CN103921509B - 具有压花表面的多层聚合物中间层 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具有相对柔软内层和相对刚性外层的多层式中间层，它能够被层压但没有不可接受的光学畸变并用于各种多层玻璃嵌板型应用中。本发明的多层式中间层具有表面外形结构，该结构是在多层式中间层或它的各自层的形成之后通过将该多层式中间层或该多层式中间层的各自层的暴露表面进行压花所形成的。该压花过程是在防止压花转移到该中间层的内层上的温度条件下进行的。通过精确控制中间层的压花，中间层与硬质基材的层压不会导致由表面外形结构通过外部刚性层转移到中间层的较软内层中所引起的不可接受的光学畸变。

Description

具有压花表面的多层聚合物中间层
本申请是申请日2008年4月25日，申请号200880013717.2(PCT/US2008/061688)，发明名称为“具有压花表面的多层聚合物中间层”的发明专利申请的分案申请。
本发明的领域
本发明属于聚合物中间层和包括该聚合物中间层的多层玻璃嵌板的领域，更具体地说，本发明属于包括多个热塑性聚合物层的聚合物中间层的领域。
背景技术
聚(乙烯醇缩丁醛)(PVB)通常用于聚合物层的制造，该聚合物层能够用作光透射型层压材料如安全玻璃或聚合物层压材料中的中间层。安全玻璃常常指透明层压材料，后者包括布置在两片玻璃之间的聚(乙烯醇缩丁醛)层。安全玻璃常常用来提供在建筑和和汽车窗口中的透明隔板。它的主要功能是吸收能量，如由来自物体的风所引起的能量，但不允许穿过该窗口或不允许玻璃碎片的分散，因此最大程度减少对一个合围区域内的物体或人的损伤或伤害。安全玻璃还可用于提供其它有益作用，如衰减噪声，减少UV和/或IR光透射率，和/或增强窗口的外观和美学外观。
在安全玻璃中见到的热塑性聚合物能够由单层的热塑性聚合物如聚(乙烯醇缩丁醛)，或多层组成。多层例如可用于声学应用。在隔音的普通尝试包括使用具有低玻璃化转变温度的热塑性聚合物。其它尝试包括使用两个相邻的热塑性聚合物层，其中各层具有不同的特性(参见，例如美国专利5,340,654和5,190,826，和美国专利申请2003/0139520A1)。
多层中间层遇到的特殊问题是在加工的层压阶段产生的。尽管单层中间层通常用辊压花以赋予有利于脱气的织构，但是，如果中间层的外表面的压花转移到内部较软的层中，则在两个相对刚性层之间的具有相对较软内层的三层式中间层会产生光学畸变。欧洲专利申请EPO710545A1详细描述了这一问题，并且警告在三层式中间层的外层上太深地压花。
需要进一步改进的组合物和方法来增强多层玻璃嵌板和具体地说包括多层式中间层的多层玻璃嵌板的生产和光学特性。
本发明的概述
本发明提供具有相对柔软内层和相对刚性外层的多层式中间层，它能够被层压但却没有不可接受的光学畸变并且用于各种多层玻璃面板型应用中。
本发明的多层式中间层具有在中间层或多层式中间层的各自层的形成之后通过将该中间层或多层式中间层的各自层的暴露表面压花所形成的表面外形结构。该压花过程是在防止压花转移到中间层的内层上的温度条件下进行的。
通过精确地控制中间层的压花，中间层与硬质基材的层压不会导致不可接受的光学畸变，这一光学畸变是由表面外形结构通过外部较硬层转移到该中间层的较软内部层所引起的。
附图的简述
图1表示本发明的多个歧管共挤出设备的示意性横剖面视图。
详细说明
本发明涉及可用于其中较软内部聚合物层被布置在更刚性的两外层之间并与两外层接触的层压玻璃应用中、例如可用于其中噪声抑制是特别需要的那些应用中。
采用较软内层的一种类型的多层式中间层是多层隔音中间层（acoustic interlayer）。正如这里所公开，本发明的隔音中间层包括多层，其中优选的实施方案具有夹在两个相对刚性层之间的相对柔软层。所得三层式中间层能够一般直接用于层压过程中代替普通的单层式中间层，对于层压过程几乎没有改变。
尽管本发明在这里通篇描述为适用于隔音中间层，但是本领域中普通技术人员可以理解本发明包括多层式中间层(例如三层式中间层)，它具有布置在外层之间的比外层更软的内部聚合物层，它包括非隔音型多层式中间层。
根据本发明，现在令人吃惊地发现，多层式中间层的脱气和层压能够通过将多层式中间层的外表面压花来得到促进，因此也不会在使用中间层的窗玻璃板中产生光学畸变。这一结果是通过在初始挤出之后，例如在三个聚合物层中间层的共挤出之后，和在压花之前让该多层式中间层冷却来实现的。在各种实施方案，该中间层被冷却到低于90℃，80℃，70℃，或60℃。在优选的实施方案中，该中间层被冷却到低于60℃。
在本发明的各种实施方案中，在冷却之后，卷材形式的连续退绕聚合物或直接来自口模的聚合物在任何合适的速度下，例如在305-915厘米/每分钟(10-30英尺/分钟)下，作为单层被输送到压花站，后者有压花辊压靠在10-60厘米(4”到24”)直径的橡胶面层支承辊上。压花辊的成形表面能够刻有任何所需的表面图案。在一个实施方案中，例如，压花辊的整个成形表面刻有锯齿型构型。锯齿构型是在垂直剖面图上V形，紧邻锯齿的侧边彼此呈九十度。锯齿在辊面上形成连续的螺旋形脊，它们能够以相对于纵向辊轴而言的45度发生取向。根据跨越螺旋形的方向所测量，脊的频率能够是例如127到508个/每厘米，或203到508个/每厘米(50到200个/每英寸或80到200个/每英寸)。
配合支承辊的表面能够覆盖可拉伸但没有破裂的高延伸性耐热橡胶。压花辊的表面通过在压花表面下方的合适加热介质的存在被调节到所需温度，例如121℃-232℃(250°F-450°F)，138℃-216℃(280°F-420°F)，或149℃-204℃(300°F-400°F)。在由压花辊和支承辊形成的辊隙的下游的真空辊能够用于将压花层从压花辊表面上牵引出来。该层在通过辊隙后能够被辊隙以外的真空辊所分出，然后以高的包角(wrap)(>135度)在冷却的冷却辊(低于4.44℃(40°F))上通过，然后卷绕到辊上。另外地，将中间层的两面压花能够通过让中间层第二次穿过同一压花装置或穿过下行线路上的类似的第二个压花装置来实现。
如上所述的中间层能够通过将中间层的外表面加热到任何合适的温度并在不引起压花图案转移到柔软层/刚性层界面的任何合适速度下进行压花。该温度能够是例如121℃到232℃(250°F到450°F)，138℃到216℃(280°F到420°F)，或149℃到204℃(300°F到400°F)，并且这些温度能够通过，例如，让该中间层通过已加热至所需温度并具有所需压花图案的压花辊来实现。
不受理论的束缚，可以相信，通过精确地控制中间层的温度以维持低的内部温度且同时外表面被充分地加热以允许压花和控制该压花表面的永久性，在压花的时候和然后在层压的时候该压花图案能够有效地阻止穿过外部较硬层和进入到在外层和内层之间的界面。通过压花和/或层压所引起的界面的翘曲被认为引起在层压材料中的光学畸变，正如已经在一些现有技术(参见，例如EP O710545A1)所报道的那样。实际上，尽管现有技术告诫不要太深压花，但是本发明的多层式中间层不受这样的限制，并且正如下面详细描述，能够远远超过现有技术建议的限制被压花。
压花是为聚合物中间层提供变粗糙的脱气表面的方法(参见，例如美国专利5,425,977和6,077,374)。用于将聚合物层压花的普通技术包括让该层通过在两个旋转辊之间的辊隙，这两个辊中的一个或两者是具有在其表面上形成的凹陷的压花辊，这些凹陷是所需压花图案的互补形的负像(参见，例如美国专利4,671,913；2,904,844；2,909,810；3,994,654；4,575,540；5,151,234和欧洲申请No.0185,863)。压花图案能够是规则的或无规的，这取决于应用。
该中间层的外部聚合物层中的一个或两个表面通过使用压花生产具有所需“粗糙度”，或“Rz”，“节距”，或RSM，和永久性形状的层而产生。Rz是聚合物层的表面外形结构的量度并且是该表面与平面分歧的指标。RSM是在聚合物层的表面的外形结构中的各峰之间的距离的量度。“永久性”是已压花中间层的表面抵抗在该层中固有的记忆的趋势的量度，该记忆会导致表面恢复到在压花之前存在的表面外形结构的趋势。下面将描述三种测量方法。
在本发明的各种实施方案中，具有较软内部聚合物层的多层式中间层是通过使用在这里教导的压花技术来生产的，其中中间层的外表面中的一个或两个具有50-90，60-90，或60-80的Rz值。两个外表面能够具有相同的Rz值或不同的Rz值。在其它实施方案中，两个外表面中的仅仅一个具有指定的Rz值。在仍然其它实施方案中，中间层的外层中的一个或两者在被布置与内部较软层相接触的内表面上具有指定的Rz值，它例如在其中多个单层被层压在一起形成多层式中间层的非共挤出实施方案中见到。
在本发明的各种实施方案中，本发明的中间层的外表面具有低于700，650，或600的RSM值。在再一个实施方案中，仅仅一个外表面具有指定的RSM值。在仍然其它的实施方案中，中间层的外层的内表面中的一个或两者具有指定的RSM值。给出的RSM值能够与在任何合适的结合(combination)中给出的Rz值相结合以得到所需表面特征。
在各种实施方案中，本发明的多层式中间层具有低于95%，低于90%，低于80%，低于70%，或低于60%的“永久性值”(下面将详细描述)，并且这些永久性值再次能够与所给出RSM值和在任何合适的结合(combination)中的Rz值当中的任何一种相结合以得到所需表面特征。在其它实施方案中，一个或两个外表面的永久性值是40%-95%或50%-90%。
本发明的多层式中间层的一个或两个表面的三种表面特征的优选结合的例子没有限制地包括以下结合，它们按照顺序Rz///RSM///永久性排列并被分号分开，和其中Rz和RSM是以微米给出和永久性是作为百分数给出：50到90///任何///低于95；50到90///任何///低于90；50到90///任何///40到95；50到90///低于700///低于95；50到90///低于700///低于90；50到90///低于700///40到95；60到80///任何///低于95；60到80///任何///低于90；60到80///任何///40到95；60到80///低于700///低于95；60到80///低于700///低于90；和60到80///低于700///40到95。
具有规定的Rz和/或RSM和/或永久性值的所得中间层能够容易地在两个玻璃窗层如玻璃之间层压。通过压花所赋予的并且在多层式中间层的外层的至少一个和优选两个外表面上存在的以上给出的Rz和RSM值会得到这样的外表面，它在被放置与玻璃层相接触并层压时能够容易地脱气，例如通过使用真空袋脱气方法。
正如这里所使用，具有“压花X值”(其中“X”是Rz或RSM)是指由Rz和RSM测量的表面质量已经通过在挤出和冷却之后的压花所生产，并且它是被测量的压花表面。
用于减少穿过玻璃板的声波传输的本发明多层式中间层的一些实施方案包括现有技术中已知的那些，例如但不限于，在美国专利5,190,826中公开的那些，该专利教导了不同碳长度的缩醛的使用，日本专利申请3124441A和美国专利申请2003/0139520A1，它们教导不同聚合度的使用，以及日本专利3,377,848和美国专利5,340,654，它们教导至少5mol%的残留乙酸酯水平在两个相邻层当中的一个中的使用，作为组成差异。
在优选的实施方案中，通过将多层式中间层引入多层玻璃嵌板中可以将优异的噪声抑制特性赋予该多层玻璃嵌板，其中中间层包括具有不同增塑剂浓度的两个聚合物层。
通过配制如上所述的聚合物层，穿过多层玻璃嵌板的声传输（soundtransmission）能够在所研究的频率或频率区域中减少例如2分贝。此外，因为具有三个聚合物层的实施方案能够被配制成容易装卸的并用作普通方法中的普通中间层的直接替代，所以本发明的中间层将可以用于许多需要应用中但不需要对在这里应用中使用的制造方法作任何改进。例如，汽车挡风玻璃应用能够包括普通聚合物中间层的使用，后者能够用本发明的中间层替代但不改变用于形成成品挡风玻璃的层压过程。
在这里使用的“中间层”是用于多层玻璃应用中的任何热塑性塑料构造，如在挡风玻璃和建筑窗中的安全玻璃，以及“多层”中间层是通常通过层压方法或共挤出法将两个或多个单层组合成单个中间层所形成的任何中间层。
在本发明的各种实施方案中，多层式中间层包括彼此接触布置的两个聚合物层，其中各聚合物层包括热塑性聚合物，在这里其它地方将详细描述。该热塑性聚合物在各层中能够是相同的或不同的。
在优选的实施方案中，如下所述，高增塑剂含量聚合物层被夹在两个低增塑剂含量层之间形成三层式中间层。聚合物层的组成应使得增塑剂从一个聚合物层到另一个聚合物层的净迁移是可以忽略的或零，因此维持增塑剂差别。
在这里使用的“增塑剂含量”能够作为份/每百份树脂(phr)测量，按照重量/重量基准。例如，如果30克的增塑剂被添加到100克的聚合物树脂中，则所得增塑聚合物的增塑剂含量是30phr。正如在这里通篇使用的，当给出聚合物层的增塑剂含量时，具体层的增塑剂含量是参考在用于生产该具体层的熔体中增塑剂的phr来测定的。
对于未知增塑剂含量的层，增塑剂含量能够经由湿化学法测定，其中合适的溶剂或溶剂混合物用来从该层中萃取增塑剂。通过获知样品的重量和已萃取层的重量，能够计算增塑剂含量(phr)。对于多个聚合物层式中间层，在测量每一个聚合物层中的增塑剂含量之前，一个聚合物层能够与另一个聚合物层以物理方式分开。
在本发明的各种实施方案中，两个聚合物层的增塑剂含量相差至少8phr，10phr，12phr，15phr，18phr，20phr，或25phr。各层能够具有，例如30到100phr，40到90phr，或50到80phr。
在本发明的各种实施方案中，聚合物层的热塑性聚合物组分的残留羟基含量是不同的，它允许具有稳定增塑剂差异的各层的制造。在这里使用的，残留羟基含量(作为乙烯基羟基含量或聚(乙烯醇)(PVOH)含量)指在加工完成之后作为侧基保留在聚合物链上的羟基的量。例如，聚(乙烯醇缩丁醛)能够通过将聚(乙酸乙烯酯)水解成聚(乙烯醇)，和然后让聚(乙烯醇)与丁醛反应形成聚(乙烯醇缩丁醛)来制造。在水解该聚(乙酸乙烯酯)的过程中，典型地不是所有的乙酸酯侧基转化成羟基。此外，与丁醛的反应典型地不会导致全部的羟基转化成乙缩醛基。因此，在任何成品聚(乙烯醇缩丁醛)中，将典型有残存的乙酸酯基团(作为乙酸乙烯酯基团)和残留的羟基(作为乙烯基羟基)作为侧基在聚合物链上存在。在这里使用的残留羟基含量是根据ASTM1396以wt%测量的。
在本发明的各种实施方案中，两个相邻聚合物层的残留羟基含量能够相差至少1.8%，2.0%，2.2%，2.5%，3.0%，4.0%，5.0%，7.5%，或至少10%。这一差异是通过从具有较高残留羟基含量的层的残留羟基含量中减去具有较低残留羟基含量的层的残留羟基含量来计算的。例如，如果第一聚合物层具有20wt%的残留羟基含量，和第二聚合物层具有17wt%的残留羟基含量，则两个层的残留羟基含量相差3wt%。
对于给定类型的增塑剂，该增塑剂在聚(乙烯醇缩丁醛)中的相容性主要由羟基含量确定的。典型地，具有较高残留羟基含量的聚(乙烯醇缩丁醛)将导致降低的增塑剂相容性或容量。同样地，具有较低残留羟基含量的聚(乙烯醇缩丁醛)将导致提高的增塑剂相容性或容量。这些性能能够用于选择各聚(乙烯醇缩丁醛)聚合物的羟基含量并配制每一种聚合物层以便允许合适的增塑剂载量并且稳定地维持在两聚合物层之间的增塑剂含量的差异。
正如现有技术中所已知的，残留羟基含量能够通过控制在制造方法中的反应时间、反应物浓度和其它变量来加以控制。在各种实施方案中，两层的残留羟基含量是如下：第一层低于25%和第二层低于23%；第一层低于23%和第二层低于21%；第一层低于21%和第二层低于19%；第一层低于20%和第二层低于17%；第一层低于18%和第二层低于15%；第一层低于15%和第二层低于12%。在这些实施方案中的任何一种中，在前一段落中对于在两层之间的羟基含量的差异所给出的数值中的任何一种都能够使用。
正如这里通篇所使用，相对性术语“柔软/较软”和“刚性/较硬”指聚合物层的拉伸断裂应力。在这里使用的，聚合物层的拉伸断裂应力或拉伸强度是根据描述在JISK6771中的方法定义和测量的，其中较“软”聚合物层具有比较"刚性"聚合物层更低的拉伸断裂应力值。在本发明的各种实施方案中，两个聚合物层具有根据以下的拉伸断裂应力，其中在下面的列表中的第一聚合物层是具有较低增塑剂含量的聚合物层：第一聚合物层大于135千克/平方厘米和第二聚合物层低于120千克/平方厘米；第一聚合物层大于150千克/平方厘米和第二聚合物层低于135千克/平方厘米；第一聚合物层大于165千克/平方厘米和第二聚合物层低于150千克/平方厘米；或第一聚合物层大于180千克/平方厘米和第二聚合物层低于165千克/平方厘米。被布置与跟第一聚合物层相对的第二聚合物层发生接触从而将第二聚合物层夹在第一和第三聚合物层之间的第三个聚合物层能够被增加到以上实施方案中的任何一个中，其中第三层具有与第一聚合物层相同或不同的组成，和优选具有与第一聚合物层相同的组成。
尽管在前面的段落中提供的拉伸断裂应力值表示能够用于隔音型多层式中间层的值，但是本领域中普通技术人员将会认识到本发明的方法和中间层可用于具有相对柔软内层和一个或多个相对刚性外层的任何多层式中间层。因此，在本发明的各种实施方案中，一个或两个外层具有比较软内层的拉伸断裂应力值大了最少15千克/平方厘米，20千克/平方厘米，或25千克/平方厘米的拉伸断裂应力值。
在这里使用的，普通的层压玻璃是通过将普通的中间层层压所形成的，它典型地今天用于商品层压玻璃，其中普通中间层具有200千克/平方厘米或更高的拉伸断裂应力。对于本发明的目的，普通的层压玻璃称为“参考层压板”或“参考板”。
用于表征由本发明中间层组成的玻璃层压体的隔音效果改进是相对于在前面段落中描述的参考层压板来测定的。在具有两个玻璃外层的典型层压件中，“合计玻璃厚度”是两层玻璃的厚度的之和；在具有三个或更多个玻璃层的更复杂层压件中，合计的玻璃厚度将是三个或更多个玻璃层的总和。
对于本发明的目的，“一致的频率”指一种频率，在该频率下玻璃板显示出由于“一致的效果”所引起的在声传输损耗上的下降(dip)。参考板的一致频率典型地在2,000-6,000赫兹的范围内，并且能够从以下算法凭经验从厚度等于在参考板中的玻璃的合计玻璃厚度的整体单块玻璃测定：
f c = 15,000 d
其中“d”是总玻璃厚度(毫米)和“fc”是赫兹。
对于本发明的目的，声学性能上的改进能够通过在参考板的一致频率(基准频率)下声传输损耗的增加来测量。
“声传输损耗”是根据ASTME90(95)在20℃的固定温度下，对于具有固定尺寸的本发明层压件或普通参考板所测定的。
在本发明的各种实施方案中，本发明的多层式中间层－当被层压在两片的玻璃片之间时－使穿过层压玻璃板的声波的透过率减少至少2分贝(dB)，相对于具有其厚度与本发明多层式中间层的厚度相当的单个普通中间层的类似参考板而言。
在本发明的各种实施方案中，相对于类似的参考板，本发明的中间层－当被层压在两片玻璃之间时－在基准频率下使声传输损耗改进了至少2dB，更优选4dB，更优选6dB或更高，和甚至更优选8dB或更高。
现有技术尝试生产包括相邻聚合物层的中间层，它减少穿过多层玻璃嵌板的声传输的途径依赖于在这些层之间的各种组成变换。例子包括美国专利5,190,826，它教导不同碳长度的缩醛的使用，和日本专利申请3124441A和美国专利申请2003/0139520A1，它们教导不同聚合度的使用。两个其它申请，日本专利3,377,848和美国专利5,340,654，教导作为组成差异的至少5mol%的残留乙酸酯水平在两个相邻层当中的一个中的使用。
在本发明的各种实施方案中，并且明显与在这些申请中所用的途径不同，本发明的两个相邻聚合物层具有如上所述的不同增塑剂含量，并且各自进一步能够具有低于5mol%，低于4mol%，低于3mol%，低于2mol%，或低于1mol%的残留乙酸酯含量。这些残留乙酸酯浓度能够与以上在任何结合中给出的残留羟基含量相结合来形成具有所述的在增塑剂含量和残留羟基含量上的差异的本发明两种聚合物层，同时几乎没有残留乙酸酯含量。本发明的多层式中间层的再一个实施方案包括具有两个以上的聚合物层的中间层，其中附加聚合物层中的一个或多个具有低于5mol%，低于4mol%，低于3mol%，低于2mol%，或低于1mol%的残留乙酸酯含量。
属于优选实施方案的本发明的再一些实施方案包括进一步包含第三个聚合物层的前述实施方案中的任何一个，该第三个聚合物层被布置与较软聚合物层(例如，具有较高增塑剂含量的聚合物层)相接触。该第三聚合物层的增加会导致形成具有以下结构的三层构造：较刚性的第一聚合物层//较柔软的第二聚合物层//第三聚合物层。该第三聚合物层能够具有与第一聚合物层相同的组成，与在优选的实施方案中一样，或它能够是不同的。尽管本发明的优选实施方案具有被布置在两个较硬外层之间且与它们相接触的柔软内层，但是本领域中的那些技术人员可以理解，本发明的方法也适用于两层式中间层和具有三个以上层的中间层。例如，在本发明的范围内的变型可以是具有两个较硬外层和三个较软内部层的五层式中间层。
在各种实施方案中，第三聚合物层具有与第一聚合物层相同的组成，它可提供三层式中间层，后者具有布置在两个相对容易处理的层之间的相对难处理的聚合物层，导致形成了相对容易处理并能够直接引入到现有工艺中的多层式中间层，该现有工艺以前使用单个聚合物层，该单个聚合物层具有本发明的中间层的外部两个聚合物层的组成或导致类似加工性能(例如，阻断趋势)的组成。
在单个中间层中采用三个聚合物层的其它实施方案中，第三聚合物层具有与第一聚合物层不同的组成，以及在第三聚合物层和第二聚合物层之间的在组成上的差异能够是以上对于在第一聚合物层和第二聚合物层之间的差异所给出的差异中的任何一种。例如，一个示例性的实施方案是：具有20%的残留羟基含量的第一聚合物层//具有16%的残留羟基含量的第二聚合物层//具有18%的残留羟基含量的第三聚合物层。需要指出的是，在本实例中，第三聚合物层与第二聚合物层的区别至少在于它具有比第二聚合物层的羟基含量高2%的残留羟基含量。当然，在这里自始至终指出的其它差异中的任何一种能够单独或相结合来区分第三聚合物层与第二聚合物层。
现有技术中已知的其它普通层能够被引入到本发明的中间层中。例如，具有镀覆金属层的聚合物膜(在这里其它地方详细描述)如聚酯如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、红外反射堆叠层或在它们之上沉积的其它特性层能够包括在本发明的任何两个聚合物层之间，若合适的话。例如，在两层实施方案中，中间层能够制造成具有下列布局：具有较高增塑剂含量的聚合物层//具有特性层的聚酯膜//具有较低增塑剂含量的聚合物层。一般，根据所需结果和具体的应用，热塑性塑料如聚(乙烯醇缩丁醛)、聚酯膜、底漆层和硬涂层的附加层能够增加到本发明的多层式中间层中。
生产本发明的中间层的优选方法是通过多个(例如三个)聚合物层的同时共挤出。对于本发明的目的，多种熔体的共挤出会导致多个聚合物层一起形成为一个中间层。
本发明的多层式中间层优选通过使用多歧管共挤出设备如图1中所示的设备进行共挤出。如一般在10处的示意性横剖面视图中所示，挤出设备具有第一口模歧管12，第二口模歧管14和第三口模歧管16。图1中所示的设备通过将聚合物熔体从各歧管(12，14，16)同时向着挤出开口20挤出来操作，其中多层式中间层是作为三个独立聚合物层的复合材料被挤出。通过调节在挤出开口20上的口模唇之间的距离来改变层厚度。
在这里使用的“聚合物层”包括各自生产的层和共挤出的层。例如，通过将三种熔体共挤出所生产的中间层具有三个独立“聚合物层”，就象通过将三个各自生产的聚合物层层压成单个中间层所生产的中间层。
除这里提供的中间层之外，本发明还提供减少声波通过窗口的水平的方法，该方法包括在窗口中布置包括本发明的任何一种中间层的多层玻璃面板的步骤。
本发明还包括制造多层玻璃窗的方法，该方法包括将本发明的任何一种中间层在两个刚性透明板之间进行层压，这是现有技术中已知的，如玻璃或丙烯酸层。
本发明还包括包含本发明多层式中间层的多层玻璃嵌板，如挡风玻璃和建筑窗。
也包括的是有塑料如丙烯酸树脂或其它合适材料代替玻璃板的多层窗玻璃板。
本发明还包括通过形成第一聚合物熔体、第二聚合物熔体和第三聚合物熔体和任选的第四或更多聚合物熔体；将该第一聚合物熔体、第二聚合物熔体和第三聚合物熔体和任选的第四或更多聚合物熔体共挤出形成中间层；将该中间层冷却到合适的温度，这已在本文其它地方描述；将该中间层的表面加热到合适的温度，这已在本文其它地方描述；以及将该中间层的表面压花到20-90或20-70的Rz，来制造具有内层的聚合物中间层的方法，该内层具有与外层相比的较低拉伸断裂应力。
对于这些实施方案，RSM和永久性值能够是在本文其它地方给出的任何值。本发明的多层式中间层的一个或两个表面的三种表面特征的优选结合的例子没有限制地包括以下结合，它按照顺序Rz///RSM///永久性排列并被分号分开，且其中Rz和RSM是以微米给出和永久性是作为百分数给出：20到90///任何///低于95；20到90///任何///低于90；20到90///任何///40到95；20到90///低于700///低于95；20到90///低于700///低于90；20到90///低于700///40到95；20-70///任何///低于95；20-70///任何///低于90；20-70///任何///40到95；20-70///低于700///低于95；20-70///低于700///低于90；和20-70///低于700///40到95。
聚合物膜
在这里使用的“聚合物膜”指用作性能增强层的较薄和刚性聚合物层。聚合物膜与在这里使用的聚合物层之间的差异在于，聚合物膜本身不为多层窗玻璃结构提供所需的耐穿透性和玻璃保留性能，但提供性能改善如红外吸收性。聚(对苯二甲酸乙二醇酯)最常用作聚合物膜。
在各种实施方案中，聚合物膜层具有0.013mm-0.20mm，优选0.025mm-0.1mm，或0.04-0.06mm的厚度。聚合物膜层能够任选进行表面被处理或涂覆以改进一个或多个性能，如粘合性或红外辐射反射性能。这些功能特性层包括，例如，当暴露于太阳光时反射太阳红外辐射和透过可见光的多层堆叠体。这一多层堆叠体是现有技术中已知的(参见，例如WO88/01230和美国专利4,799,745)并且能够包括，例如，一个或多个的埃(Angstroms)厚度金属层和一个或多个(例如两个)顺序沉积的、光学协同的电介质层。同样已知的是，(参见，例如美国专利4,017,661和4,786,783)，金属层任选地是电阻加热的，以便于任何相结合的玻璃层的除霜或除雾。
描述在美国专利6,797,396中的、本发明能够使用的附加类型的聚合物膜包括用于反射红外辐射但不产生干涉(由金属层引起)的多个非金属层。
聚合物膜层，在一些实施方案中，是光学透明的(即与该层的一侧邻近的物体能够由具体的观察者的眼睛从另一侧看穿该层而能够舒适地看见)，并且与任何相邻的聚合物层的拉伸模量相比，通常与组成无关地具有更大的，在一些实施方案中明显更大的，拉伸模量。在各种实施方案中，聚合物膜层包括热塑性材料。具有合适性能的热塑性材料是尼龙，聚氨酯，聚丙烯酸酯，聚碳酸酯，聚烯烃如聚丙烯，纤维素乙酸酯和三乙酸酯，氯乙烯聚合物和共聚物，等等。在各种实施方案中，聚合物膜层包括这样的材料，如具有显著性能的再拉伸热塑性薄膜，它包括聚酯类，例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)和聚(对苯二甲酸乙二醇酯)二醇(PETG)。在各种实施方案中，使用聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，和，在各种实施方案中，该聚(对苯二甲酸乙二醇酯)进行双轴拉伸以改进强度，并且已经热稳定化以便在经受高温时提供低收缩特性(例如，在150℃下30分钟之后在两个方向上低于2%收缩率)。
本发明能够使用的用于聚(对苯二甲酸乙二醇酯)膜的各种涂料和表面处理技术公开在已出版的欧洲申请No.0157030中。本发明的聚合物膜还可以包括硬涂层和/或和防雾层，这些是现有技术中已知的。
聚合物层
在这里使用的“聚合物层”指由任何合适方法成形为薄层的任何热塑性聚合物组合物，该薄层合适是单独的或是一层以上的堆叠体形式，从而用作为层压形成的窗玻璃板提供足够的耐穿透性和玻璃保留性能的中间层。增塑聚(乙烯醇缩丁醛)最常常用于形成聚合物层。
聚合物层能够包括任何合适的聚合物，和在优选的实施方案中，聚合物层包括聚(乙烯醇缩丁醛)。在这里给出的包括聚(乙烯醇缩丁醛)作为聚合物层的聚合物组分的本发明任何实施方案中，包括另一种实施方案，其中聚合物组分由或主要由聚(乙烯醇缩丁醛)组成。在这些实施方案中，对于具有由或主要由聚(乙烯醇缩丁醛)组成的聚合物的聚合物层能够使用在这里公开的添加剂的变型中的任何一种。
在一个实施方案中，聚合物层包括以部分缩醛化的聚(乙烯醇)为基础的聚合物。在另一个实施方案中，聚合物层包括选自聚(乙烯醇缩丁醛)，聚氨酯，聚(氯乙烯)，聚(乙烯-乙酸乙烯酯)，它们的结合物等等中的聚合物。在其它实施方案中，聚合物层包括增塑聚(乙烯醇缩丁醛)。在附加的实施方案中该聚合物层包括聚(乙烯醇缩丁醛)和一种或多种其它聚合物。具有适当的增塑能力的其它聚合物也能够使用。在特定地对于聚(乙烯醇缩丁醛)给出的优选范围、数值和/或方法(例如和没有限制地，关于增塑剂，组分百分比，厚度，和特性增强添加剂)的那些节段当中的任何一个中，这些范围当适用时同样适用于在这里公开的可用作聚合物层中的组分的其它聚合物和聚合物共混物。
对于包括聚(乙烯醇缩丁醛)的实施方案，聚(乙烯醇缩丁醛)能够通过已知的缩醛化方法来生产，该方法包括让聚(乙烯醇)与丁醛在酸催化剂存在下进行反应，随后是催化剂的中和，树脂的分离、稳定化和干燥，条件是在各种实施方案中，残留羟基含量将被控制，这已在本文其它地方描述。
在各种实施方案中，聚合物层包括具有大于30,000，40,000，50,000，55,000，60,000，65,000，70,000，120,000，250,000，或350,000克/每摩尔(g/摩尔或道尔顿)的分子量的聚(乙烯醇缩丁醛)。少量的二醛或三醛也能够在缩醛化步骤中添加，以便将分子量提高至大于350,000道尔顿(参见例如美国专利4,874,814，4,814,529和4,654,179)。在这里使用的术语“分子量”指重均分子量。
如果如上所述的具有增塑剂含量差异的那些实施方案中的任何一种还使用附加的、普通的聚合物层，则这些附加的、普通的聚合物层能够包括每一百份树脂20-60，25-60，20-80，或10-70份的增塑剂(phr)。当然，能够使用适合于具体应用的其它量。在一些实施方案中，该增塑剂具有少于20个，少于15个，少于12个，或少于10个碳原子的烃链段。
任何合适的增塑剂能够被添加到本发明的聚合物树脂中以便形成聚合物层。用于本发明的聚合物层中的增塑剂能够包括多元酸或多元醇的酯。合适的增塑剂包括，例如，三甘醇二-(2-乙基丁酸酯)，三甘醇二-(2-乙基己酸酯)，三甘醇二庚酸酯，四甘醇二庚酸酯，己二酸二己基酯，己二酸二辛基酯，己二酸己基环己基酯，庚基和壬基己二酸酯的混合物，己二酸二异壬基酯，己二酸庚基壬基酯，癸二酸二丁酯，高分子型增塑剂如油改性的癸二酸醇酸树脂，磷酸酯和己二酸酯的混合物如公开在美国专利No.3,841,890中的那些，己二酸酯如公开在美国专利No.4,144,217中的那些，以及上述这些的混合物和结合物。能够使用的其它增塑剂是从C4-C9烷基醇和环C4-C10醇制备的混合己二酸酯，如公开在美国专利No.5,013,779中的那些，和C6-C8己二酸酯，如己基己二酸酯。在优选实施方案，该增塑剂是三甘醇二(2-乙基己酸酯)。
粘合控制剂(ACA)也能够包括在本发明的聚合物层中以赋予所需粘合性。例如，这些试剂能够被引入三个聚合物层实施方案中的外层之中。公开在美国专利5,728,472中的ACA当中的任何一种都能够使用。另外，残留乙酸钠和/或乙酸钾能够通过改变在酸中和步骤中所用的相关氢氧化物的量来调节。在各种实施方案，本发明的聚合物层包括，除乙酸钠之外，双(2-乙基丁酸)镁(化学文摘登记号79992-76-O)。该镁盐能够以有效控制聚合物层对玻璃的粘合性的量包含在其中。
添加剂可以引入聚合物层中以增强它在最终产品中的特性。此类添加剂包括，但不限于，增塑剂，染料，颜料，稳定剂(例如，紫外线稳定剂)，抗氧化剂，阻燃剂，其它IR吸收剂，抗粘连剂，这些添加剂的结合物，等等，这些是现有技术中已知的。
选择性地吸收在可见光或近红外谱中的光线的添加剂能够被添加到合适聚合物层的任一层中。能够使用的添加剂包括染料和颜料如氧化铟锡，氧化锑锡，或六硼化镧(LaB6)。
任何合适的方法可用于生产聚(乙烯醇缩丁醛)。制造聚(乙烯醇缩丁醛)的合适方法的细节是本领域中的那些技术人员已知的(参见，例如美国专利2,282,057和2,282,026)。在一个实施方案中，能够使用已描述在Encyclopedia of Polymer Science&Technology，第三版，8卷，第381-399页，B.E.Wade(2003)的“Vinyl Acetal Polymers”中的溶剂方法在另一个实施方案中，能够使用其中描述的水溶液方法。聚(乙烯醇缩丁醛)以各种形式从例如Solutia Inc.，St.Louis，Missouri作为ButvarTM树脂商购得到。
在这里使用的“树脂”指从聚合物前体的酸催化和后续中和所得到的混合物中分出的聚合物(例如聚(乙烯醇缩丁醛))组分。树脂一般具有除聚合物例如聚(乙烯醇缩丁醛)之外的其它组分如乙酸酯，盐，和醇。在这里使用的“熔体”指树脂与增塑剂和任选的其它添加剂的(熔融)混合物。
形成聚(乙烯醇缩丁醛)层的一种举例性的方法包括将包含树脂、增塑剂和添加剂的熔化聚(乙烯醇缩丁醛)挤出，然后迫使该熔体通过片材口模(例如具有开口的口模，该开口在一个尺寸上比垂直尺寸上大得多)。形成聚(乙烯醇缩丁醛)层的另一个举例性的方法包括将来自口模的熔体浇铸到辊上，凝固树脂，和随后将凝固树脂作为片材取下。
在各种实施方案中，通过将各单个层组装成多层的堆叠体，然后让这些层承受足够的热和压力以使这些粘附在一起，因此形成预层压体，来形成“预层压体”中间层。该预层压体然后根据需要被卷绕或以其它方式贮存，直至它用于层压窗玻璃为止，在此时预层压体被放置在两层的玻璃之间并层压形成最终的多层窗玻璃。
在各种实施方案中，本发明的中间层能够具有0.1到2.5毫米，0.2到2.0毫米，0.25到1.75毫米，以及0.3到1.5毫米(mm)的总厚度。多层式中间层的各聚合物层能够具有例如近似相等的厚度，它们当加在一起时导致以上给出的总厚度范围。当然，在其它实施方案中，这些层的厚度能够是不同的，并且能够仍然累加到以上给出的总厚度。例如，外层能够是0.18到0.36毫米，和该内层能够是0.12到0.16毫米，具有0.51-0.89毫米的总厚度。
在本发明的各种实施方案中，这些层中的任何一种和特别是外层能够具有0.05-0.71毫米(2-28密耳)，0.05-0.64毫米(2-25密耳)，或0.05-0.51毫米(2-20密耳)的厚度。这些厚度范围能够与在本文其它地方对于Rz、RSM和永久性给出的数值中的任何一种相结合。在优选的实施方案中，多层式中间层的外层中的一个或两者具有0.05-0.71毫米，0.05-0.64毫米，或0.05-0.51毫米的厚度以及50-90，60-90，或60-80的Rz。
如上所述的聚合物层的参数同样适用于在本发明的多层构造中的任何层，即聚(乙烯醇缩丁醛)型层。
下面的段落描述能够用于改进和/或测量聚合物层的特性的各种技术。
为了测定Rz和RSM，增塑聚合物层的15厘米×15厘米试验样品被放置在真空板上，该真空板已经通过流体在室温下在其中循环而被流体进行调节。施加3.44kPa(5psi)的真空相对于板表面对样品抽吸。具有PRK驱动装置和RFHTB-250跟踪描形针(tracing stylus)的S8P型Perthometer(可以从Mahr Gage Co.，New York获得)用来直接测量试样的各侧的层表面粗糙度。在仪器上形貌(Profile)选择被设定为“R”。该跟踪描形针自动地移动跨越样品表面。各个踪迹的长度(LT)是由2.5mm的7个序贯试样长度Lc组成的17.5毫米。测量长度(Lm)是12.5毫米并且由通过消除各个踪迹的第一个和最后一个节段所获得的5个序贯试样长度(Lc)组成。测定在这五个序贯试样长度Lc中的各粗糙度深度的平均值，以及Rz是在十个此类测定值的平均值，在挤出的纵向(MD)上取五个和在横向(CMD)上取五个。在各方向上在两个相继的踪迹之间的距离是3mm。RSM，平均峰距离，是从与Rz相同的测量方法中测定的。测定在各测量长度(Lm)之内的全部形貌峰的平均距离，对于各纵向的所报导的RSM是在该方向上五个此类测定值的平均值。在Rz和RSM过程中在Perthometer上的设立开关位置是如下：过滤器：GS，形貌：R，LC：N2.5mm，LT：17.5mm，VB：625微米。Rz和RSM值在这里自始至终是以微米给出。
本发明的聚合物层也通过它们的“永久性”来表征，该“永久性”根据下列技术测定：对于压花的聚合物层，测量在压花之前聚合物层的Rz(Rz基础)。在压花后，取第二Rz测量值(Rz最终)。对于未压花的聚合物层，取粗糙度测量值Rz并指定R最终，以及Rz基础被给出零值。对于压花和非压花层两者，从聚合物层上裁切12.7厘米正方形样品。聚(对苯二甲酸乙二醇酯)膜被放置在静止在水平面上的木框架的一半的边缘上，其中该框架外围稍微小于聚合物层样品。聚合物层样品然后被放置在木框架上以使聚(对苯二甲酸乙二醇酯)膜在木框架和聚合物层边缘之间，在该位置中可防止聚合物膜粘附于木框架上，使得拆卸变困难。第二聚(对苯二甲酸乙二醇酯)膜然后被放置在聚合物层上，木框架的第二半然后被放置在聚(对苯二甲酸乙二醇酯)膜的上面。两个框架半件然后用粘结剂夹（binder clip）夹在一起，因此将聚合物层夹在两个聚(对苯二甲酸乙二醇酯)膜和两个框架半件之间。框架和聚合物组装件然后被放入预热烘箱中在100℃下放置5分钟。该组装件然后被取出并让其冷却。对于聚合物层样品(Rz100℃)测定另一个Rz值。
永久性值能够根据下面公式测定：
下列程序用来测量斑点：将阴影图灯(由kni-tron整流器(型号R-2120-2)供电的氙灯，从Kneisley Electric公司，Toledo，Ohio获得)在暗室中与白色表面相距1米放置。样品保持在白色表面和紧挨着“最大标准水平”标准层压件(这表示最低可接受的光学质量)的光源之间。投射到白色表面上的图像在视觉上考察。如果样品图像劣于最高标准水平的标准，则样品因为具有太多的畸变而被拒绝。如果样品至少与最高标准水平的标准一样好，则样品与逐渐光学优异的标准物对比，直到为样品测定等级为止。样品是在横向和纵向上评价，并且两个当中的最坏等级被指定为样品的等级。0的等级表示没有观察到光学畸变。1或2的等级表示可观察到一些细小畸变。3到4的等级表示大于细小畸变是明显的。5或更高的等级表示可观察到显著的畸变并且该层压件有可能在需要视觉透明度的应用中如在汽车挡风玻璃中无法使用。
聚合物层和特别是聚(乙烯醇缩丁醛)层的透明度能够通过测量雾度值来测定，它是在穿过该层时从入射光束的方向发散的光线量的定量分析。百分雾度能够根据下列技术测量。可从HunterAssociates(Reston，VA)商购的用于测量雾度的装置Hazemeter，D25型能够根据ASTMD1003-61(1977年再批准版)-程序A，使用C光源，在2度的观察者角度下使用。在本发明的各种实施方案中，百分雾度是低于5%，低于3%，和低于1%。
可见光透射率能够通过描述在国际标准ISO9050:1990中的方法，使用UV-Vis-NIR分光光度计如由Perkin Elmer Corporation制造的Lambda900来定量分析。在各种实施方案中，通过本发明聚合物层的透光率是至少60%，至少70%或至少80%。
锤头敲击(pummel)粘合性能够根据下列技术来测量，并且其中“锤头敲击”在这里指定量分析聚合物层对玻璃的粘合性，下列技术用于测定锤头敲击(粘合性)。以标准的高压釜层压条件来制备双层的玻璃层压体样品。该层压材料被冷却到约-18℃(0°F)和用锤头手工敲击来击碎玻璃。然后除去没有粘合于聚(乙烯醇缩丁醛)层上的全部碎玻璃，保持粘合于聚(乙烯醇缩丁醛)层上的玻璃量与标准组用眼睛观察比较。各个标准对应于其中不同程度的玻璃保持粘合于聚(乙烯醇缩丁醛)层上的标度。尤其，在零的锤头敲击粘合性标准下，没有玻璃粘合于聚(乙烯醇缩丁醛)层上。在10的锤头敲击粘合性标准下，100%的玻璃保持粘合于聚(乙烯醇缩丁醛)层上。本发明的聚(乙烯醇缩丁醛)层能够具有，例如，在3和10之间的锤头敲击粘合性值。
根据描述在JISK6771中的程序测定聚合物层的拉伸断裂应力。
实施例
实施例1
两个三层式中间层样品单独被共挤出一定的长度，随后被切成三个单独的中间层。各个中间层包括被夹在两个0.3302毫米(13密耳)层之间的0.1524毫米(6密耳)层，达到0.8128毫米(32密耳)的总厚度。内层包括75phr增塑剂(三甘醇二-(2-乙基己酸酯))和11.0%残留聚乙烯醇，而外层包括38phr增塑剂(三甘醇二-(2-乙基己酸酯))和18.5%残留聚乙烯醇。
两个中间层样品的表面特征在共挤出过程中被控制，其中发生熔体破裂以提供不同水平的Rz。第一个中间层样品A-具有约20的Rz。第二个中间层-样品B-具有约40的Rz。准确Rz值在表1中给出，其中“CMD”是横向和“MD”是纵向，和其中示出了各个中间层的两面的测量值：
表1
样品A然后被切成四个单独的中间层和样品B也分成四个单独的中间层。
各样品的单独中间层中的三个然后被压花。按照在本文其它地方所描述的方法，用49.2根线/每厘米(125根线/每英寸)的压花图案来进行压花。各样品的一个中间层保持未压花状态。
下面的表提供了压花条件和所得RSM和Rz。
表2示出了从以7.6米(25英尺)/每分钟的速率在174℃(345°F)下压花的由样品A和由样品B形成的中间层的结果。
表2
表3示出了从以7.6米(25英尺)/每分钟的速率在193℃(380°F)下压花的由样品A和由样品B形成的中间层的结果。
表3
表4示出了从以4.6米(15英尺)/每分钟的速率在204℃(400°F)下压花的由样品A和由样品B形成的中间层的结果。
表4
根据以上详细描述的试验永久性的方法，在表2，3和4中显示的六个压花样品然后被放置在框架和聚合物组装件中，然后将框架和聚合物组装件在预热烘箱中在100℃下放置5分钟。在冷却之后，六个压花样品再次测试RSM和Rz，并且将所得结果示于表5，6和7中。
表5示出了从以7.6米(25英尺)/每分钟的速率在174℃(345°F)下压花的由样品A和由样品B形成的中间层的结果。
表5
表6示出了从以7.6米(25英尺)/每分钟的速率在193℃(380°F)下压花的由样品A和由样品B形成的中间层的结果。
表6
表7示出了从以4.6米(15英尺)/每分钟的速率在204℃(400°F)下压花的由样品A和由样品B形成的中间层的结果。
表7
从表1至7的数据，根据在本文其它地方提供的方法，测定六个压花中间层的每一个的永久性值。结果提供于表8。
表8
将六个压花样品，以及未压花的两个样品放置在两片玻璃之间并进行层压。层压是多步骤过程，其中聚(乙烯醇缩丁醛)片材和玻璃转变成具有所需性能和光学透明度特性的安全玻璃的合并最终形态。
真空袋脱气是用于在高压釜处理的最终步骤之前从硬质基材/中间层/硬质基材结构中抽出空气的技术。它常常能够用于改进在工业操作中的高压釜处理的产量。样品被放置在回弹性的橡皮袋中，它然后被连接到该袋的真空软管抽空。在一个实施方案中，该袋子升高至约50℃的温度并在约50℃的温度下保持60分钟，然后升高至120℃保持20分钟，同时处于真空下。该袋子然后被冷却和所得到的板被取出，并放入到高压釜中进行最终的精整加工（finishing）。
在真空袋脱气之前和在高压釜处理之前，取作为百分数的光透射率测量值。较高的数值表示低的浑浊性，这指几乎没有空气保留在硬质基材/中间层/硬质基材构造中。
在高压釜处理之后取斑点测量值。
用粘合光度计(Tokyo Denshoku#S-904356)测试光透射率。每一个层压件在整个层压件的各个分散位置上测试八次，并且八个结果取平均值得到光透射率，如表9中所示，其中LT是光透射率。
表9
按照在本文其它地方描述的方法测定斑点，其中5个观察者的结果取平均值，得到最终的斑点等级。结果示于表10中，其中“Smp”是样品，“MD”是纵向，“CMD”是横向，和“最终”是斑点等级，它是纵向和横向结果中的较大者。
表10
依靠本发明，现在有可能提供多层式中间层，它减少声传输并且它容易装卸和容易引入多层构造如挡风玻璃和建筑窗的层压玻璃板中。
尽管本发明已经参考本发明的举例性实施方案来进行了描述，但是本领域中的那些技术人员可以理解，在不脱离本发明的精神和范围的前提下可以作各种变化并且等同物可以替代实施方案的要素。另外，在不脱离本发明的主要范围的前提下可以根据本发明的教导，对具体的情形或材料做许多改进。因此，希望本发明不限于作为实施本发明的最佳方式公开的具体实施方案，但是本发明包括落入所附权利要求的范围内的全部实施方案。
进一步可理解的是，若合适的话，对于本发明的任何单个组分给出的范围、数值或特性中的任何一个能够与对于本发明的其它组分中的任何一个给出的任何范围、数值或特性可互换地使用，以构成对于在本文中给出的这些组分中的每一个具有确定值的实施方案。例如，能够形成聚合物层，它除了包含在对于增塑剂所给出的那些范围中的任何一个范围之外，还包含在所给出的那些范围中的任何一个范围中的残留乙酸酯含量，以及具有若合适的话所给出的Rz、RSM和永久性值中的任何一种，从而形成在本发明范围内的许多变化形式，但一一列举会显得太繁琐。
在摘要或任何权利要求中给出的任何附图参考编号是仅仅举例说明而已，不应该解释为将所要求的发明限于在任何附图中所示的任何一个具体实施方案。
附图没有按比例描绘，除非另有说明。
这里提及的各参考文献，包括期刊，专利，专利申请，和书籍，以其全部内容被引入这里供参考。

Claims (18)

1.聚合物中间层，它包括：
包括增塑热塑性聚合物的第一聚合物层；
包括增塑热塑性聚合物的第二聚合物层；和，
包括增塑热塑性聚合物的第三聚合物层；
其中该第二聚合物层被布置在第一聚合物层和第三聚合物层之间；
其中第一聚合物层具有比第二聚合物层的拉伸断裂应力高至少15千克/平方厘米的拉伸断裂应力；
其中第三聚合物层具有比第二聚合物层的拉伸断裂应力高至少15千克/平方厘米的拉伸断裂应力；
其中第一聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有50-90微米的压花Rz值；和，
其中聚合物中间层具有0.1-2.5毫米的总厚度。
2.权利要求1的中间层，其中第三聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有50-90微米的压花Rz值，低于700微米的压花RSM值，和低于95%的永久性值。
3.权利要求1的中间层，其中第一聚合物层，第二聚合物层和第三聚合物层各自包括聚(乙烯醇缩丁醛)。
4.权利要求1的中间层，其中第一聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有50-70微米的压花Rz值。
5.聚合物中间层，它包括：
包括增塑热塑性聚合物的第一聚合物层；
包括增塑热塑性聚合物的第二聚合物层；和，
包括增塑热塑性聚合物的第三聚合物层；
其中该第二聚合物层被布置在第一聚合物层和第三聚合物层之间；
其中第一聚合物层具有比第二聚合物层的拉伸断裂应力高至少15千克/平方厘米的拉伸断裂应力；
其中第三聚合物层具有比第二聚合物层的拉伸断裂应力高至少15千克/平方厘米的拉伸断裂应力；
其中第一聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有低于95%的永久性值；
其中第一聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有50-90微米的压花Rz值；和
其中聚合物中间层具有0.1-2.5毫米的总厚度。
6.权利要求5的中间层，其中第一聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有低于700微米的压花RSM值。
7.权利要求5的中间层，其中第一聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有50-90微米的Rz值，且第一聚合物层具有0.05-0.71毫米的厚度。
8.权利要求5的中间层，其中第三聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有50-90微米的压花Rz值，低于700微米的压花RSM值，和低于95%的永久性值。
9.权利要求5的中间层，其中第一聚合物层，第二聚合物层和第三聚合物层各自包括聚(乙烯醇缩丁醛)。
10.权利要求5的中间层，其中第一聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有低于90%的永久性值。
11.聚合物中间层，它包括：
包括增塑热塑性聚合物的第一聚合物层；
包括增塑热塑性聚合物的第二聚合物层；和，
包括增塑热塑性聚合物的第三聚合物层；
其中该第二聚合物层被布置在第一聚合物层和第三聚合物层之间；
其中第一聚合物层具有比第二聚合物层的拉伸断裂应力高至少15千克/平方厘米的拉伸断裂应力；
其中第三聚合物层具有比第二聚合物层的拉伸断裂应力高至少15千克/平方厘米的拉伸断裂应力；
其中第一聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有低于700微米的压花RSM值；
其中第一聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有50-90微米的压花Rz值；和
其中聚合物中间层具有0.1-2.5毫米的总厚度。
12.权利要求11的中间层，其中第一聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有50-90微米的Rz值，且第一聚合物层具有0.05-0.71毫米的厚度。
13.权利要求11的中间层，其中第三聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有50-90微米的压花Rz值，低于700微米的压花RSM值，和低于95%的永久性值。
14.权利要求11的中间层，其中第一聚合物层，第二聚合物层和第三聚合物层各自包括聚(乙烯醇缩丁醛)。
15.权利要求11的中间层，其中第一聚合物层的与第二聚合物层相对的表面具有低于600微米的压花RSM值。
16.生产聚合物中间层的方法，它包括以下步骤：
形成第一聚合物熔体，第二聚合物熔体和第三聚合物熔体；将该第一聚合物熔体，第二聚合物熔体和第三聚合物熔体共挤出形成中间层；
冷却该中间层到低于90℃；
加热中间层的表面到138℃-204℃；和，
用压花法将中间层的表面压花到50-90微米的Rz值；
其中第一聚合物层具有比第二聚合物层的拉伸断裂应力高至少15千克/平方厘米的拉伸断裂应力；
其中第三聚合物层具有比第二聚合物层的拉伸断裂应力高至少15千克/平方厘米的拉伸断裂应力；和
其中聚合物中间层具有0.1-2.5毫米的总厚度。
17.权利要求16的方法，其中冷却进行到低于60℃。
18.多层窗玻璃板，它由包括以下步骤的方法生产：
形成第一聚合物熔体，第二聚合物熔体和第三聚合物熔体；
将该第一聚合物熔体，第二聚合物熔体和第三聚合物熔体共挤出而形成中间层；
冷却该中间层到低于90℃；
将中间层的表面加热到138℃-204℃；和，
用压花法将中间层的表面压花到50-90微米的Rz值；
其中第一聚合物层具有比第二聚合物层的拉伸断裂应力高至少15千克/平方厘米的拉伸断裂应力；
其中第三聚合物层具有比第二聚合物层的拉伸断裂应力高至少15千克/平方厘米的拉伸断裂应力；
其中聚合物中间层具有0.1-2.5毫米的总厚度；
和，将该中间层在两个硬质基材之间层压而形成多层窗玻璃板。
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Families Citing this family (62)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080254302A1 (en) 2007-04-13 2008-10-16 David Paul Bourcier Multiple layer polymer interlayers having a melt fractured surface
US20100297418A1 (en) * 2008-03-27 2010-11-25 Phil Willhite Retrofit permanent hurricane window glass film protection
JP2013014440A (ja) * 2009-11-04 2013-01-24 Asahi Glass Co Ltd 合わせガラスの製造方法
US20120135191A1 (en) * 2010-11-30 2012-05-31 Lora Lee Spangler Systems, Methods and Apparatuses for Direct Embossment of a Polymer Melt Sheet
US9833976B2 (en) * 2012-03-09 2017-12-05 Solutia Inc. Defect resisting acoustic polymer interlayers
FR2990948B1 (fr) * 2012-05-22 2019-08-30 Saint-Gobain Glass France Intercalaire plastique viscoelastique pour un amortissement vibro-acoustique et vitrage comprenant un tel intercalaire
BR112015002011B1 (pt) * 2012-08-02 2021-06-08 Sekisui Chemical Co., Ltd filme de intercamadas para um vidro laminado
CN102975370A (zh) * 2012-11-12 2013-03-20 肇庆市峰明光电科技有限公司 一种光学复合板材的生产方法和设备
US9248628B2 (en) 2013-02-07 2016-02-02 Solutia Inc. Glass laminate using textured adhesive
US9574028B2 (en) 2013-04-09 2017-02-21 Solutia Inc. Embossed polymer sheet
US20140363651A1 (en) 2013-06-10 2014-12-11 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
MX2016001189A (es) 2013-08-01 2016-06-02 Sekisui Chemical Co Ltd Pelicula de capa intermedia para vidrio laminado y vidrio laminado.
RU2663009C2 (ru) * 2014-01-15 2018-08-01 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Межслойная пленка для многослойного стекла и многослойное стекло
KR102375982B1 (ko) * 2014-03-31 2022-03-17 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
MX2016012547A (es) 2014-04-09 2017-01-09 Sekisui Chemical Co Ltd Pelicula intermedia de vidrio laminado, cuerpo enrollado, vidrio laminado, y metodo para producir vidrio laminado.
WO2016052615A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、ロール状体、合わせガラス、合わせガラス用中間膜の製造方法、及び、ロール状体の製造方法
MX2017003747A (es) * 2014-09-30 2017-06-30 Sekisui Chemical Co Ltd Pelicula intermedia de vidrio laminado, vidrio laminado y metodo de produccion de la pelicula intermedia de vidrio laminado.
US10252500B2 (en) 2014-10-02 2019-04-09 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US20160096350A1 (en) * 2014-10-02 2016-04-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9809010B2 (en) 2014-10-15 2017-11-07 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9815976B2 (en) 2014-12-08 2017-11-14 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10354636B2 (en) 2014-12-08 2019-07-16 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US10364345B2 (en) 2014-12-08 2019-07-30 Solutia Inc. Monolithic interlayers of cellulose ester polyvinyl acetal polymer blends
US10553193B2 (en) 2014-12-08 2020-02-04 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9975315B2 (en) 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10293578B2 (en) 2014-12-08 2019-05-21 Solutia Inc. Polyvinyl acetal and cellulose ester multilayer interlayers
US9809695B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809006B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9586387B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9884957B2 (en) 2014-12-08 2018-02-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9925746B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809009B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
JP6655009B2 (ja) 2015-03-31 2020-02-26 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP3095601B1 (en) * 2015-05-22 2023-07-05 Kuraray Europe GmbH Penetration resistant laminated glass manufactured with interlayer film layers having reduced adhesion and low plasticizer content
US20170015082A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-19 Solutia Inc. Polymeric interlayers having enhanced surface roughness
RU2721199C2 (ru) 2015-07-31 2020-05-18 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Межлистовая пленка для многослойного стекла, способ получения межлистовой пленки для многослойного стекла и многослойное стекло
EP3733624A1 (en) * 2015-09-28 2020-11-04 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass and laminated glass
EP3150373A1 (en) * 2015-09-30 2017-04-05 AGC Glass Europe Vehicle glazing
CN108602333B (zh) * 2016-02-05 2020-12-18 株式会社可乐丽 层叠体
US10293584B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293579B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
CN109195792B (zh) * 2016-03-11 2021-08-20 首诺公司 纤维素酯多层夹层
US10195826B2 (en) 2016-03-11 2019-02-05 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10300682B2 (en) 2016-03-11 2019-05-28 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interplayers
US10293583B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293585B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293580B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
US10293582B2 (en) 2016-03-11 2019-05-21 Solutia Inc. Cellulose ester multilayer interlayers
CN109071338B (zh) * 2016-03-31 2022-02-25 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃
EP3532290B1 (en) 2016-10-28 2022-01-05 Kuraray Europe GmbH Wedge-shaped multilayer interlayer and glass laminate
KR102237614B1 (ko) * 2019-08-09 2021-04-07 에스케이씨 주식회사 접합용 필름 및 이를 포함하는 광투과 적층체
DE112020003804T5 (de) 2019-08-09 2022-04-28 Skc Co., Ltd. Folie zum verkleben und lichtdurchlässiges laminat mit dieser folie
US11065846B2 (en) * 2019-11-29 2021-07-20 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Polymer film and uses of the same
CN112876705B (zh) * 2019-11-29 2023-07-07 长春石油化学股份有限公司 聚合物膜及其应用
EP4132785A1 (de) 2020-04-07 2023-02-15 Saint-Gobain Glass France Gefärbte thermoplastische zwischenschicht mit keilförmigem querschnitt
EP4132782A1 (de) 2020-04-07 2023-02-15 Saint-Gobain Glass France Mehrlagige gefärbte zwischenschicht mit keilförmigem querschnitt
CN116963904A (zh) 2021-03-12 2023-10-27 首诺公司 纹理化夹层
KR20240093756A (ko) * 2021-10-19 2024-06-24 솔루티아인코포레이티드 반점이 적고 얼음꽃 결함이 감소된 중합체 중간층

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2004A (en) * 1841-03-12 Improvement in the manner of constructing and propelling steam-vessels
US3884865A (en) * 1973-06-18 1975-05-20 Monsanto Co Plasticized polyvinyl butyral interlayers
JPS55162451A (en) * 1979-05-31 1980-12-17 Sekisui Chem Co Ltd Interlayer composition for safety laminated glass
US4276351A (en) * 1980-06-30 1981-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyvinyl butyral plasticized with tetraethyleneglycol di-2-ethylhexanoate
JPS6259040A (ja) * 1985-03-14 1987-03-14 旭硝子株式会社 積層体の製造方法
US5340654A (en) * 1992-04-23 1994-08-23 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Interlayer film for laminated glass
JPH06115982A (ja) * 1992-10-02 1994-04-26 Asahi Glass Co Ltd 強化合わせガラスの施工法
US6077374A (en) * 1993-08-16 2000-06-20 Monsanto Method of preparing prelaminate using rough-surfaced interlayer
US5425977A (en) * 1993-08-16 1995-06-20 Monsanto Company Rough-surfaced interlayer
US5455103A (en) * 1994-01-24 1995-10-03 Monsanto Company Rough-surfaced interlayer
JP3290573B2 (ja) * 1994-11-07 2002-06-10 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
EP0710545A1 (en) 1994-11-07 1996-05-08 Sekisui Chemical Co., Ltd. An interlayer film for laminated glass and laminated glass using the same
JPH08143345A (ja) * 1994-11-15 1996-06-04 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及びその製造方法並びにエンボスロール
JPH08143346A (ja) * 1994-11-21 1996-06-04 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜の製造方法
US6159608A (en) * 1995-09-28 2000-12-12 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Thermoplastic interlayer film
US6559212B1 (en) * 1995-12-29 2003-05-06 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral and sheet
CA2246513C (en) * 1996-02-22 2004-04-20 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Decorative film or sheet, and decorative material and building material made by using the same
JPH1045438A (ja) * 1996-07-30 1998-02-17 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラスの製造方法
US5728472A (en) * 1996-11-14 1998-03-17 Monsanto Company Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass
DE69806620T2 (de) * 1997-07-17 2003-04-17 Sekisui Chemical Co., Ltd. Zwischenschicht für verbundglas und verbundglas
EP1042120B1 (en) 1997-12-19 2004-09-29 E.I. Du Pont De Nemours And Company Interlayer structure for laminated glass
US6852399B2 (en) * 1998-07-14 2005-02-08 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Decorative material
US6093471A (en) * 1999-02-08 2000-07-25 Solutia Inc. Polyvinyl butyral sheet
JP2000256043A (ja) * 1999-03-09 2000-09-19 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US6649269B1 (en) * 1999-06-25 2003-11-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Interlayer composite structure for laminated glass with controlled bonding between the layers and the process for the production of the interlayer structure
KR100680578B1 (ko) * 1999-07-01 2007-02-08 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 라미네이트된 글래스용 중간막 및 라미네이트된 글래스
JP3913948B2 (ja) * 1999-12-01 2007-05-09 積水化学工業株式会社 熱可塑性樹脂中間膜
DE60045822D1 (de) * 1999-10-01 2011-05-19 Sekisui Chemical Co Ltd Zwischenschichtfilm für verbundglas
AU2001236054B2 (en) * 2000-03-02 2005-05-05 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer film for laminated glass and laminated glass
CA2399722C (en) * 2000-03-29 2009-11-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Interlayers for laminated safety glass with superior de-airing and laminating properties and process for making the same
AU2001247870B2 (en) * 2000-03-29 2005-09-15 Kuraray America, Inc. Glass/polyvinylbutyral laminates having directional surface patterns and a process for preparing same
US7238401B1 (en) * 2000-06-09 2007-07-03 3M Innovative Properties Company Glazing element and laminate for use in the same
US7351468B2 (en) * 2000-10-26 2008-04-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Interlayers for laminated safety glass with superior de-airing and laminating properties and process for making the same
US6541435B2 (en) * 2000-12-07 2003-04-01 3M Innovative Properties Company Engine cleaner composition
WO2002061469A2 (en) * 2001-01-15 2002-08-08 3M Innovative Properties Company Multilayer infrared reflecting film with high and smooth transmission in visible wavelength region and laminate articles made therefrom
US6733872B2 (en) * 2001-03-01 2004-05-11 Asahi Glass Company, Limited Laminated glass
US6737159B2 (en) * 2001-03-23 2004-05-18 Solutia, Inc. Controlling solar radiation in safety glass laminates
US6639708B2 (en) * 2001-04-24 2003-10-28 Schott North America, Inc Electrochromic safety glazing
US6726979B2 (en) * 2002-02-26 2004-04-27 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Protective glazing laminate
US6824868B2 (en) * 2002-04-30 2004-11-30 Solutia, Inc. Digital color-design composite for use in laminated glass
JP2004067414A (ja) * 2002-08-02 2004-03-04 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US20060263608A1 (en) * 2002-08-14 2006-11-23 Choi Chul W Glass/polyvinylbutyral laminates having directional surface patterns and a process for preparing same
US20070087137A9 (en) * 2003-06-26 2007-04-19 Elwakil Hamdy A Decorative laminated safety glass
AU2003259970B2 (en) * 2002-08-20 2009-03-26 Kuraray America, Inc. Decorative laminated safety glass
US20070071955A9 (en) * 2002-08-20 2007-03-29 Elwakil Hamdy A Decorative laminated safety glass
JP2004083360A (ja) * 2002-08-28 2004-03-18 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US20050084687A1 (en) * 2002-10-22 2005-04-21 Opaci Lam Pty Ltd. Laminated glass
JP2004168646A (ja) * 2002-11-01 2004-06-17 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜、合わせガラスおよび合わせガラスの製造方法
EP2000321B1 (de) * 2003-02-27 2013-07-17 Landqart Mehrschichtlaminat
US7138166B2 (en) * 2003-04-04 2006-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glass laminates having improved structural integrity against severe stresses for use in external pressure plate glazing applications
US6939612B2 (en) * 2003-06-03 2005-09-06 Solutia Incorporated Fluorinated polymer sheets
DE10331649A1 (de) * 2003-07-12 2005-02-03 Ht Troplast Ag Verfahren zur Herstellung von Folien auf Basis polymerer Materialien mit strukturierter Oberfläche
RU2293021C2 (ru) * 2004-08-31 2007-02-10 Общество с ограниченной ответственностью "Текстильная компания НИТЕКС" Способ получения матированной полимерной пленки
US7510771B2 (en) * 2005-03-17 2009-03-31 Solutia Incorporated Sound reducing polymer interlayers
US8871335B2 (en) * 2005-08-31 2014-10-28 Kuraray America Inc. Solar control laminate
US20070098964A1 (en) * 2005-11-01 2007-05-03 Solutia, Inc. Interlayers comprising an embossed polymer film
JP2007223883A (ja) * 2005-12-26 2007-09-06 Asahi Glass Co Ltd 車両用合せガラス

Also Published As

Publication number Publication date
US7883761B2 (en) 2011-02-08
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