CN103922372B

CN103922372B - 间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法

Info

Publication number: CN103922372B
Application number: CN201410143917.7A
Authority: CN
Inventors: 张华丽; 潘志权; 吴汉军
Original assignee: Wuhan Institute of Technology
Current assignee: Wuhan Institute of Technology
Priority date: 2014-04-11
Filing date: 2014-04-11
Publication date: 2016-04-13
Anticipated expiration: 2034-04-11
Also published as: CN103922372A

Abstract

本发明涉及间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法，包括以下步骤：1）将高镁磷尾矿与盐酸混合反应，得到一次酸解滤液和硅渣，保温抽滤，洗涤，得到一次水洗液；2）利用硫酸所得的一次酸解滤液和一次水洗液进行二次酸化，得到二次酸化滤液和硫酸钙沉淀，陈化、抽滤、洗涤；3）将所得二次酸化滤液和一次水洗液进行一次浓缩，得到一次浓缩滤液和一次浓缩固体，冷却后抽滤、洗涤；4）将所得一次浓缩滤液和一次水洗液进行二次浓缩，得到二次浓缩滤液和二次浓缩固体，冷却后抽滤、干燥，即制得硫酸镁产品；5）二次浓缩滤液返回与盐酸合并循环浸取高镁磷尾矿，达到一定浓度后进行提取。本发明流程简短，操作方便点，且镁的回收磷高。

Description

间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法

技术领域

本发明属于废弃物资源化应用领域，特别涉及一种间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法。

背景技术

高镁磷尾矿主要来自于磷矿石浮选提取精矿以后剩下的尾矿渣，属工业固体废弃物中的矿业固体废弃物。其矿物主要有白云石、氟磷灰和石英，其P₂O₅含量约为4-8.5%，MgO含量约为12-18%。

据统计，每生产一吨磷精矿，将产生0.44吨的尾矿，每年将产生700万吨的磷矿尾矿。目前，磷尾矿大多堆存在尾矿库，不仅占用大片土地，损失其中大量的有用成份，还造成水土流失，河道淤塞，水质污染，生态环境破坏，且尾矿库的建设及管理耗资巨大，尾矿溃坝引起的人员伤亡和财物损失等严重事故也时有发生。

尾矿作为复合原料进行整体利用，成为经济、实用的新矿产资源，不但可使原来枯竭或资源不足的矿山重新成为新资源基地，恢复或扩展生产，而且可使国家、企业不必大量投资基本建设就获得大量已加工成细颗粒原料的资源。对尾矿整体开发利用可解决环境污染，改善生态环境和整治国土，具有巨大经济、社会、环境效益。目前，磷尾矿的利用率还很低，其综合利用途径主要有新药剂再浮选、重结晶再浮选、制备水泥、制备建筑用砖、制备微晶玻璃、制备磷镁肥等。但浮选法中所使用的高效捕收剂和抑制剂的开发存在难度，并且药剂对环境影响较大。建材产品和肥料的开发虽然使磷矿尾矿得到大量利用，但是附加值低，资源没有得到合理利用。

磷尾矿中含有丰富的镁，并含有一定量的五氧化二磷，此外还含有钙、锰、锑、铜、铁、铝、氟等元素，是一种不可多得的富镁资源。在中国专利数据库中涉及对高镁磷尾矿中有用元素进行回收利用的专利有例如CN102600965A《一种从高镁磷尾矿中回收磷的方法》、CN102534253A《利用高镁磷尾矿熔融还原制备金属镁的方法》、CN102534254A《一种以高镁磷尾矿为原料制备金属镁的方法》、CN102653408A《一种利用高镁磷尾矿生产轻质碳酸镁的方法》、CN102674407A《一种利用高镁磷尾矿生产轻质氧化镁的方法》、这些方法虽各具特色，然而都需要高温煅烧预处理，能耗高。专利CN102557086A《一种从磷矿尾矿中回收磷并制备轻质氧化镁的方法》、此方法利用摇床分选磷、镁；利用盐酸浸出镁并除杂、碳化得到轻质氧化镁。本发明利用盐酸为了得到纯净硅渣利于后续对硅渣的提硅再利用，利用硫酸分离钙、镁磷，并将镁转化为硫酸镁，磷以磷酸形式不断循环浸取尾矿同时富集溶液中磷含量，以三聚氰胺沉淀磷实现磷的回收利用。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术而提供一种流程简短，操作方便的间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法。

本发明解决上述技术问题所采取的技术方案是：间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法，包括以下步骤：

1）将高镁磷尾矿与盐酸混合反应，得到一次酸解滤液和硅渣，保温抽滤，洗涤，得到一次水洗液；

2）利用硫酸对步骤1）所得的一次酸解滤液和一次水洗液进行二次酸化，得到二次酸化滤液和硫酸钙沉淀，陈化、抽滤、洗涤；

3）将步骤2）所得二次酸化滤液和一次水洗液进行一次浓缩，得到一次浓缩滤液和一次浓缩固体，冷却后抽滤、洗涤；

4）将步骤3）所得一次浓缩滤液和一次水洗液进行二次浓缩，得到二次浓缩滤液和二次浓缩固体，冷却后抽滤、干燥，即制得硫酸镁产品；

5）二次浓缩滤液返回与盐酸合并循环浸取高镁磷尾矿，达到一定浓度后进行提取。

所述步骤1）中的盐酸溶液浓度为9.52-11.33mol/L，高镁磷尾矿与盐酸按1g：1.6-2.2mL的固液比进行反应，反应温度20-60℃，反应时间20-60min。

所述步骤1）中的保温抽滤在60℃进行，洗涤三次。

所述步骤2）中的硫酸溶液浓度为18.4mol/L，加入量为一次酸解滤液中钙镁总物质量的1-1.5倍，反应温度70-90℃，反应时间2-6h。

所述步骤2）中陈化8-16h，洗涤三次。

所述步骤3）中一次浓缩温度为80-118℃，浓缩比例为0.5-0.68。

所述步骤3）中所得到的一次浓缩固体为硫酸钙。

所述步骤4）中浓缩温度为80-118℃，浓缩比例为0.2-0.35。

所述步骤4）中干燥温度为80-100℃。

本发明的步骤3）和4）中的浓缩比例指浓缩掉的液体体积与浓缩前液体体积比。

本发明每次洗涤为三次，且每步的一次水洗液与滤液合并进行下一步操作，每步的二次水洗液作为下次循环的一次水洗液使用，三次水洗液作为下次循环的二次水洗液使用，三次水洗操作引入新水。如此循环。

本发明的原理为：盐酸与高镁磷尾矿反应主要将白云石、磷灰石分解，钙镁以可溶物进入液相，渣子为高纯度的石英，利于后续对硅的综合利用。二次酸化将钙沉淀达到钙镁分离，一次浓缩根据硫酸钙硫酸镁的溶解度不同进一步除钙。二次浓缩将硫酸镁结晶，通过控制浓缩比例得到高纯度产品硫酸镁。二次浓缩滤液循环浸取高镁磷尾矿，直到其中五氧化二磷达到30%以上，用三聚氰胺将其沉淀提取。

本发明对高镁磷尾矿进行了一次酸解，一次酸化，两次浓缩即得到硫酸镁产品，并通过循环富集磷使磷得到有效回收利用。工艺简单易行，能耗低。一次酸浸氧化镁的浸出率高达99.87%，采用盐酸反应避免硫酸钙的生成得到较纯的硅渣，利于后续对硅渣中硅的综合利用。所得二次浓缩滤液经5-10次循环利用后，五氧化二磷富集到35%以上，回收率为92.31%

本发明具有以下特点：

1.本发明变废为宝，解决了原料高镁磷尾矿占用土地资源、污染环境的问题，变废为宝，具有良好的经济效益和重要的的环保意义。

2.以廉价、易得高镁磷尾矿为原料，回收利用了其中的磷和镁，并得到高纯度硅渣，实现了真正意义上的无尾矿综合利用。

3.该方法具有流程简短，操作方便的优点。且镁的回收磷高，得到产品硫酸镁纯度为98.08%，质量符合标准HG/T2680-95中合格品的要求。

附图说明

图1为本发明的工艺流程图。

具体实施方式

下面结合附图和实施例对本发明作进一步的描述，当然下述实施例不应理解为对本发明的限制。

实施例1：

间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法，它包括以下步骤：

高镁磷尾矿化学成分：P₂O₅9.01%、MgO14.47%、CaO34.08%、SiO₂9.39%

1)量取500mL质量分数为33%（10.39mol/L）的工业盐酸置于一个干净三口瓶中，称取高镁磷尾矿粉体261.8g，逐渐将高镁磷尾矿加入三口烧瓶，加矿完毕后。打开冷凝水，开动搅拌，60℃下回流30min，得到一次酸解滤液和硅渣。60℃保温过滤，用100mL蒸馏水洗涤硅渣三次，将一次水洗液和一次酸解滤液混合；

2）将步骤1）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，量取132mL98%硫酸（硫酸加入量与一次酸解滤液中钙镁总物质量按1：1的比例加入），逐滴加入，开启搅拌，溶液中逐渐有白色固体硫酸钙沉淀生成，待硫酸加入完毕，加热到70℃，继续反应2h。陈化12h，抽滤。用300mL蒸馏水洗涤沉淀三次，将一次水洗液和二次酸化滤液混合；

3）将步骤2）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，加热搅拌，不断蒸发浓缩，浓缩温度为118℃。待烧杯中有沉淀产生，停止加热，此时浓缩比为0.65。冷却至室温，抽滤。用20mL蒸馏水洗涤沉淀三次，将得到的一次水洗液和一次浓缩滤液混合；

4）将步骤3）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，加热搅拌，不断蒸发浓缩。待浓缩比为0.25时，停止加热，冷却至室温，抽滤。固体烘干，即为所得产品硫酸镁。

5）将步骤4）中所得混合液返回与盐酸合并循环浸取高镁磷尾矿，循环5次后，此液体中五氧化二磷含量达到43%，用三聚氰胺沉淀回收磷。

实施例2：

高镁磷尾矿化学成分：P₂O₅8.02%、MgO15.76%、CaO35.18%、SiO₂4.94%

1)510mL质量浓度为33%（10.39mol/L）的工业盐酸置于一个干净三口瓶中，称取高镁磷尾矿粉体261.8g，逐渐将高镁磷尾矿加入三口烧瓶，加矿完毕后。打开冷凝水，开动搅拌，40℃下回流20min，得到一次酸解滤液和硅渣。60℃保温过滤，用100mL蒸馏水洗涤硅渣三次，将一次水洗液和一次酸解滤液混合；

2）将步骤1）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，量取160mL98%硫酸（硫酸加入量与一次酸解滤液中钙镁总物质量按1：1.12的比例加入），逐滴加入，开启搅拌，溶液中逐渐有白色固体硫酸钙沉淀生成，待硫酸加入完毕，加热到70℃，继续反应3h。陈化10h，抽滤。用300mL蒸馏水洗涤沉淀三次，将一次水洗液和二次酸化滤液混合；

3）将步骤2）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，加热搅拌，不断蒸发浓缩，浓缩温度为100℃。待烧杯中有沉淀产生，停止加热，此时浓缩比为0.65。冷却至室温，抽滤。用20mL蒸馏水洗涤沉淀三次，将一次水洗液和一次浓缩滤液混合；

5）将步骤4）中所得混合液返回与盐酸合并循环浸取高镁磷尾矿，循环5次后，此液体中五氧化二磷含量达到39%，用三聚氰胺沉淀回收磷。

实施例3：

高镁磷尾矿化学成分：P₂O₅6.57%、MgO16.38%、CaO34.27%、SiO₂7.39%

1)量取490mL质量浓度为34%（10.81mol/L）的工业盐酸置于一个干净三口瓶中，称取高镁磷尾矿粉体261.8g，逐渐将高镁磷尾矿加入三口烧瓶，加矿完毕后。打开冷凝水，开动搅拌，30℃下回流40min，得到一次酸解滤液和硅渣。60℃保温过滤，用100mL蒸馏水洗涤硅渣三次，将一次水洗液和一次酸解滤液混合；

2）将步骤1）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，量取170mL98%硫酸（硫酸加入量与反应液中钙镁总物质量按1：1.18的比例加入），逐滴加入，开启搅拌，溶液中逐渐有白色固体硫酸钙沉淀生成，待硫酸加入完毕，加热到80℃，继续反应4h。陈化9h，抽滤。用300mL蒸馏水洗涤沉淀三次，将一次水洗液和二次酸化滤液混合；

3）将步骤2）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，加热搅拌，不断蒸发浓缩，浓缩温度为90℃。待烧杯中有沉淀产生，停止加热，此时浓缩比为0.55。冷却至室温，抽滤。用20mL蒸馏水洗涤沉淀三次，将一次水洗液和一次浓缩滤液混合；

4）将步骤3）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，加热搅拌，不断蒸发浓缩。待浓缩比为0.2时，停止加热，冷却至室温，抽滤。固体烘干，即为所得产品硫酸镁。

5）将步骤4）中所得混合液返回与盐酸合并循环浸取高镁磷尾矿，循环6次后，此液体中五氧化二磷含量达到38%，用三聚氰胺沉淀回收磷。

实施例4：

高镁磷尾矿化学成分：P₂O₅5.12%、MgO17.26%、CaO33.16%、SiO₂6.52%

1)量取470mL质量浓度为35%（11.28mol/L）的工业盐酸置于一个干净三口瓶中，称取高镁磷尾矿粉体261.8g，逐渐将高镁磷尾矿加入三口烧瓶，加矿完毕后。打开冷凝水，开动搅拌，20℃下回流50min，得到一次酸解滤液和硅渣。60℃保温过滤，用100mL蒸馏水洗涤硅渣三次，将一次水洗液和一次酸解滤液混合；

2）将步骤1）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，量取180mL98%硫酸（硫酸加入量与反应液中钙镁总物质量按1：1.24的比例加入），逐滴加入，开启搅拌，溶液中逐渐有白色固体硫酸钙沉淀生成，待硫酸加入完毕，加热到80℃，继续反应5h。陈化13h，抽滤。用300mL蒸馏水洗涤沉淀三次，将一次水洗液和二次酸化滤液混合；

3）将步骤2）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，加热搅拌，不断蒸发浓缩，浓缩温度为80℃。待烧杯中有沉淀产生，停止加热，此时浓缩比为0.55。冷却至室温，抽滤。用20mL蒸馏水洗涤沉淀三次，将一次水洗液和一次浓缩滤液混合；

5）将步骤4）中所得混合液返回与盐酸合并循环浸取高镁磷尾矿，循环7次后，此液体中五氧化二磷含量达到36%，用三聚氰胺沉淀回收磷。

实施例5：

高镁磷尾矿化学成分：P₂O₅4.93%、MgO17.66%、CaO34.28%、SiO₂7.33%

1)量取550mL质量浓度为30%（9.64mol/L）的工业盐酸置于一个干净三口瓶中，称取高镁磷尾矿粉体261.8g，逐渐将高镁磷尾矿加入三口烧瓶，加矿完毕后。打开冷凝水，开动搅拌，50℃下回流60min，得到一次酸解滤液和硅渣。60℃保温过滤，用100mL蒸馏水洗涤硅渣三次，将一次水洗液和一次酸解滤液混合；

2）将步骤1）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，量取200mL98%硫酸（硫酸加入量与反应液中钙镁总物质量按1：1.38的比例加入），逐滴加入，开启搅拌，溶液中逐渐有白色固体硫酸钙沉淀生成，待硫酸加入完毕，加热到60℃，继续反应6h。陈化14h，抽滤。用300mL蒸馏水洗涤沉淀三次，将一次水洗液和二次酸化滤液混合；

3）将步骤2）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，加热搅拌，不断蒸发浓缩，浓缩温度为110℃。待烧杯中有沉淀产生，停止加热，此时浓缩比为0.68。冷却至室温，抽滤。用20mL蒸馏水洗涤沉淀三次，将一次水洗液和一次浓缩滤液混合；

4）将步骤3）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，加热搅拌，不断蒸发浓缩。待浓缩比为0.3时，停止加热，冷却至室温，抽滤。固体烘干，即为所得产品硫酸镁。

5）将步骤4）中所得混合液返回与盐酸合并循环浸取高镁磷尾矿，循环8次后，此液体中五氧化二磷含量达到38%，用三聚氰胺沉淀回收磷。

实施例6：

高镁磷尾矿化学成分：P₂O₅4.21%、MgO18.56%、CaO33.42%、SiO₂4.18%

1)量取530mL质量浓度为31.8%（10.00mol/L）的工业盐酸置于一个干净三口瓶中，称取高镁磷尾矿粉体261.8g，逐渐将高镁磷尾矿加入三口烧瓶，加矿完毕后。打开冷凝水，开动搅拌，60℃下回流30min，得到一次酸解滤液和硅渣。60℃保温过滤，用100mL蒸馏水洗涤硅渣三次，将一次水洗液和一次酸解滤液混合；

2）将步骤1）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，量取210mL98%硫酸（硫酸加入量与反应液中钙镁总物质量按1：1.40的比例加入），逐滴加入，开启搅拌，溶液中逐渐有白色固体硫酸钙沉淀生成，待硫酸加入完毕，加热到60℃，继续反应2h。陈化15h，抽滤。用300mL蒸馏水洗涤沉淀三次，将一次水洗液和二次酸化滤液混合；

3）将步骤2）中所得混合液置于一个干燥的烧杯中，加热搅拌，不断蒸发浓缩，浓缩温度为105℃。待烧杯中有沉淀产生，停止加热，此时浓缩比为0.68。冷却至室温，抽滤。用20mL蒸馏水洗涤沉淀三次，将一次水洗液和一次浓缩滤液混合；

5）将步骤4）中所得混合液返回与盐酸合并循环浸取高镁磷尾矿，循环10次后，此液体中五氧化二磷含量达到39%，用三聚氰胺沉淀回收磷。

本发明主要性能指标和测试方法

1、同时测定钙镁含量

1）吸取一定量(估算体积，使所取溶液中CaO+MgO总量在25mg～35mg范围内)的试样溶液于250mL三角瓶中，用水稀释至100mL，加入5mL柠檬酸溶液，1滴甲基红指示液，用氨水溶液中和至溶液呈黄色(pH～6)。加0.1g抗坏血酸，10mL三乙醇胺溶液，用滴定管预加过量的EDTA标准滴定溶液（一般为30～35ml），10mL氨-氯化铵缓冲溶液及一定量K-B指示剂，此时溶液为纯蓝色，继续以ZnO标准滴定溶液滴定至蓝色消失，完全变为红色时为终点。

2）结果：根据EDTA的浓度和消耗的体积，Ca和EDTA以1:1物质的量比计算原溶液中CaMg离子的总浓度（mol/L），并全部换算成CaO含量（%）。

2、氧化镁含量的测定

1）吸取一定量(估算体积，使量取的试液中含有15mg～25mg氧化镁)的试样溶液于250mL烧杯中，加15mLEGTA溶液，用水稀释至100mL。加25mL三乙醇胺溶液，搅拌混匀，加入2滴孔雀绿指示液，用200g/L氢氧化钠溶液中和至溶液为无色，再过量2～5mL。加热至80℃左右（注意勿使其煮沸），此时沉淀凝聚成块，趁热以快速滤纸过滤，用20g/L氢氧化钠热溶液洗涤烧杯和沉淀各3次，然后用约20mL热的盐酸溶液分数次将沉淀溶解于原烧杯中，再用热水洗涤滤纸(6～8)次，并稀释至150mL。

于烧杯中加1滴甲基红指示液，用氨水溶液中和至溶液呈黄色(pH～6)，加0.1g抗坏血酸，和5mL三乙醇胺溶液，10mL氨-氯化铵缓冲溶液及适量K-B指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定至红色消失，完全变为纯蓝色时为终点。

2）结果：按EDTA:Ca=1:1（物质的量比）计算Mg的含量（分别以mol/L和MgO%表示）。3、磷钼酸喹啉重量法测定P₂O₅含量

（1）烧杯中加入试样溶液，加入10mL1:1硝酸，稀释至100mL；

（2）加盖表面皿，加热至微沸取下，冲洗烧杯内壁和表面皿，不断搅拌下滴加50mL喹钼柠酮沉淀剂，继续温和地加热1min，冷却至室温。

（3）用预先恒重的玻璃坩埚抽滤上层清夜，沉淀用倾析法洗涤3到4次，每次用水约25mL，洗涤液通过玻璃坩埚过滤。将沉淀完全转移至玻璃坩埚中，再用水洗涤5～6次。沉淀洗涤和转移过程中应尽量避免损失；

（4）玻璃坩埚抽干，用滤纸将底部水吸干，置于180±℃烘箱内恒重（恒重：初次烘烤45分钟以上。恒重需至少两次以上烘烤称量恒重，每次称量再烘烤时间不少于10分钟。），置于干燥器中冷却至室温，称重。

（分析完毕，坩埚中沉淀先用水冲洗再用1：1氨水溶液洗涤，氨水溶液可以保留反复使用。）结果计算：

固体试样：结果以五氧化二磷(P₂O₅)的含量（%）表示：

液体试样：结果暂以每升原溶液含P₂O₅g计。

4）利用NaOH测定滤液中的酸度

准确移取25ml的滤液(一次滤液且稀释10倍)于250ml锥形瓶内,用水稀释至100ml,加入2d溴甲酚绿,用NaOH标液滴定至由黄色→绿色→蓝色为终点.

注:颜色突变很不明显,故NaOH体积为估读.且在滴定过程中需注意的是由绿色到蓝色一般只需要加几滴即可。

本发明所列举的各原料，以及各原料的上下限取值、以及其区间值，都能实现本发明；以及各工艺参数的上下限取值、以及其区间值，都能实现本发明，在此不一一列举实施例。

Claims

1.间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法，包括以下步骤：

1)将高镁磷尾矿与盐酸混合反应，得到一次酸解滤液和硅渣，保温抽滤，洗涤，得到一次水洗液；

2)利用硫酸对步骤1)所得的一次酸解滤液和一次水洗液进行二次酸化，得到二次酸化滤液和硫酸钙沉淀，陈化、抽滤、洗涤；

3)将步骤2)所得二次酸化滤液和一次水洗液进行一次浓缩，得到一次浓缩滤液和一次浓缩固体，冷却后抽滤、洗涤；一次浓缩温度为80-118℃，浓缩比例为0.5-0.68；

4)将步骤3)所得一次浓缩滤液和一次水洗液进行二次浓缩，得到二次浓缩滤液和二次浓缩固体，冷却后抽滤、干燥，即制得硫酸镁产品；浓缩温度为80-118℃，浓缩比例为0.2-0.35；

5)二次浓缩滤液返回与盐酸合并循环浸取高镁磷尾矿，达到一定浓度后进行磷的提取。

2.如权利要求1所述间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法，其特征在于，所述步骤1)中的盐酸溶液浓度为9.52-11.33mol/L，高镁磷尾矿与盐酸按1g：1.6-2.2mL的固液比进行反应，反应温度20-60℃，反应时间20-60min。

3.如权利要求1或2所述间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法，其特征在于，所述步骤1)中的保温抽滤在60℃进行，洗涤三次。

4.如权利要求1或2所述间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法，其特征在于，所述步骤2)中的硫酸溶液浓度为18.4mol/L，加入量为一次酸解滤液中钙镁总物质量的1-1.5倍，反应温度70-90℃，反应时间2-6h。

5.如权利要求1或2所述间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法，其特征在于，所述步骤2)中陈化8-16h，洗涤三次。

6.如权利要求1或2所述间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法，其特征在于，所述步骤3)中所得到的一次浓缩固体为硫酸钙。

7.如权利要求1或2所述间接硫酸法回收高镁磷尾矿中磷并制备硫酸镁的方法，其特征在于，所述步骤4)中干燥温度为80-100℃。