颗粒的两维、薄片晶状结构，这些薄片晶状颗粒用冷冻断裂透射电子显微术测量时其厚度小于约100nm，后文分析方法部分有所描述。

含有分散在液体蔗糖多酯中的固体蔗糖多酯颗粒之脂肪组合物，其SFC曲线斜率为-0.17％固体/℃(-0.1％固体/°F)，平均油分离值为10g，该组合物适用作食品脂肪，不会产生被动性失油，而如果只用液体蔗糖多酯作为食品脂肪就会导致被动性失油，此外，因为这些脂肪组合物固体量很少，所以含这些脂肪组合物的食品不会有蜡质口味。

以上固体蔗糖多酯和液体蔗糖多酯具有如表I所示的属性：

表I

脂肪酸含量固体蔗糖多酯％液体蔗糖多酯％

C₁₄ --- 0.5

C₁₆ 0.1 20.3

C₁₈ 2.0 6.2

C_18：1 --- 37.3

C_18：2 0.2 34.2

C_18：3 --- 0.3

C₂₀ 7.8 0.3

C₂₂ 88.4 ---

C₂₄ 0.1 ---

甲苯甲酸 1.4 ---

其它 --- 0.9

酯分布

八 92.9 74.6

七 6.7 25.0

六 0.4 ＜0.1

低级 --- ＜0.1

实施例III

固体蔗糖多酯(SPE)制备——二聚脂肪酸SPE

用于不易消化脂肪组合物的固体蔗糖多酯是通过将蔗糖与山萮酸和二聚蒸馏过的牛脂脂肪酸的甲酯反应而制备的。

山萮酸甲酯按实施例II的描述来制备，在1升玻璃反应器中加入约100g由分馏的、蒸馏过的牛脂脂肪酸制备的二聚脂肪酸(Henkel 1008二聚脂肪酸)以及约300ml supelco BF3(三氟化硼)/甲醇溶液。反应器用桨式搅拌器搅拌、配有具温度控制器的加热罩，温度计、加料漏斗和水冷却回流冷凝器。反应器温度上升到约65°-70℃，保持约2小时，约2小时末，通过加料漏斗向混合物中滴加另外100ml BF3/甲醇，历时约1小时，该混合物转移到大的分离漏斗中，使相分离，除去甲醇层，再在分离漏斗的混合物中加入约50g己烷并充分混合，混合物用约50g蒸馏水洗涤，分离水层并除去，水洗涤操作重复两次以上，分离漏斗中的混合物转移到旋转式蒸发器，己烷从甲酯中蒸发掉。对干的甲酯进行碱滴定以保证游离脂肪酸量少于约5％，甲酯再经过二氧化硅柱除去剩余游离脂肪酸。从分馏的、蒸馏过的牛脂脂肪酸制备出二聚脂肪酸以及随后的二聚甲酯，该牛脂脂肪酸一般具有后文表2所列的组成。

蔗糖酯化

本例中用于制备蔗糖多酯的反应器与前文实施例2所述的相同。约72.8g二聚甲酯与约306.3g山萮酸甲酯混合，二聚脂肪酸与C₂₂的摩尔比是大约1∶7，向反应器中加入约189.5g该甲酯混合物以及约34.4g蔗糖粉，约24g硬脂酸钾粉和约1.4g碳酸钾粉，混合物在约200Pa(约15mmHg)真空度，于135℃下搅拌并加热约1.5小时，用氮气解除真空，向反应混合物中加入剩余189.6g(大约)甲酯混合物以及约1.4g碳酸钾，混合物在约67-680Pa(约0.5-5.1mmHg)：真空度下，于约135℃反应约5小时，冷却到约75℃，向其中加入约30g水。混合物转移到缸中，于约10,000RPM下离心分离(Fischer Scientific Model Marathon 10k Centrifuge)约2分钟，缸中的液体从底部皂层倾析出，向该倾析出的液体中加入约5g二氧化硅，混合物在约75℃搅拌约30分钟，然后用布氏漏斗经滤纸过滤，滤液以30g/hr送入Pope 5cm(2-英寸)直径扫膜蒸发器蒸发掉未反应的甲酯，蒸发器操作温度约235℃，压力约5-7Pa(约0.04-0.05mmHg)，产品从蒸发器收集并冷至环境温度。

生成的固体多元醇多酯产品含约53.0％聚合物和约47％单体，聚合物原料包括约19.8％的二聚物，约11.8％的三聚物、约21.4％的四聚物和更高聚物，16.8％的产品是八酯。脂肪组合物制备

4g固体多元醇多酯和96g液体蔗糖多酯混合并加热直到所有固体溶解，其中蔗糖基本上完全被棉籽油的脂肪酸基团所酯化。该混合物以0.7℃/min(33.3°F/min)速率冷至室温冷却过程使固体蔗糖多酯物料结晶成小的、薄片晶状颗粒，它们分散在液体不易消化油中。图5是显微照相图，显示了分散在液体蔗糖多酯物料中固体蔗糖多酯颗粒的二维、薄片晶状结构，这些颗粒用后文分析方法部分所述的冷冻断裂TEM测量时其厚度小于25nm。

实施例III的不易消化脂肪组合物包括分散在液体蔗糖多酯中的固体蔗糖多酯颗粒，其中SFC曲线斜率为-0.17％固体/℃，触变面积值为52kPa/sec，平均油分离值为10.5g，这些都是通过前文分析方法部分所述的方法来测定，实施例III组合物适用作食品脂肪，不会出现被动性失油问题，但如果仅用液体蔗糖多酯作为食品脂肪则会导致上述问题，由于用于制备实施例III脂肪组合物的固体量少，故从该脂肪组合物制造的食品不会具有令人不快的蜡质口味。

液体蔗糖多酯、固体多元醇多酯和固体蔗糖多酯原料具有表2所列的成分。

表2

脂肪酸含量(％) 山萮酸甲酯(％) 牛脂液体多酯

C₁₄ --- 6.0 0.2

C₁₆ 0.88 11.0 17.0

C₁₈ 1.4 ＜1.0 5.3

C_18：1 --- 73.0 36.8

C_18：2 --- 8.0 38.4

C_18：3 --- 1.0 0.4

C₂₀ 4.37 --- ---

C₂₂ 91.66 --- ---

C₂₄ 1.53 --- ---

其它 --- 1.0 0.1

酯分布

％八 *** *** 78.8

％七 *** *** 20.8

％六 *** *** ＜0.1

％低级 *** *** 0.3

***＝没实施

实施例IV固体聚甘油酯(PGE)制备

商购窄分布(n-bar 3.19)PGE(Triodan 55，Lot#00202，Grinsted Denmark)分馏处理除去大部分单酯和一些二酯，留下大部分二酯、三酯和四酯以及少量五到七酯，聚甘油酯原料i-bar是1.30，酯化率25％。

生成的固体聚甘油酯具有下述属性：皂化值： 159.4酸值： 0.6校正酯值： 159.3n-bar： 3.54n-bar： 2.83熔点： 56.2℃酯化度： 51.1％MWFA： 271.2LEV： 1.8脂肪酸组合物：％

C₁₂ 0.1

C₁₄ 1.2

C₁₅ 0.1

C_18：0 41.2

C_16：1 0.2

C₁₇ 0.3

C_18：0 55.6

C_18：1 0.2

C_18：2 0.2

C₂₀ 0.7脂肪组合物制备

6g固体聚甘油酯产品和94g实施例III所述的液体蔗糖多酯混合并加热到所有固体溶触，混合物以0.7℃/min(33.3°F/min)速率冷至室温，冷却过程使固体聚甘油酯物料结晶成小的、两维颗粒，它们分散在液体不易消化油中。图6是显微照相图，显示了固体聚甘油酯颗粒的两维结构。这些颗粒用后文分析方法部分所述的冷冻断裂透射电子显微术进行测量时其厚度小于约100nm。

含有分散在液体蔗糖多酯中固体聚甘油酯颗粒的脂肪组合物，其触变面积值为38.0kPa/s，平均油分离值为15g，因此不会产生被动性失油，而如果只用液体蔗糖多酯作为食品脂肪则会导致被动性失油。脂肪组合物的SFC曲线斜率为-0.17％固体/℃，由于其有较平坦的SFC曲线斜率和低固体量，故含该脂肪组合物的食品不会有蜡质口味。

实施例V到X说明使用共结晶的蔗糖多酯硬料和结晶改良剂之掺合物制备不易消化脂肪组合物，该掺合物作为失油控制剂。实施例V说明制备液体不易消化油和该组合物的固体硬料成分之方法，实施例VI到IX说明制备用于形成这种脂肪组合物的几种不同类型结晶改良剂之方法，实施例X说明通过将实施例V液体和用实施例VI到IX结晶改良剂的硬料混合制备实用不易消化脂肪组合物。

实施例V液体不易消化油和硬料成分的制备

不易消化脂肪组合物的液体不易消化油和硬料成分的制备方法是用天然存在的油源中脂肪酸将蔗糖基本上完全酯化。对于液体不易消化油成份，使用的是棉籽油，对于蔗糖多酯硬料使用豆油，将其氢化到碘值是约8或更低。

液体和硬料是这样制备的：将油源中脂肪酸转变成其甲酯，再在约135℃下将这些甲酯与蔗糖在碳酸钾催化剂和所用油源钾皂存在下反应，所用方法基本上类似于Volpenhein的US 4,517,360(1985年5月14日颁布)中实施例1。

生成的蔗糖多酯具有的脂肪酸成份和脂分布列于表III。

表III脂肪酸含量(％) 液体蔗糖多酯固体蔗糖多酯硬料

C₁₄ 0.5 -

C₁₆ 20.4 9.6

C₁₈ 4.3 87.3

C_18：1 32.6 1.5

C_18：2 40.9 0.4

C_18：3 0.2 -

C₂₀ 0.4 -

其它 0.7 0.5酯分布

％八 78.4 92.5

％七 21.3 7.5

％六＜0.1 ＜0.1

％五 0.3 ＜0.1

％低级＜0.1 -

图7a，7b，7c和7d是显微照相图，显示本例所述不易消化油中结晶的这类典型蔗糖多酯硬料，含量分别为1％，3％，6％和9％。

实施例VI

制备不同酸酯化的蔗糖多酯(葵花籽油/C₂₂)结晶改良剂

本例描述本发明不同酸酯化的蔗糖多酯结晶改良剂之制备方法，它是对前文参考文献US4,518,772和4,517,360所述方法的改进。

高芥酸油菜子油(HEAR)与低芥酸菜子油(LEAR)混合形成含芥酸38％的组合物，油菜子油掺合物与3％-6％精炼漂白棉籽油混合得到油组合物，其中含约35％C₂₂酸(即山萮酸加芥酸)，该油菜籽油/棉籽油原料再氢化到碘值少于4，氢化采用镍作催化剂，用量为任何植物油氢化常用量，压力0-7×10⁵Pa(0-100psig)，温度约191℃(375°F)。该物料在191-257℃(375-459°F)温度下脱臭。硬化的脱臭油菜籽油具有如下特征：脂肪酸组成：3-7％C_16：0，45-55％C_18：0，0-2％C_18：1，0-1％C_18：2，4-8％C_20：0，33-37％C_22：0，0-1％C_22：1，0-2％C_24：0。游离脂肪酸含量是0.01-0.1％，罗维邦(Lovibond)红色度约为1.0。油菜籽油/棉籽油通过酯化方法转变成甲酯，其中油与甲醇混合，加入甲醇钠催化剂，反应继续直到所有甘油三酯转变成甲酯。反应完毕后副产物甘油借助重力沉降，用热水洗涤酯以除去痕量甘油和皂，每次洗涤后借助重力使水相沉降。酯用间歇闪蒸以除去不皂化物料并获得更浓的C₂₂物料。在67-267Pa(0.5-2mmHg)真空度和149-210℃(300-410°F)温度下蒸馏，最后蒸馏的10％-15％酯被收集到清洁容器中，用于制造所需的蔗糖多酯，其于的85-90％废弃掉，最后收集的酯组成为：4％C_18：0，6％C_20：0，87％C_22：0，3％C_24：0，这些是酯“A”。

精炼并漂白的葵花籽油在真空下于191-257℃(375-495°F)温度下进行脱臭。脱臭的葵花籽油具有如下特征：碘值：125-140；脂肪酸组成：5-10％C_16：0，2-6％C_18：0，19-26％C_18：1，63-74％C_18：2，0-2％C_18：3，0-1％C_20：0，0-1％C_22：0。游离脂肪酸含量是0.01-0.1％，罗维邦红色度是约1.3。葵花籽油通过上述相同的酯化方法转化成甲酯，酯用间歇闪蒸处理，主要除去未皂化的物料，在真空度67-267Pa(0.5-2.0mmHg)和温度149-210℃(300-410°F)下进行蒸馏，这些是酯“B”。

约70.5kg精炼豆油脂肪酸的甲酯，该脂肪酸被硬化到碘值(IV)约为2，与209kg甲醇和15.4kg氢氧化钾在不锈钢间歇反应器中混合，混合物在环境压力下加热到约145°F(63℃)，搅拌1到3小时，此时间，除残余量的甲酯外的物质都被皂化而形成皂，约1193.6kg“A”酯与241.4kg“B”酯混合形成酯掺合物“C”，掺合物“C”的酯成份大约为：1.2％C_16：0，3.8％C_18：0，3-8％C_18：1，10.7％C_18：2，4.7％C_20：0，71.9％C_22：0，3％C_24：0。约545.5kg“C”酯加入到预先制备好的皂混合物，然后加入约104.5kg蔗糖颗粒，使甲酯与蔗糖的摩尔比是5∶1，然后向混合物中加入碳酸钾(约占反应混合物的0.5wt％)以催化酯基转移反应，该混合物搅拌并在常压下缓慢加热直到温度达到约275°F(135℃)，目的是为了除去甲醇。

然后启动真空，混合物搅拌长达8小时生成单、二和三蔗糖酯，该步骤中还生成少量四和五酯，向其中加入预热到275°F(135℃)的另外的“C”甲酯(890kg)，使酯与蔗糖摩尔比保持14-15∶1。向混合物中两次加入碳酸钾(每次添加量占初始反应混合物的约0.5wt％)。当反应条件在275°F(135℃)稳定时，喷射氮气以改进搅拌和促进甲醇汽提，第二个反应步骤持续大约4到13小时。

反应混合物在氮气氛下冷却到149°F(65℃)至185°F(85℃)，粗反应混合物加约91kg水搅拌，水合的粗反应混合物经过一离心机分离成重相和轻相，含皂、过剩糖和碳酸钾的重相被废弃，轻相另用264kg水洗涤，含甲酯和蔗糖多酯的轻相在9331Pa(70mmHg)或更低真空度下于170°-190°F(76°-88℃)干燥30-60分钟以除去水份，加入费尔特洛尔白土105(Filtrol 105)(1.0wt.％)，混合物在167°F(75℃)至190°F(88℃)搅拌，浆液用过滤或其它方式分离直到微细粉末少于0.1Wt％，液体再经过1微毫米过滤器。

精制并漂白的反应混合物经过一不锈钢扫膜蒸发器或其它适宜设备蒸发除去大量甲酯，蒸发在329°F(200℃)-455°F(235℃)约67Pa(0.5mmHg)真空度下进行，蔗糖多酯向下通过一个不锈钢填充柱脱臭器或其它适宜装置进行脱臭处理，其条件是温度392°F(200℃)-450°F(232℃)，真空度约小于3333Pa(25mmHg)，蒸汽从柱底导入与蔗糖多酯逆流运行，调节进料速率和温度直到蔗糖多酯中甲酯含量低于1000ppm，该混合物冷却到149°F(65℃)-185°F(85℃)并经过1微毫米过滤器过滤，按前述工序制造的蔗糖多酯具有表IV所列的大致组成和性能。

表IV

脂肪酸组成

C₁₆ 1.2％

C₁₇ 0

C_16：1 0

C₁₈ 4.6

C_18：1 3.7

C_18：2 10.9

C_18：3 0

C₂₀ 4.6

C_20：1 0

C₂₂ 71.7

C_22：1 0.2

C₂₄ 2.8

其它 0.4

碘值 22.4

完全熔化熔点 70.4℃

(通过差示扫描量热法)

酯分布

八 71.6％

七 28.2

六 0.2

五＜0.1

低级＜0.1

实施例VII

制备不同酸酯化的蔗糖多酯(2-C₁₂6-C₂₂)结晶改良剂

本例描述通过酰基氯合成路线制备另一类型不同酸酯化的蔗糖多酯之方法。

约16g(0.047M)蔗糖(Colonial Baker′s Special)溶于340ml吡啶和110ml DMF中，温度为50℃维持1小时，该溶液冷却至室温再加入酰基氯。

制备20.4g(0.09M)C₁₂酰基氯的55ml正庚烷溶液之掺合物并装入加料漏斗中，该溶液缓慢加入到搅拌的蔗糖溶液中，加料完毕后，反应器中整个内容物加热到65℃并保持～6小时，此后停止加热，反应混合物在室温下继续搅拌过夜。

然后制备102.0g(0.28M)C₂₂酰基氯的100ml正庚烷溶液之掺合物，通过加料漏斗缓慢加入反应混合物中，添加完毕后，反应器再加热到65℃并保持～5小时，历时终了停止加热源，在室温下继续搅拌过夜。

反应混合物又加热到65℃保持2小时，冷却至室温。制备2.0g(0.009M)C₁₂酰基氯、10.0g(0.028M)C₂₂酰基氯的50ml正庚烷之掺合物，缓慢加入到室温下的反应混合物中，于室温下反应过夜。

从反应器取小样(～3ml)，用薄层色谱检验以确定反应终点，反应完毕后开始提纯工序。提纯

反应器中全部内容物转移到旋转式汽化器，此时溶剂被汽提，留下粗反应混合物，500ml二氯甲烷加入到蒸发过的粗混合物中并转移至大分液漏斗。

然后洗涤：—用1000ml温热饱和NaCl/H₂O溶液洗涤3次—10％(V∶V)温热HCl∶H₂O溶液洗涤1次—1000ml温热饱和NaCl/H₂O溶液洗涤2次—1000ml Ca(OH)₂/H₂O溶液洗涤1次，此溶液pH为13，

水相和溶剂相都在真空下经过-硅藻土床(Celite bed)—回收的溶剂相用1000ml温热饱和NaCl/H₂O溶液洗涤2次。

溶剂相转移到装有电磁搅拌棒的干净锥瓶中，搅拌中加入硫酸镁和硅酸镁载体(florisil)使物料进行化学干燥和脱臭，需～4小时。

通过过滤将硫酸镁/硅酸镁载体从溶剂相分离，溶剂相用500ml热甲醇(MeOH)萃取两次，最后痕量甲醇(MeOH)在旋转式汽化器上从溶剂/产品相蒸发出。

所得产品的一半(50.5g)导入100ml乙酸乙酯，同时将1000ml MeOH装入配有一电磁搅拌棒的锥瓶中，乙酸乙酯/产品溶液缓慢倒进搅拌的MeOH中，晶体迅速形成，全部溶液搅拌2小时。

使用配有真空的布氏漏斗将产品晶体从母液里过滤出来，本步骤中晶体用MeOH洗涤。

晶体转移到玻璃干燥皿，空气干燥过夜(除MeOH)。

该产品所得分析结果列于表V

表V

脂肪酸组成％

C₁₀ 0.1

C₁₂ 10.5

C₁₄ 0.4

C₁₆ 0.1

C₁₈ 1.1

C_18：1 0.1

C₂₀ 3.0

C₂₂ 82.0

C_22：1 0.4

C₂₄ 2.1

碘值＝0.5

％八(通过HPLC)＝87.0％

实施例IX

制备不同酸酯化的蔗糖多酯(1-C₁₆，7-C₂₂)结晶改良剂

本例说明通过酰基氯合成路线制备另一类型不同酸酯化的蔗糖多酯之方法：原料：

蔗糖 Colonial Bakers Special

C₁₂酰基氯从纯C12脂肪酸制备

C₂₂酰基氯从山萮酸制备

庚烷 Fisher牌号制备程序：1.30g蔗糖溶于100ml吡啶和120mlDMF混合物中，溶

液转移到反应烧瓶中。2. 21.0g C₁₂酰基氯稀释到50ml庚烷中。3.装置装配有加热罩、顶部搅拌器、水银温度计、冷水冷凝器

(CaSO₄管)，N₂入口和加料漏斗。4. C₁₂酰基氯转移到加料漏斗中，然后缓慢加入到蔗糖溶液中，反

应进行～1小时。5. 241.7g C₂₂酰基氯稀释到200ml庚烷中，该溶液转移

到加料漏斗并缓慢加到反应烧瓶。6.烧瓶中物料再加热到～90℃，反应继续～3小时(冷却至室温

过夜)。7.反应在70℃下继续～10小时。8.粗反应混合物进行提纯工序，这基本类似于实施例VIII所述的工序。

回收的晶体进行分析，分析结果列于表VI

表VI

脂肪酸组成％

C₁₂ 7.81

C₁₆ 0.23

C₁₈ 1.47

C_18：1 0.08

C_18：2 0.15

C₂₀ 4.30

C₂₂ 82.87

C₂₄ 0.94

其它 2.16

％八酯＝87.5

实施例X

大量不易消化脂肪组合物的制备如下：将不易消化油和实施例V所述的蔗糖多酯硬料以及实施例VI到实施例IX所述的几种结晶改良剂混合。实施例I到IV所述的固体蔗糖多酯也可用作结晶改良剂。为制备这种组合物，液体蔗糖多酯、蔗糖多酯硬料和结晶改良剂物料进行混合并加热到混合物中所有固体都溶解，该混合物以3℃/min(37.3°F/min)速率冷却至室温，冷却过程使固体蔗糖多酯结晶成小的、薄片晶状颗粒，它们分散在液体不易消化油中。表VII详细描述了每种组合物的特征，表VII还证明了代表每种组合物的一系列显微照相图形。

表VII

组合物序号	液体油	蔗糖多酯硬料	结晶改良剂	硬料/改良剂比率	％组合物中的固体	平均颗粒厚度	SFC曲线斜率	显微照相图序号
组合物序号	液体油	蔗糖多酯硬料	结晶改良剂	硬料/改良剂比率	％组合物中的固体	平均颗粒厚度	SFC曲线斜率	显微照相图序号	A	棉籽油SPE实施例V	C₁₈蔗糖八酯实施例V	葵花籽油/C₂₂实施例VI	6∶4	3	≤50nm	NA	8
B	～	～	2-C₁₂/6-C₂₂实施例VII	～	3	≤50nm	NA	9	A	棉籽油SPE实施例V	C₁₈蔗糖八酯实施例V	葵花籽油/C₂₂实施例VI	6∶4	3	≤50nm	NA	8
B	～	～	2-C₁₂/6-C₂₂实施例VII	～	3	≤50nm	NA	9	C	～	～	1-C₁₈/7-C₂₂实施例IX	～	3	≤50nm	NA	10

Claims

1.一种用以代替食品中的甘油三酯脂或油的不易消化的脂肪组合物，该组合物在21.1℃和37℃之间的固体脂肪含量曲线斜率为0～-1.26％固化/℃，包括：

A)、60％～99％的液体不易消化油，其完全熔化熔点低于37℃；和

B)、1％～40％的分散于所述油中的不易消化的颗粒，其完全熔化熔点高于37℃但低于500℃，其量足以在所述组合物被摄入时控制被动性失油；所述的不易消化的颗粒包含少于100％的多元醇多酯，其中，所述多元醇多酯中的多元醇部分含有至少4个羟基基团，羟基中的至少4个是被酯化了的，且所述多元醇多酯中的酯基包括有以下物质的结合物；

i)、C₁₂或更高级不饱和脂肪酸基，C₂-C₁₂饱和脂肪酸基或它们的混合物，和

ii)、C₂₀或更高级饱和脂肪酸基，

其中，在所述结合物中i)与ii)的摩尔比为1∶15到2∶1，且至少15％重量的形成所述结合物的脂肪酸基为C₂₀和更高级饱和脂肪酸基；

其中所述的液体不易消化油与所述的不易消化的固体颗粒被共结晶，其共结晶方式使得所述的不易消化的固体在液体不易消化油中形成具有1微米或更小的厚度的被分散了的薄片状形式的颗粒，同时所述颗粒进一步用来赋予所述组合物以16g或更小的油分离值和至少10kPa/秒的触变面积值。

2.根据权利要求1的不易消化脂肪组合物，其中不易消化颗粒的厚度为0.1微米或更小。

3.根据权利要求2的不易消化脂肪组合物，其中的液体不易消化油为液体蔗糖脂肪酸多酯。

4.根据权利要求1的不易消化脂肪组合物，其中的不易消化固体颗粒包括选自下列的物质：

A).不同酸酯化的多元醇多酯，其中至少15％的酯基是由C₂₀-C₂₆饱和脂肪酸基形成的；

B).多元醇多酯原料，其中含有1％～100％的多元醇多酯聚合物组分，其中在所述的多元醇多酯原料中至少15％的羟基被X₂₀-X₂₆的饱和脂肪酸基所酯化，

C).聚甘油酯，其中含有至少两个甘油部分，且所述的甘油部分的至少30％的羟基被C₁₆-X₂₆脂肪酸基所酯化；和

D).下列组分的共结晶掺合物：

i).不易消化的固体多元醇脂肪酸多酯硬料，其完全熔化熔点高于37℃，且一般在液体蔗糖脂肪酸多酯中结晶时，倾向于形成直径3微米或稍大的球状颗粒；和

ii).结晶改良剂，当它在液体蔗糖脂肪多酯中与硬料一起共结晶时，能诱导所述的硬料形成厚度1微米或更小的不易消化的颗粒；在共结晶掺合物中，所述硬料与所述结晶改良剂的比为95∶5～20∶80。

5.根据权利要求4的不易消化脂肪组合物，其中的不易消化颗粒中含有蔗糖脂肪酸多酯硬料与选自下述的结晶改良剂的共结晶掺合物：

A).不同酸酯化的多元醇多酯，其中至少15％的酯基是由C₂₀-C₂₆饱和脂肪酸基形成；

B).多元醇多酯原料，其中含有1％～100％的多元醇多酯聚合物组分，且所述多元醇多酯原料中至少15％的羟基被C₂₀或更高级的饱和脂肪酸基所酯化；

C).聚甘油酯，其中含有至少2个甘油部分，且所述甘油部分的至少30％的羟基被C₁₈或更高级的脂肪酸基所酯化；

D).天然存在的蜡或链烷烃微晶蜡；

E).甘油单酯，其中含有一个由C₁₈或更高级脂肪酸基形成的酯基；和

F).长链醇。

6.根据权利要求5的不易消化脂肪组合物，其固体脂肪含量曲线斜率在21.1℃和37℃之间时为0～-0.84％固体/℃。

7.根据权利要求6的不易消化脂肪组合物，其油分离值为12g或更少。

8.根据权利要求6的不易消化脂肪组合物，其触变面积值为25kPa/秒或更大。