CN103922285B - 一种硼氢化锂的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种硼氢化锂的合成方法,目的在于解决现有硼氢化锂的制备方法存在工艺复杂、合成条件苛刻等缺点的问题,该方法包括如下步骤:在保护气氛中,将氢化锂、二硼化镁、催化剂按配比混合后,进行球磨处理,得球磨后的产物;将球磨后的产物进行吸氢反应,得到硼氢化锂和氢化镁的混合物,记为反应产物;将反应产物中的氢化镁、硼氢化锂分离,即得硼氢化锂。本发明解决了传统方法制备硼氢化锂时存在的工艺复杂、合成条件苛刻、产物纯度低等缺点。本发明方法简单、反应条件温和、反应时间短、合成出的LiBH4的产率和纯度高。同时,本发明能够缩短LiBH4的生产周期,降低生产成本,实现硼氢化锂的大规模、工业化生产,促进硼氢化锂的应用具有重要意义。
Description
技术领域
本发明涉及材料合成领域,尤其是一种硼氢化锂的合成方法。本发明能够用于硼氢化锂的制备,具有工艺方法简单、反应条件温和、反应时间短、产率和纯度高的优点。
背景技术
硼氢化锂(LiBH4),可用作氢源、高容量的储氢材料,同时其也是有机化学中最重要的还原剂之一,并且在工业上,其可用于漂白木浆和无电电镀,是一种具有广泛用途和较好前景的材料。然而,LiBH4在实际应用中,却存在合成过程复杂、合成条件苛刻、合成产物纯度不高、合成成本过高等问题,这使得其生产成本居高不下,大大的限制了它的应用。
1953年,Schlesinger和Brown等人首次用硼氢化钠(NaBH4)和氯化锂(LiCl)在二乙醚或胺的溶液中,通过发生复分解反应生成LiBH4(参考文献:H.J. Schlesinger, H.C. Brown, H.R. Hoekstra, L.R. Rapp, J. Am. Chem. Soc. 75 (1953) 199-204.)。目前,此种方法已被广泛用于工业生产,然而该方法中反应原料NaBH4的合成工艺繁琐、反应装置普遍较小、效率低,从而导致制备LiBH4的整个工艺成本较高。
有研究表明,采用氢化锂(LiH)和硼的氧化物(B2O3)在添加催化剂的条件下,通过调整适当的温度和压力,也可以合成LiBH4(参考文献:W.G. Brown, L. Kaplan, K.E. Wilzbach, J. Am. Chem. Soc. , 1952, 74, 1348.)。该方法具有较高的产率,但依然存在反应时间长、成本高的问题。
此外,还有报道称,采用LiH和三氟化硼(BF3)进行反应可生成LiBH4(参考文献:R. Mesmer, W. Jolly, J. Am. Chem. Soc. , 1962, 84, 2039.)。此反应的产率决定于反应起始温度、反应物的纯度及颗粒度,虽然该方法简单,但需要很长的反应时间和非常高的操作能力,且合成条件苛刻,无法满足工业化生产的需要。
最近,S.Orimo等人(参考文献:S. Orimo, Y. Nakamori, G. Kitahara, et al. , J. Alloy. Compd. , 2005, 404-406, 427.)用LiBH4作为高容量储氢材料研究其吸/放氢性能时发现,用LiH、硼(B)直接和氢气反应可生成LiBH4。这种方法简单、合成步骤少,但存在反应条件苛刻、生成率低、生成物纯度不高的缺点,还需要进一步优化。
尽管对硼氢化锂合成方法的研究已经取得一定进展,但现有的合成方法依然存在合成条件苛刻、工艺复杂、反应时间长、产物纯度低等缺点。
发明内容
本发明的发明目的在于:针对现有硼氢化锂的制备方法存在工艺复杂、合成条件苛刻等缺点,提供一种硼氢化锂的合成方法。本发明解决了传统方法制备硼氢化锂(LiBH4)时存在的工艺复杂、合成条件苛刻、产物纯度低等缺点。本发明方法简单、反应条件温和、反应时间短、合成出的LiBH4的产率和纯度高。同时,本发明能够缩短LiBH4的生产周期,降低生产成本,实现硼氢化锂的大规模、工业化生产,促进硼氢化锂的应用具有重要意义。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种硼氢化锂的合成方法,包括如下步骤:
(1)在保护气氛中,将氢化锂、二硼化镁、催化剂按配比混合后,进行球磨处理,得球磨后的产物;
(2)将球磨后的产物进行吸氢反应,得到硼氢化锂和氢化镁(MgH2)的混合物,记为反应产物;
(3)根据氢化镁(MgH2)、硼氢化锂(LiBH4)溶解性差异,将反应产物中的氢化镁、硼氢化锂分离,即得硼氢化锂;
所述催化剂为NbF5、TiF3、TiCl3、NbCl5中的一种或多种;
所述步骤1中,氢化锂与二硼化镁的摩尔比为2:0.8~3,所述催化剂为氢化锂与二硼化镁两者摩尔量之和的0.02~0.06。
所述步骤1中,球磨处理的时间为2-20h。
所述步骤1中,保护气氛所采用的保护气体为惰性气体或氢气。
所述步骤1中,氢化锂与二硼化镁的摩尔比为2:1,所述催化剂为氢化锂与二硼化镁两者摩尔总量的2%~6%。
所述步骤2中,吸氢反应的温度为350-450℃,吸氢反应的氢气压力为5-10MPa。
所述步骤2中,吸氢反应的时间为10-30min。
所述步骤3中,去除步骤2中得到的反应产物中的氢化镁(MgH2),即得硼氢化锂(LiBH4)。
所述步骤3中,去除步骤2中得到的反应产物中的氢化镁的步骤如下:将反应产物加入到有机溶剂中,使LiBH4溶解于机溶剂中,MgH2不溶于有机溶剂,再采用过滤或离心分离方式将MgH2去除,最后将溶解有LiBH4的有机溶剂进行干燥,即得硼氢化锂。
所述有机溶剂为叔丁基甲基醚、乙醚、四氢呋喃中的一种。
将溶解有LiBH4的有机溶剂在惰性气体或真空条件下进行干燥,即得硼氢化锂。
本发明针对现有硼氢化锂的制备方法存在工艺复杂、合成条件苛刻等缺点,提供一种硼氢化锂的合成方法,该方法包括如下三个步骤。
首先,在保护气氛中,将氢化锂、二硼化镁、催化剂按配比混合。再将混合物进行球磨处理,得到球磨后的产物。其中,催化剂为NbF5、TiF3、TiCl3、NbCl5中的一种或多种,氢化锂与二硼化镁的摩尔比为2:0.8~3,优选氢化锂与二硼化镁的摩尔比为2:1,采用该摩尔比时,原子利用率最高,催化剂为氢化锂与二硼化镁两者摩尔总量的2%~6%(即:催化剂的摩尔量为氢化锂与二硼化镁两者摩尔量之和的0.02~0.06)。
步骤一始终在保护气氛下进行,可以避免LiH与空气中的水、氧反应,而球磨处理能够使反应物充分混合,同时减小反应物的粒径,从而使得反应充分进行,球磨处理的时间优选为2-20h。
其次,将球磨后的产物进行吸氢反应,得到硼氢化锂和氢化镁的混合物,记为反应产物。即将球磨后的产物装入反应釜后,对反应釜抽真空,并将反应釜加热至350-450℃,并向其中充入氢气至5-10MPa,反应一段时间,即完成吸氢反应。吸氢反应的氢气量与时间呈现非线性关系,反应一定时间后,会趋于一个稳定值。本发明中,吸氢反应的时间为10-30min即可,反应快速,时间短。氢气通常采用市售瓶装氢气,其中氢气的纯度为99.0~99.99%。
现有制备硼氢化锂所需的反应条件苛刻(如用LiH、硼(B)直接和氢气反应可生成LiBH4的温度通常在650℃以上,压力在35MPa以上),工艺复杂,且反应时间较长,而本发明的反应温度在350-450℃之间,压力在5-10MPa之间,反应条件得到显著改善,同时反应时间也能够缩短至10-30min,不仅能降低反应的设备投入,降低生产成本,而且具有反应快速、效率高的优点。
最后,去除反应产物中的氢化镁,即得硼氢化锂。可根据氢化镁、硼氢化锂两者在溶解性上的差异,将两者分离,即得硼氢化锂。
进一步,本发明提供一种去除反应产物中的氢化镁的方法,该方法包括如下步骤:将反应产物加入到有机溶剂中,使LiBH4溶解于机溶剂中,MgH2不溶于有机溶剂,再采用过滤或离心分离方式将MgH2去除,最后将溶解有LiBH4的有机溶剂进行干燥,即得硼氢化锂。本发明,有机溶剂优选为叔丁基甲基醚、乙醚、四氢呋喃中的一种。不同的有机溶剂对于物质的溶解性存在一定差异,本发明提供的三种有机溶剂用于本发明中时,具有更高的萃取率,产量更高,成本更低。进一步,将溶解有LiBH4的有机溶剂在惰性气体或真空条件下进行干燥,即得硼氢化锂。
与现有技术相比,本发明制备工艺简单,合成方便,反应条件温和,反应时间短,能够有效降低硼氢化锂的生产成本,降低设备投入,提高生产效率,缩短生产时间。同时,采用本发明的生产效率高,纯度高。经测定,所制备的硼氢化锂的纯度≥99.9。
附图说明
本发明将通过例子并参照附图的方式说明,其中:
图1是实施例1、实施例2和实施例3中球磨处理后,球磨后的产物在进行吸氢反应前的XRD图谱。
图2是实施例1、实施例2和实施例3中的吸氢反应时吸氢量随时间变化的曲线图。
图3是实施例1、实施例2和实施例3中吸氢反应结束后,反应产物的XRD图谱。
图4是实施例1、实施例2和实施例3中所得最终合成产物LiBH4的XRD图谱。
图5为本发明实施例1中从LiBH4和MgH2的混合物中得到LiBH4的过程图。
具体实施方式
本说明书中公开的所有特征,或公开的所有方法或过程中的步骤,除了互相排斥的特征和/或步骤以外,均可以以任何方式组合。
本说明书中公开的任一特征,除非特别叙述,均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即,除非特别叙述,每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。
实施例1
在充有氩气的手套箱中,按2:1的摩尔比称取LiH和MgB2两种原料粉末,再加入占LiH和MgB2混合物总量3 mol%的NbF5粉末,倒入体积为100 ml的不锈钢材质的球磨罐中,在球料比40:1、转速400 rpm和氩气氛下,用行星式球磨机球磨2 h,进行机械混合处理,得球磨后的产物,其XRD图谱如图1所示。将球磨后的产物装入反应釜后,对其抽真空,将反应釜置入加热炉中加热反应釜至400℃,然后快速向反应釜内充入纯度为99.99%的氢气至7 MPa,进行吸氢反应15 min。其吸氢反应曲线如图2所示,从图中可见,在反应进行10 min左右吸氢就基本完成。之后将反应釜从加热炉中取出,冷却到室温,在充有氩气的手套箱中,把吸氢后的反应产物从反应釜中取出,反应产物的XRD图谱如图3所示。从图中可见,在该条件下吸氢可使LiH和MgB2完成转变为LiBH4和MgH2。将吸氢生成的LiBH4和MgH2倒入装有叔丁基甲基醚的烧杯中,用玻璃棒进行搅拌使LiBH4充分溶解于叔丁基甲基醚溶液中(如图5(a)所示),再用滤纸将烧杯内的溶液过滤3次,得到无色透明溶液,即为溶解LiBH4的叔丁基甲基醚溶液(如图5(b)所示)。将装有LiBH4的叔丁基甲基醚溶液的烧杯置于磁力搅拌器上加热,当叔丁基甲基醚挥发后,析出在烧杯中的白色物质即为LiBH4(如图5(c)和(d)所示)。图4为所得白色物质的XRD图谱,从图谱中可以看到产物中只有LiBH4而没有MgH2,说明本发明产物的纯度较高,此外也没有LiH和MgB2,说明本发明合成产物的生成率也较高。
实施例2
在充有氩气的手套箱中,按2:1的摩尔比称取LiH和MgB2两种原料粉末,再加入占LiH和MgB2混合物总量3 mol%的TiF3粉末,倒入体积为100 ml的不锈钢材质的球磨罐中,在球料比30:1、转速350 rpm和氩气气氛下,用行星式球磨机球磨5 h,进行机械混合处理,得球磨后的产物,其XRD图谱如图1所示。将球磨之后的混合物装入反应釜后,对其抽真空,将反应釜置入加热炉中加热反应釜至400℃,然后快速向反应釜内充入纯度为99.99%的氢气至6.5 MPa,进行吸氢反应20 min。其吸氢反应曲线如图2所示,从图中可见,在反应进行14 min左右吸氢就基本完成。之后将反应釜从加热炉中取出,冷却到室温,在充有氩气的手套箱中,把吸氢后的产物从反应釜中取出,反应产物的XRD图谱如图3所示。从图中可见,在该条件下吸氢使LiH和MgB2完成转变为LiBH4和MgH2。将吸氢生成的LiBH4和MgH2倒入装有叔丁基甲基醚的烧杯中,用玻璃棒进行搅拌使LiBH4充分溶解于叔丁基甲基醚溶液中,用滤纸将烧杯内的溶液过滤3次,得到无色透明溶液,即为溶解LiBH4的叔丁基甲基醚溶液。将装有LiBH4的叔丁基甲基醚溶液的烧杯置于磁力搅拌器上加热,当叔丁基甲基醚挥发后,析出在烧杯中的白色物质即为LiBH4。图4为所得白色物质的XRD图谱,从图谱中可以看到,产物中只有LiBH4而没有MgH2,说明本发明产物的纯度较高,此外也没有LiH和MgB2,说明本发明合成产物的生成率也较高。
实施例3
在充有氩气的手套箱中,按2:1的摩尔比称取LiH和MgB2两种原料粉末,再加入占LiH和MgB2混合物总量5 mol%的NbF5粉末,倒入体积为100 ml的不锈钢材质的球磨罐中,在球料比40:1、转速400 rpm和氩气气氛下,用行星式球磨机球磨5 h,进行机械混合处理,球磨后的混合物的XRD图谱如图1所示。将球磨之后的混合物装入反应釜后,对其抽真空,将反应釜置入加热炉中加热反应釜至450℃,然后快速向反应釜内充入纯度为99.99%的氢气至7 MPa,进行吸氢反应15 min。其吸氢反应曲线如图2所示,从图中可见,在反应进行8 min左右吸氢就基本完成。之后将反应釜从加热炉中取出,冷却到室温,在充有氩气的手套箱中,把吸氢后的产物从反应釜中取出,反应产物的XRD图谱如图3所示。从图3中可见,在该条件下吸氢可使LiH和MgB2完成转变为LiBH4和MgH2。将吸氢生成的LiBH4和MgH2倒入装有四氢呋喃的烧杯中,用玻璃棒进行搅拌使LiBH4充分溶解于四氢呋喃溶液中,再用滤纸将烧杯内的溶液过滤3次,得到溶解LiBH4的四氢呋喃溶液。将装有LiBH4的四氢呋喃溶液的烧杯置于磁力搅拌器上加热,当四氢呋喃挥发后,析出在烧杯中的白色物质即为LiBH4。图4为所得白色物质的XRD图谱,从图谱中可以看到产物中只有LiBH4而没有MgH2,说明本发明产物的纯度较高,此外也没有LiH和MgB2,说明本发明合成产物的生成率也较高。
图1中从上到下的三条曲线分别对应实施例1、2、3中球磨处理后,球磨后的产物进行吸氢反应前的XRD图谱。图2中的三条曲线分别为实施例1、实施例2和实施例3中的吸氢反应曲线图。图2的曲线能够反应本发明的反应时间,进一步表明本发明具有反应时间短的优点。图3为实施例1、实施例2和实施例3中吸氢反应结束后,反应产物的XRD图谱。从图3中可以看出,本发明的反应产物浪费少,原子利用率高。图4为是实施例1、实施例2和实施例3中所得最终合成产物LiBH4的XRD图谱,从图谱中可以看出本发明的产物具有较高的纯度。其中,对于LiBH4的XRD衍射峰的辨别可以参考文献:Journal of Alloys and Compounds (S. Orimo, Y. Nakamori, G. Kitahara, et al. , J. Alloy. Compd. , 2005, 404-406, 427)。图4中实施例2中的馒头形背景峰是由XRD样品罩的透明胶带所引起。
实施例4
在充有氢气的手套箱中,按2:1的摩尔比称取LiH和MgB2两种原料粉末,再加入占LiH和MgB2混合物总量4 mol%的NbCl5粉末,倒入体积为100 ml的不锈钢材质的球磨罐中,在球料比40:1、转速400 rpm和氢气气氛下,用行星式球磨机球磨12h,进行机械混合处理。将球磨之后的混合物装入反应釜后,对其抽真空,将反应釜置入加热炉中加热反应釜至440℃,然后快速向反应釜内充入纯度为99.99%的氢气至8 MPa,进行吸氢反应15 min。之后将反应釜从加热炉中取出,冷却到室温,在充有氩气的手套箱中,把吸氢后的产物从反应釜中取出。将吸氢后的产物倒入装有乙醚的烧杯中,用玻璃棒进行搅拌使LiBH4充分溶解于乙醚溶液中,再用滤纸将烧杯内的溶液过滤3次,得到溶解LiBH4的乙醚溶液。将装有LiBH4的乙醚溶液的烧杯置于磁力搅拌器上加热,当乙醚挥发后,即得LiBH4产品。经测定,本实施例制备的LiBH4的纯度为99.92%。
实施例5
在充有氢气的手套箱中,按2:1的摩尔比称取LiH和MgB2两种原料粉末,再加入占LiH和MgB2混合物总量3 mol%的TiCl3粉末,倒入体积为100 ml的不锈钢材质的球磨罐中,在球料比30:1、转速350 rpm和氢气气氛下,用行星式球磨机球磨5h,进行机械混合处理。将球磨之后的混合物装入反应釜后,对其抽真空,将反应釜置入加热炉中加热反应釜至400℃,然后快速向反应釜内充入纯度为99.99%的氢气至6 MPa,进行吸氢反应25 min。之后将反应釜从加热炉中取出,冷却到室温,在充有氩气的手套箱中,把吸氢后的产物从反应釜中取出。将吸氢后的产物倒入装有四氢呋喃的烧杯中,用玻璃棒进行搅拌使LiBH4充分溶解于四氢呋喃溶液中,再用滤纸将烧杯内的溶液过滤3次,得到溶解LiBH4的四氢呋喃溶液。将装有LiBH4的四氢呋喃溶液的烧杯置于磁力搅拌器上加热,当四氢呋喃挥发后,即得LiBH4产品。经测定,本实施例制备的LiBH4的纯度为99.95%。
本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合,以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。
Claims (11)
1.一种硼氢化锂的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)在保护气氛中,将氢化锂、二硼化镁、催化剂按配比混合后,进行球磨处理,得球磨后的产物;
(2)将球磨后的产物进行吸氢反应,得到硼氢化锂和氢化镁的混合物,记为反应产物;
(3)根据氢化镁、硼氢化锂溶解性差异,将反应产物中的氢化镁、硼氢化锂分离,即得硼氢化锂;
所述催化剂为NbF5、TiF3、TiCl3、NbCl5中的一种或多种;
所述步骤1中,氢化锂与二硼化镁的摩尔比为2:0.8~3,所述催化剂为氢化锂与二硼化镁两者摩尔量之和的0.02~0.06。
2.根据权利要求1所述硼氢化锂的合成方法,其特征在于,所述步骤1中,球磨处理的时间为2-20h。
3.根据权利要求1所述硼氢化锂的合成方法,其特征在于,所述步骤1中,保护气氛所采用的保护气体为惰性气体或氢气。
4.根据权利要求1所述硼氢化锂的合成方法,其特征在于,所述步骤1中,氢化锂与二硼化镁的摩尔比为2:1,所述催化剂为氢化锂与二硼化镁两者摩尔总量的2%~6%。
5.根据权利要求1-4任一项所述硼氢化锂的合成方法,其特征在于,所述步骤2中,吸氢反应的温度为350-450℃,吸氢反应的氢气压力为5-10MPa。
6.根据权利要求1-4任一项所述硼氢化锂的合成方法,其特征在于,所述步骤2中,吸氢反应的时间为10-30min。
7.根据权利要求5所述硼氢化锂的合成方法,其特征在于,所述步骤2中,吸氢反应的时间为10-30min。
8.根据权利要求1-4任一项所述硼氢化锂的合成方法,其特征在于,所述步骤3中,去除步骤2中得到的反应产物中的氢化镁,即得硼氢化锂。
9.根据权利要求8所述硼氢化锂的合成方法,其特征在于,所述步骤3中,去除步骤2中得到的反应产物中的氢化镁的步骤如下:将反应产物加入到有机溶剂中,使LiBH4溶解于机溶剂中,MgH2不溶于有机溶剂,再采用过滤或离心分离方式将MgH2去除,最后将溶解有LiBH4的有机溶剂进行干燥,即得硼氢化锂。
10.根据权利要求9所述硼氢化锂的合成方法,其特征在于,所述有机溶剂为叔丁基甲基醚、乙醚、四氢呋喃中的一种。
11.根据权利要求9所述硼氢化锂的合成方法,其特征在于,将溶解有LiBH4的有机溶剂在惰性气体或真空条件下进行干燥,即得硼氢化锂。
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Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105417496B (zh) * | 2014-09-23 | 2017-12-12 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种钠的硼氢化合物的合成方法 |
CN106495093B (zh) * | 2016-10-25 | 2018-12-28 | 青岛大学 | 一种高性能硼氢化锂-氢化镁可逆制氢体系及制氢方法 |
CN106957045B (zh) * | 2017-04-25 | 2018-11-27 | 中国工程物理研究院材料研究所 | 一种从氢同位素锂化物中回收氢同位素的方法 |
CN108285130A (zh) * | 2018-02-11 | 2018-07-17 | 庄英俊 | 一种硼氢化锂的制备方法及检测方法 |
CN108689383A (zh) * | 2018-08-16 | 2018-10-23 | 广东工业大学 | 一种金属硼氢化物复合材料及其制备方法 |
CN112320757B (zh) * | 2020-11-19 | 2022-04-01 | 浙江大学 | 一种纳米硼氢化锂、其原位制备方法和应用 |
CN114436209B (zh) * | 2022-03-08 | 2023-07-14 | 广东省科学院资源利用与稀土开发研究所 | 一种氢化镁-原位生成的金属硼氢化物水解制氢材料及其制备方法 |
CN115072663A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-09-20 | 山东国邦药业有限公司 | 一种硼氢化锂、硼氢化锌的制备方法 |
CN115650156A (zh) * | 2022-09-28 | 2023-01-31 | 重庆镁储新材料科技有限公司 | 一种LiBH4修饰的MgH2纳米复合储氢材料及其制备方法与应用 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101074092A (zh) * | 2006-05-19 | 2007-11-21 | 罗门哈斯公司 | 硼氢化盐的制备 |
CN101519188A (zh) * | 2008-02-27 | 2009-09-02 | 中国科学院金属研究所 | 一种用化学机械力学法制备硼氢化钠的方法 |
CN101920936A (zh) * | 2010-04-20 | 2010-12-22 | 浙江大学 | 金属锂基复合储氢材料及其制备方法与用途 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7959896B2 (en) * | 2004-02-26 | 2011-06-14 | GM Global Technology Operations LLC | Hydrogen storage system materials and methods including hydrides and hydroxides |
-
2014
- 2014-05-12 CN CN201410195985.8A patent/CN103922285B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101074092A (zh) * | 2006-05-19 | 2007-11-21 | 罗门哈斯公司 | 硼氢化盐的制备 |
CN101519188A (zh) * | 2008-02-27 | 2009-09-02 | 中国科学院金属研究所 | 一种用化学机械力学法制备硼氢化钠的方法 |
CN101920936A (zh) * | 2010-04-20 | 2010-12-22 | 浙江大学 | 金属锂基复合储氢材料及其制备方法与用途 |
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CN103922285A (zh) | 2014-07-16 |
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