CN103897087B - α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法 - Google Patents
α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种如式(I)所示的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法，包括步骤：(1)在聚合容器中加入α-甲基苯乙烯单体和苯乙烯单体，使两者混合均匀；其中，α-甲基苯乙烯单体和苯乙烯单体的摩尔比为0.3～5；(2)将引发剂加入有机溶剂中，配制成引发剂溶液；引发剂为Lewis酸、醇类化合物、质子酸、或醚类化合物之任意一种；(3)将引发剂溶液加入至步骤(1)得到的混合液中发生聚合反应，得到α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物。本发明方法省去单体精制、水洗等步骤，反应产率高，所制备得到的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物适用于添加到胎面胶中，可提高胎面抓着力和耐磨性能，同时有具备增粘剂和软化剂的作用。
Description
技术领域
本发明涉及聚合物制备工艺领域，具体涉及一种α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法。
背景技术
α-甲基苯乙烯和苯乙烯共聚树脂在涂料、胶黏剂、合成橡胶、密封胶、堵缝剂中广泛用作为增粘剂、软化剂、湿润剂、填充剂，具有良好的热稳定性、相容性和溶解性，同时还具有组分单一、无溶剂、低气味、色浅等优点，故在化工行业的各个领域应用前景非常广阔，具有很大的市场发展空间。
国内外对苯乙烯与α-甲基苯乙烯共聚合的研究报道较少。目前公开文献表明对a-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚的研究主要在于自由基共聚和阴离子共聚，但这些方法制得的a-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的分子量一般较大，反应效率偏低，很少作为橡胶添加剂使用。而要获得低分子量的苯乙烯与α-甲基苯乙烯的共聚物，则采用阳离子共聚，但是存在反应条件苛刻，工艺复杂，难控制等问题，如美国专利US4113801，Copolymersofalpha-methylstyreneandstyreneandusesthereof的合成方法，是以BF3气体作为引发剂，且单体在使用前还需精制，此外，按照该方法合成的苯乙烯与α-甲基苯乙烯共聚物的软化点虽能合格，但α-甲基苯乙烯含量、分子量等要求却不能达到。
现有技术中，作为轮胎功能助剂使用的α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚树脂的合成方法主要存在的问题包括：合成的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物，分子量大小及分布、软化点、玻璃化温度等这些指标难以同时符合；α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的组成和序列分布难以控制；引发剂的活性与分子量以及反应效率难以达到平衡，例如，引发剂活性高，则反应效率高且分子量也高；反之，引发剂活性低，则反应效率低且分子量也低；原料单体在使用前需要精制，且聚合反应的重复性和稳定性不好。
发明内容
本发明克服现有技术的上述缺陷，提供了一种α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法，该聚合方法制备得到的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的分子量低，有较高软化点和玻璃化温度，反应产率和效率也较高，可用作橡胶助剂。
本发明提供了一种如式(I)所示的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法，式(I)
其中，n＝1～9；m＝1～9；
所述阳离子聚合方法包括如下步骤：
(1)在聚合容器中加入α-甲基苯乙烯单体和苯乙烯单体，使两者混合均匀；其中，α-甲基苯乙烯单体和苯乙烯单体的摩尔比为0.3～5；
(2)将引发剂加入有机溶剂中，配制成引发剂溶液；所述引发剂为Lewis酸、醇类化合物、质子酸、或醚类化合物之任意一种；
(3)将所述引发剂溶液加入至步骤(1)得到的混合液中发生聚合反应，得到所述α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物。
本发明聚合方法中，制备得到的所述α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物中，所述α-甲基苯乙烯的摩尔含量为30％-70％，数均分子量为200-800，软化点温度为80-100℃，Mw/Mn为1.5/1-3/1，玻璃化温度为30-50℃。所述α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物特别适用于作为轮胎助剂添加到胎面胶中，可提高胎面抓着力和耐磨性能，同时有具备增粘剂和软化剂的作用。
本发明聚合方法中，在所述步骤(1)中，在所述α-甲基苯乙烯单体和所述苯乙烯单体配合反应开始5～30min之后再连续补加α-甲基苯乙烯单体。即采用半连续加料法，先将α-甲基苯乙烯单体和苯乙烯单体按一定比例配合，反应开始后2-5min左右再连续补加α-甲基苯乙烯单体。优选地，反应开始时先加的α-甲基苯乙烯单体和补加的α-甲基苯乙烯单体的摩尔比例为0.3～5∶1。
本发明中，聚合容器是反应瓶、聚合釜等反应容器。
本发明中所用的原料α-甲基苯乙烯单体和苯乙烯单体，均为工业级产品，可直接使用，不需要预先精制，工艺简便；在原料中微量的水、酚类等极性物质的存在对本发明聚合反应影响非常小。
其中，所述有机溶剂为卤代烃、脂肪烃或芳香烃；其与所述α-甲基苯乙烯单体和苯乙烯单体的总单体的摩尔比为0.3～5-1。优选地，所述有机溶剂为极性低、沸点高的芳香烃溶剂，例如，甲苯、二甲苯、环己烷、正己烷。
其中，所述Lewis酸是三氟化硼、三氟化硼乙醚络合物、三氯化铝、四氯化锡、或二氯化锌；其与所述总单体的摩尔比为0.5*10-3～4.0*10-2∶1。优选地，引发剂Lewis酸是三氟化硼乙醚络合物、三氯化铝、四氯化锡之任意一种。进一步优选地，引发剂Lewis酸为三氟化硼乙醚络合物。
其中，所述醇类化合物为C1-C8的一元醇；其与所述总单体的摩尔比为0.05*10-3～4.0*10-2∶1。优选地，引发剂醇类化合物是乙醇、甲醇之任意一种。
其中，所述质子酸为磷酸、高氯酸、三氯代乙酸、浓硫酸、盐酸、草酸、对甲苯磺酸、或十二烷基磺酸；其与所述总单体的摩尔比为0.05*10-3～4.0*10-2∶1。优选地，引发剂质子酸为磷酸、三氯代乙酸之任意一种。进一步优选地，引发剂质子酸为磷酸。
其中，所述醚类化合物为R1-X-R2；其中：R1为C1-C8的烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基、卤素取代的烷基、卤素取代的芳烷基、取代的芳基或卤素取代的烷基芳基；X为-O-；R2为C1-C8的烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基、卤素取代的烷基、卤素取代的芳烷基、取代的芳基或卤素取代的烷基芳基。优选地，醚类化合物为苯乙醚、苯甲醚之任意一种。进一步优选地，引发剂醚类化合物为苯乙醚。
优选地，在步骤(3)中采用滴加的方式将所述引发剂溶液加入至步骤(1)得到的混合液中。优选地，滴加时间约15min～90min。在滴加引发剂的过程中，控制聚合反应温度的波动不超过2℃。
其中，所述聚合反应温度为15～50℃。优选地，反应温度为30～50℃。
本发明聚合方法进一步包括，在所述步骤(3)之后进行减压蒸馏。
在步骤(3)之后，聚合反应当聚合反应体系放热完全时，开始加热升温，当温度升到溶剂回流温度时，保持回流1～2h。接着，进行后处理，将反应生成的聚合物溶液进行减压蒸馏，真空度控制在0.85～0.09mpa，温度控制视所选择的反应溶剂而定，时间一般控制在20～70min。
本发明聚合反应的优点包括：可以控制α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的组成和序列分布，α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的单体含量摩尔比与α-甲基苯乙烯、苯乙烯初始投料比大体一致，详见实施例中表1、2；可以得到低分子量产物，同时保证一个较高的反应产率和单体利用率；参加反应的原料单体在使用前均不需预先精制，后处理简单，不需中和引发剂，简化工艺流程，从而显著提高了反应的重复性和稳定性，用本发明方法合成的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物结构性能指标均在α-甲基苯乙烯摩尔含量30％～70％范围内，数均分子量在200～800范围内，Mw/Mn在1.5/1～3/1范围内，软化点温度80～100℃范围内，玻璃化温度在30～50℃范围内，详见实施例中表1、2。
具体实施方式
结合以下具体实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的保护内容不局限于以下实施例。在不背离发明构思的精神和范围下，本领域技术人员能够想到的变化和优点都被包括在本发明中，并且以所附的权利要求书为保护范围。实施本发明的过程、条件、试剂、实验方法等，除以下专门提及的内容之外，均为本领域的普遍知识和公知常识，本发明没有特别限制内容。以下通过实施例及比较例中的分子量大小和分布、软化点、玻璃化温度、共聚物中α-甲基苯乙烯的摩尔含量、反应收率等变化来说明本发明显著的实质性进步。
一、α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物(树脂)产品的性能指标
1、分子量，Mw表示重均分子量，Mn表示数均分子量，分布指数(Mw/Mn)表示分子量分布，采用凝胶色谱法(GPC)测定。
2、软化点，采用梅特勒法测定(设定测定条件与环球法测得软化点值一致)。
3、玻璃化温度，采用示差扫描量热法(DSC)测定。
4、α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物中的α-甲基苯乙烯单体的摩尔含量，采用核磁共振法(HNMR)测定芳香族H和脂肪族H的比率可计算出α-甲基苯乙烯单体和苯乙烯单体的摩尔比。α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的结构式用下式(I)表示：
其中，m＝1～9；n＝1～9。
对产物α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物，假设通过核磁测定的芳香族H和脂肪族H的比率为x，则通过公式5n+5m/5n+3m＝x来计算m与n的比值。
5、反应收率：
反应收率＝(产物α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物重量)/原料总重量(α-甲基苯乙烯单体和苯乙烯单体的总重量)*100％。
二、聚合反应的前处理
1、原料苯乙烯单体(化学纯)用10％的氢氧化钠溶液洗涤两次，用去离子水洗涤至中性，再用无水硫酸钠干燥。去离子水洗涤次数不限，例如，洗涤4次。
2、原料α-甲基苯乙烯单体(化学纯)用无水硫酸钠干燥。
3、甲苯(化学纯)用无水硫酸钠干燥。
三、聚合反应
1、α-甲基苯乙烯和苯乙烯按一定比例加入聚合容器中。
2、配制引发剂溶液，采用滴加的方式加入引发剂溶液，滴加时间约15min～90min。滴加引发剂溶液时，反应温度控制在15～50℃为宜。
3、，滴加引发剂溶液5-30min后再连续加入部分α-甲基苯乙烯，控制在引发剂溶液滴加完成之前结束。
4、当反应体系放热完全时(一般从滴加引发剂开始到放热结束需要1～2小时左右)，开始加热升温，当温度升到反应溶剂回流温度时，保持回流1～2小时。
四、后处理
将聚合反应生成的聚合物溶液减压蒸馏进行后处理，真空度控制在0.85～0.09mpa，温度控制在150～170℃，时间一般控制在30～50分钟。
比较例1
称取106.362g已精制的α-甲基苯乙烯与218.694g已精制的苯乙烯，(α-甲基苯乙烯∶苯乙烯摩尔比为3∶7，单体的总摩尔数为3)，将两种单体置于500ml三口烧瓶；
称取150克甲苯置于滴液漏斗，取0.91ml(密度1.125g/ml，三氟化硼含量47％，三氟化硼∶单体的摩尔比＝0.23％)三氟化硼乙醚的络合物滴加到甲苯溶液中，摇动滴液漏斗，使引发剂与甲苯混合均匀。
开启搅拌器，滴加引发剂与甲苯的混合液体，滴加时先快后慢，控制在45min内完成。在引发剂加到一定量时(一般当引发剂的剩余量为0.25％左右时)会出现明显发热现象，反应温度开始上升，用自来水(或冰水)控制反应体系的温度在50℃左右。
待反应体系停止自升温时，开始加热，升温到甲苯开始回流的温度，保持回流1小时。这时反应瓶内的聚合物是一种具有一定粘度的透明浅黄色溶液。
将反应好的溶液减压蒸馏，回收甲苯及未反应的单体。温度为165℃，真空度为0.085mpa。当减压蒸馏系统无液体流出时，恢复常压，停止加热，取料。当温度降到室温时，得到的固体，即苯乙烯与α-甲基苯乙烯反应得到的固体聚合物，实验结果见表2。
比较例2
所用的单体α-甲基苯乙烯与苯乙烯规格为化学纯，未经处理，称取141.816g的α-甲基苯乙烯与187.452g的苯乙烯，(α-甲基苯乙烯∶苯乙烯摩尔比为4∶6，单体的总摩尔数为3)，将两种单体置于500ml三口烧瓶；其中引发剂体系由三氟化硼乙醚络合物、乙醇、磷酸、苯乙醚组成，BF3∶乙醇∶磷酸∶苯乙醚的摩尔比为1∶1∶0.3∶0.2，BF3与单体的摩尔比为0.2％，即加入0.774ml三氟化硼乙醚络合物，0.27g乙醇，0.1724磷酸，0.1428g苯乙醚。其他组分和工艺条件与比较例1一样，实验结果见表2。
比较例3
所用的单体α-甲基苯乙烯与苯乙烯规格为化学纯，未经处理，称取141.816g的α-甲基苯乙烯与187.452g的苯乙烯，(α-甲基苯乙烯∶苯乙烯摩尔比为4∶6，单体的总摩尔数为3)，先将α-甲基苯乙烯量的3/4与全部的苯乙烯置于500ml三口烧瓶；
其中引发剂体系由三氟化硼乙醚络合物和磷酸组成，BF3∶磷酸的摩尔比为100∶17.5，BF3与单体的摩尔比为0.2％，即加入0.774ml三氟化硼乙醚络合物，和0.1014g磷酸，先将80.416gα-甲基苯乙烯和187.452g苯乙烯按一定比例配合，滴加引发剂5min左右再连续补加剩余的α-甲基苯乙烯，。其他组分和工艺条件与比较例1一样，实验结果见表2。
比较例4
引发剂体系由三氟化硼乙醚络合物和乙醇组成，BF3∶乙醇的摩尔比为1∶1，BF3与单体的摩尔比为0.2％，即加入0.774ml三氟化硼乙醚络合物，和0.27g乙醇。其他组分和工艺条件与比较例3一样，实验结果见表2。
比较例5
引发剂体系由三氟化硼乙醚络合物、苯乙醚组成，BF3∶苯乙醚的摩尔比为10∶1.2，BF3与单体的摩尔比为0.2％，即加入0.774ml三氟化硼乙醚络合物，0.085g苯乙醚。其他组分和工艺条件与比较例3一样，实验结果见表2。
实施例1
称取177.27g的α-甲基苯乙烯(分子量118.18)与156.21g的苯乙烯(分子量104.14)，(α-甲基苯乙烯∶苯乙烯摩尔比为5∶5，单体的总摩尔数为3)，先将α-甲基苯乙烯量的3/4与全部的苯乙烯置于500ml三口烧瓶；
称取150克甲苯置于滴液漏斗，引发剂体系由三氟化硼乙醚络合物、乙醇、无水磷酸和苯乙醚组成，BF3∶乙醇∶磷酸∶苯乙醚的摩尔比为100∶100∶17.5∶11.5，BF3与单体的摩尔比为0.2％，即加入0.774ml三氟化硼乙醚络合物，0.27g乙醇，0.1014g磷酸，0.084g苯乙醚。将它们滴加到甲苯溶液中，摇动滴液漏斗，使引发剂与甲苯混合均匀。
开启搅拌器，滴加引发剂与甲苯的混合液体，滴加时先快后慢，控制在40min内完成，引发剂滴加10min后同时滴加剩余α-甲基苯乙烯总量的1/4。在引发剂加到一定量时会出现明显发热现象，反应温度开始上升，用水控制反应体系的温度在50℃以下。
待反应体系停止自升温时，开始加热，升温到甲苯开始回流的温度，保持回流1小时。这时反应瓶内的聚合物是一种具有一定粘度的透明浅黄色溶液。
将反应好的溶液减压蒸馏，回收甲苯及未反应的单体。温度为165℃，真空度为0.085mpa。当减压蒸馏系统无液体流出时，恢复常压，停止加热，取料。当温度降到室温时，得到的固体，即苯乙烯与α-甲基苯乙烯反应得到的固体聚合物，实验结果见表2。
实施例2
称取248.18g的α-甲基苯乙烯与93.73g的苯乙烯，(α-甲基苯乙烯∶苯乙烯摩尔比为7∶3，单体的总摩尔数为3)，先将α-甲基苯乙烯量的2/3与全部的苯乙烯置于500ml三口烧瓶；称取150克甲苯置于滴液漏斗，引发剂体系由三氯化铝、乙醇、无水磷酸和苯甲醚组成，三氯化铝∶乙醇∶磷酸∶苯甲醚的摩尔比为100∶50∶15∶10，三氯化铝与单体的摩尔比为0.2％，即加入0.8g三氯化铝，0.138g乙醇，0.0882g磷酸，0.0649g苯甲醚。将它们滴加到甲苯溶液中，摇动滴液漏斗，使引发剂与甲苯混合均匀。其他组分和工艺条件与实施例1一样，实验结果见表2。
实施例3
称取212.724g的α-甲基苯乙烯与124.968g的苯乙烯，(α-甲基苯乙烯∶苯乙烯摩尔比为6∶4，单体的总摩尔数为3)，先将α-甲基苯乙烯量的1/2与全部的苯乙烯置于500ml三口烧瓶；称取150克甲苯置于滴液漏斗，引发剂体系由四氯化锡、乙醇、无水磷酸和苯乙醚组成，四氯化锡∶乙醇∶磷酸∶苯乙醚的摩尔比为100∶30∶15∶10，四氯化锡与单体的摩尔比为0.15％，即加入1.172g四氯化锡，0.0621g乙醇，0.0662g磷酸，0.055g苯乙醚。将它们滴加到甲苯溶液中，摇动滴液漏斗，使引发剂与甲苯混合均匀。反应温度控制在40℃左右，滴加引发剂的时间控制在30min左右，其他组分和工艺条件与实施例1一样，实验结果见表2。
实施例4
称取248.18g的α-甲基苯乙烯与93.73g的苯乙烯，(α-甲基苯乙烯∶苯乙烯摩尔比为7∶3，单体的总摩尔数为3)，先将α-甲基苯乙烯量的2/3与全部的苯乙烯置于500ml三口烧瓶；称取150克甲苯置于滴液漏斗，引发剂体系由三氟化硼乙醚络合物、甲醇、无水磷酸和苯乙醚组成，三氟化硼乙醚络合物∶甲醇∶磷酸∶苯乙醚的摩尔比为100∶100∶10∶5，三氟化硼乙醚络合物与单体的摩尔比为0.1％，即加入0.387ml三氟化硼乙醚络合物，0.096g甲醇，0.0294g磷酸，0.0183g苯乙醚。将它们滴加到甲苯溶液中，摇动滴液漏斗，使引发剂与甲苯混合均匀。滴加引发剂的时间控制在20min左右，其他组分和工艺条件与实施例1一样，实验结果见表2。
实施例5
称取248.18g的α-甲基苯乙烯与93.73g的苯乙烯，(α-甲基苯乙烯∶苯乙烯摩尔比为7∶3，单体的总摩尔数为3)，先将α-甲基苯乙烯量的2/3与全部的苯乙烯置于500ml三口烧瓶；称取150克甲苯置于滴液漏斗，引发剂体系由三氟化硼乙醚络合物、甲醇、无水磷酸和苯乙醚组成，三氟化硼乙醚络合物∶甲醇∶磷酸∶苯甲醚的摩尔比为100∶50∶10∶10，三氟化硼乙醚络合物与单体的摩尔比为0.2％，即加入0.774ml三氟化硼乙醚络合物，0.096g甲醇，0.0588g磷酸，0.0183g苯乙醚。将它们滴加到甲苯溶液中，摇动滴液漏斗，使引发剂与甲苯混合均匀。反应温度控制在30℃左右，其他组分和工艺条件与实施例1一样，实验结果见表2。
实施例6
称取283.632g的α-甲基苯乙烯与56.238g的苯乙烯，(α-甲基苯乙烯∶苯乙烯摩尔比为8∶2，单体的总摩尔数为3)，先将α-甲基苯乙烯量的3/4与全部的苯乙烯置于500ml三口烧瓶；称取150克甲苯置于滴液漏斗，引发剂体系由三氟化硼乙醚络合物、甲醇、三氯代乙酸和苯乙醚组成，三氟化硼乙醚络合物∶乙醇∶三氯代乙酸∶苯乙醚的摩尔比为100∶100∶10∶5，三氟化硼乙醚络合物与单体的摩尔比为0.1％，即加入0.387ml三氟化硼乙醚络合物，0.138g乙醇，0.049g三氯代乙酸，0.0183g苯乙醚。将它们滴加到甲苯溶液中，摇动滴液漏斗，使引发剂与甲苯混合均匀。反应温度控制在50℃左右，滴加引发剂的时间控制在20min左右，其他组分和工艺条件与实施例1一样，实验结果见表2。
实施例7
称取141.816g的α-甲基苯乙烯与187.452g的苯乙烯，(α-甲基苯乙烯∶苯乙烯摩尔比为4∶6，单体的总摩尔数为3)，先将α-甲基苯乙烯量的3/4与全部的苯乙烯置于500ml三口烧瓶；称取150克甲苯置于滴液漏斗，引发剂体系由三氟化硼乙醚络合物、乙醇、三氯代乙酸和苯甲醚组成，三氟化硼乙醚络合物∶乙醇∶三氯代乙酸∶苯甲醚的摩尔比为100∶100∶50∶20，三氟化硼乙醚络合物与单体的摩尔比为0.2％，即加入0.774ml三氟化硼乙醚络合物，0.276g乙醇，0.49g三氯代乙酸，0.129g苯甲醚。将它们滴加到甲苯溶液中，摇动滴液漏斗，使引发剂与甲苯混合均匀。反应温度控制在40℃左右，其他组分和工艺条件与实施例1一样，实验结果见表2。
实施例8
称取141.816g的α-甲基苯乙烯与187.452g的苯乙烯，(α-甲基苯乙烯∶苯乙烯摩尔比为4∶6，单体的总摩尔数为3)，先将α-甲基苯乙烯量的3/4与全部的苯乙烯置于500ml三口烧瓶；称取150克甲苯置于滴液漏斗，引发剂体系由三氟化硼乙醚络合物、甲醇、三氯代乙酸和苯甲醚组成，三氟化硼乙醚络合物∶甲醇∶三氯代乙酸∶苯甲醚的摩尔比为100∶100∶50∶20，三氟化硼乙醚络合物与单体的摩尔比为0.2％，即加入0.774ml三氟化硼乙醚络合物，0.192g乙醇，0.49g三氯代乙酸，0.129g苯甲醚。将它们滴加到甲苯溶液中，摇动滴液漏斗，使引发剂与甲苯混合均匀。反应温度控制在40℃左右，其他组分和工艺条件与实施例1一样，实验结果见表2。
实施例1-8和比较例1-5的聚合反应中的各参数，如下表1所示。实施例1-8和比较例1-5的聚合反应生成的产物特征及反应收率，如下表2所示。
表1实施例1-8和比较例1-5的聚合反应中的各参数
表2实施例1-8和比较例1-5的聚合反应生成的产物特征及反应收率
Claims (8)
1.一种如式(I)所示的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法，其特征在于，
其中，n＝1～9；m＝1～9；
所述阳离子聚合方法包括如下步骤：
(1)在聚合容器中加入α-甲基苯乙烯单体和苯乙烯单体，使两者混合均匀；其中，所述α-甲基苯乙烯单体和所述苯乙烯单体的摩尔比为0.3～5；
(2)将引发剂加入有机溶剂中，配制成引发剂溶液；所述引发剂为Lewis酸、醇类化合物、质子酸、或醚类化合物之任意一种；
(3)将所述引发剂溶液加入至步骤(1)得到的混合液中发生聚合反应，得到所述α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物；
其中，所述聚合反应温度为15～50℃；
所述α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物中，所述α-甲基苯乙烯的摩尔含量为30％-70％，数均分子量为200-800，软化点温度为80-100℃，Mw/Mn为1.5/1-3/1，玻璃化温度为30-50℃。
2.如权利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法，其特征在于，所述步骤(1)中，在所述α-甲基苯乙烯单体和所述苯乙烯单体配合反应开始5-30min之后再连续补加α-甲基苯乙烯单体。
3.如权利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法，其特征在于，所述有机溶剂为卤代烃、脂肪烃或芳香烃；其与所述α-甲基苯乙烯单体和苯乙烯单体的总单体的摩尔比为0.3～5：1。
4.如权利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法，其特征在于，所述Lewis酸是三氟化硼、三氟化硼乙醚络合物、三氯化铝、四氯化锡、或二氯化锌；其与所述总单体的摩尔比为0.5*10-3～4.0*10-2:1。
5.如权利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法，其特征在于，所述醇类化合物为C1-C8的醇；其与所述总单体的摩尔比为0.05*10-3～4.0*10-2:1。
6.如权利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法，其特征在于，所述质子酸为磷酸、高氯酸、三氯代乙酸、浓硫酸、盐酸、草酸、对甲苯磺酸、或十二烷基磺酸；其与所述总单体的摩尔比为0.05*10-3～4.0*10-2:1。
7.如权利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法，其特征在于，所述醚类化合物为R1-X-R2；其中：R1为C1-C8的烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基、卤素取代的烷基、卤素取代的芳烷基、取代的芳基或卤素取代的烷基芳基；X为-O-；R2为C1-C8的烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基、卤素取代的烷基、卤素取代的芳烷基、取代的芳基或卤素取代的烷基芳基。
8.如权利要求1所述的α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚物的阳离子聚合方法，其特征在于，进一步包括，在所述步骤(3)之后进行减压蒸馏。
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