CN103881706B

CN103881706B - 一种氮氧化物荧光粉、其制备方法及含该荧光粉的发光装置

Info

Publication number: CN103881706B
Application number: CN201210560563.7A
Authority: CN
Inventors: 刘元红; 刘荣辉; 何华强; 何涛; 张书生; 胡运生; 徐会兵
Original assignee: Grirem Advanced Materials Co Ltd
Current assignee: Grirem Advanced Materials Co Ltd
Priority date: 2012-12-21
Filing date: 2012-12-21
Publication date: 2016-01-20
Anticipated expiration: 2032-12-21
Also published as: CN103881706A

Abstract

本发明提供一种氮氧化物荧光粉、其制备方法及含该荧光粉的发光装置。该荧光粉的化学式为mM_3-x/2-d(N_2-x，O_x)·aA_1-y/3(N_1-y，O_y)·bD_3-z/4(N_4-z，O_z)·n(SiC):dR，其中M元素为Mg、Ca、Sr、Ba中的一种或一种以上元素；A元素为B、Al、Ga、La、Gd、Sc和Y中的一种或一种以上元素；D元素为Si、Ge和Ti中的一种或一种以上元素；R元素为Ce、Eu和Mn中的一种或一种以上元素，其中必含Eu；0≤x≤0.3，0≤y≤0.3，0≤z≤0.3，0＜x+y+z≤0.3，0.7≤m≤1，2.1≤a≤3，1≤b≤1.3，0.001≤d≤0.2，0≤n≤0.2。该荧光粉可被紫外、紫光或蓝光LED有效激发，具有激发波长范围广、发光效率高、热稳定性能优异的特点。该荧光粉具有完善的晶体结构和优良的发光特性。该荧光粉的制备方法包含混料和煅烧过程，简单易行、无污染、成本低。含有该荧光粉的发光装置，具有低色温、高光效、高显色性能的特点。

Description

一种氮氧化物荧光粉、其制备方法及含该荧光粉的发光装置

技术领域

本发明涉及一种可被紫外、紫光或蓝光LED(LightEmittingDiode)有效激发的高显色、高光效氮氧化物荧光粉、其制备方法及含该荧光粉的发光装置，属于半导体技术领域。

背景技术

白光发光二极管(白光LED)具有低电压、高光效、低能耗、长寿命、无污染等优点，在半导体照明及液晶平板显示领域得到了成功的应用。目前白光LED的实现方式主要分为两种：第一种是三基色(红、蓝、绿)LED芯片的组合；另一种是用LED激发荧光粉混合形成白光，即用蓝光LED芯片配合发黄光的荧光粉，或者用蓝光LED配合发绿色光和红色光的两种荧光粉，或者用紫外或紫光LED去激发红、绿、蓝三种荧光粉等。在这些实现方式中，蓝光LED芯片配合YAG:Ce黄色荧光粉的方式简单、易行、且价格相对低廉，成为白光LED的主流方案。然而使用这种方式形成的白光光谱中缺少红色及橙红色成分，需要加入红色及橙红色荧光粉，以获得高显色、低色温的白光LED产品。

目前已经报道的LED用红色荧光粉，包括Eu²⁺/Eu³⁺或Mn⁴⁺激活的荧光粉，具有代表性的为(Ca，Sr)S:Eu²⁺、Y₂O₃:Eu³⁺，Bi³⁺、Y₂O₂S:Eu³⁺，Bi³⁺、Y(V，P)O₄:Eu³⁺、CaMoO₄:Eu³⁺等，其中(Ca，Sr)S:Eu²⁺与蓝光LED具有较好的光谱匹配性，但其稳定性差、光衰大等问题极大地制约了其在LED上的应用。Y₂O₃:Eu，Bi、Y₂O₂S:Eu，Bi、Y(V，P)O₄:Eu和CaMoO₄:Eu荧光粉均采用的是Eu³⁺作为激活剂，它们的激发光谱在370nm以上的长波紫外和可见光区均是一些锐线谱，加大了应用时对匹配芯片的精确筛选和有效控制的难度；另外，这几类荧光粉在长波紫外或可见蓝光区域的激发效率均非常的低，尽管近年来新开发的CaMoO₄:Eu³⁺由于高浓度的Eu³⁺掺杂发光效率有所改善，但其对芯片的苛刻要求同样极大的限制了其应用。

20世纪90年代末以来，一类新型的氮/氮氧化物荧光粉被开发出来，这类荧光粉的阴离子基团含有高负电荷的N^3-，电子云膨胀效应使得其激发光谱向近紫外、可见光等长波方向移动，可以被200～500nm范围内蓝光和紫外激发发光，发射光主波长分布在590～720nm较宽范围内，具备显色性好、发光效率高的特点。而且基质紧密的网络结构，使荧光粉的物理化学性质非常稳定。因此，氮化物红色荧光粉可应用于制备高显色、低色温白光LED。

2001年专利文献EP1104799A1公开了一类M_xSi_yN_z:Eu(M为Ca、Sr、Ba中的至少一种，z＝2/3x+4/3y)氮化物红色荧光粉，其代表性的荧光粉主要有MSiN₂:Eu、M₂Si₅N₈:Eu和MSi₇N₁₀:Eu三种。此系列红色荧光粉的热稳定性较差，荧光粉受热之后发光亮度迅速下降。

2005年专利文献WO2005/052087公开了一类M_aA_bD_cE_dX_e红色荧光粉，式中M为Mn、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm和Yb中的一种或两种元素，A为Mg、Ca、Sr和Ba的一种或两种元素，D为四价金属元素Si、Ge、Sn、Ti、Zr和Hf的一种或两种元素，E为B、Al、Ga、In、Sc、Y、La、Gd和Lu的一种或两种元素，X选自O、N和F的一种或两种元素，且该荧光粉具有CaAlSiN₃结构，典型荧光粉为CaAlSiN₃:Eu。该类荧光粉热稳定性要明显优于M_xSi_yN_z:Eu(M为Ca、Sr、Ba中的至少一种，z＝2/3x+4/3y)系列氮化物红色荧光粉，引起业界广泛关注。

2005年专利文献CN100340631C公开了组成式为M_mA_aB_bN_n:Z_z的红色荧光粉，其中M为Be、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn中的一种或一种以上元素，A为硼、Al、Ga、In、Tl、Y、Sc中的一种或一种以上元素，B为Si、Ge、Sn、Pb中的一种或一种以上的元素，N为氮，Z是选自稀上元素或过渡元素中至少一种的激活剂，且(m+z)∶a∶b∶n＝1∶1∶1∶3。该专利同时限定荧光粉中碳含量小于0.08wt％，氧含量小于3wt％。

2006年专利文献CN101090953A公开了一种红色荧光材料，该荧光材料晶相是Eu激活的CaAlSiN₃。荧光材料的原始粒径小于等于10μm，专利限定该荧光产品中不含AlN。该专利还公布了荧光材料的原材料及合成方法，同时限定了激活剂Eu²⁺的掺杂浓度为0.01％～10％。

2010年专利文献WO2010/074963A1也公开了(Ca，Sr)AlSiN₃:Eu²⁺红色荧光粉，且对荧光粉中杂质氧和卤素的含量进行了限定，要求杂质氧含量小于2wt％，卤素(F或/和Cl)含量大于0小于2原子百分数。

在室内及特殊照明领域对白光LED的显色能力要求较高，通常高显色要求白光的发射光谱在可见光范围内有尽量宽的分布，因此白光LED用红粉不仅光效急需进一步提升，更为重要的是需要拓宽荧光粉的半峰宽。另一方面，在封装过程中加入橙色及橙红色荧光粉则有利于有效提升白光LED的显色能力。

发明内容

为了解决上述问题，本发明的目的在于提供一种具有高发光效率、宽光谱分布及化学稳定性好的LED用氮氧化物荧光粉。

本发明的另一目的在于提供一种所述氮化物荧光粉的制备方法，该制备方法简单易行。

本发明的又一个目的在于提供一种包含所述氮氧化物荧光粉的发光装置，该发光装置具有优异的光效及显色性能。

为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：一种氮氧化物荧光粉，其化学式为：mM_3-x/2-d(N_2-x，O_x)·aA_1-y/3(N_1-y，O_y)·bD_3-z/4(N_4-z，O_z)·n(SiC):dR，其中M元素为Mg、Ca、Sr、Ba中的一种或一种以上元素；A元素为B、Al、Ga、La、Gd、Sc和Y中的一种或一种以上元素；D元素为Si、Ge和Ti中的一种或一种以上元素；R元素为Ce、Eu和Mn中的一种或一种以上元素，其中必含Eu；0≤x≤0.3，0≤y≤0.3，0≤z≤0.3，0＜x+y+z≤0.3，0.7≤m≤1，2.1≤a≤3，1≤b≤1.3，0.001≤d≤0.2，0≤n≤0.2。

优选地，所述M元素必含有Ca，A元素必含有Al，D元素必含有Si。

更优选地，所述M元素为Ca，或为Sr和Ba中的一种或两种和Ca；A元素为Al，或为B和Ga中的一种或两种和Al；D元素为Si，或为Si和Ge；

所述M元素优选为Sr和Ca，原子数比Ca/(Sr+Ca)为w，其中0.03≤w≤0.2。

一种上述氮氧化物荧光粉的制备方法，包含混合和煅烧过程，包括以下步骤：

(1)按照化学式进行配料；分别以M元素的金属或化合物、A元素的金属或化合物、D元素的单质或化合物、碳化硅、R元素的金属或化合物为原料，按照所述荧光粉化学式要求的摩尔配比称取相应原料，所述原料中包含至少一种金属或非金属单质，然后充分混合均匀形成混合料。

(2)将上述的混合料在1200～2000℃煅烧，煅烧时间为0.5～20h，煅烧气氛为氮气或氮氢混合气。

所述M元素、A元素、D元素和R元素的化合物为相对应的氧化物、氮化物、氢氧化物、碳酸盐或硝酸盐。

在本发明氮氧化物荧光粉的制备过程中，采用部分金属及非金属单质混合在原材料中，通过其形成的低熔点中间化合物以及单质蒸汽，保证氮氧化物荧光粉常压下即可合成。因此该制备方法简单、易于操作、无污染、成本低。

本发明采用碳化硅与荧光粉形成复合硅基氮化物。在复合硅基氮化物中，荧光粉周围分布的SiC颗粒，有利于形成化学结合而使荧光粉具有较高的强度；由于碳化硅粒子与氮化硅间具有良好的物理结合性能，有利于提升荧光粉颗粒的致密性，使得荧光粉的发射向短波方向移动，提升荧光粉的相对发光亮度。同时，荧光粉的刚性结构增强，有利于增强荧光粉的热稳定性及化学稳定性。

在本发明氮氧化物荧光粉的制备过程中，采用氮化硼等作为有效添加剂，由于这些添加剂的熔点较高，在荧光粉的烧结过程中，分散在其中的添加剂仍保持较细晶粒，可以有效阻隔荧光粉晶粒异常长大，促使荧光粉晶粒大小及形貌在一定程度上保持一致。

另外，采用TiN等作为第二相粒子引入到荧光粉基质中，利用这些第二相粒子所具有的高熔点、高强度以及出色的刚性结构，提升本发明的硅基氮氧化物荧光粉的共价性能，从而提升荧光粉的发光效率及稳定性。

本发明的氮氧化物荧光粉可与紫外、紫光或蓝光LED芯片配合使用，或者与其它荧光粉混合使用，用于高显色、低色温白光LED的制备。因此可以利用本发明的荧光粉制成发光装置，该发光装置至少包含辐射源和本发明的氮氧化物荧光粉。

可以将本发明的氮化物荧光粉或者掺有该荧光粉的树脂、硅胶、塑料、玻璃、陶瓷等光转换膜材料，与辐射源组合形成发光装置。

该发光装置中，所述辐射源为真空紫外发射源、紫外发射源、紫光发射源或蓝光发射源。

该发光装置中还含有被所述辐射源激发发光的以下其他荧光粉：(Y，Gd，Lu，Tb)₃(Al，Ga)₅O₁₂:Ce、(Mg，Ca，Sr，Ba)₂SiO₄:Eu、(Ca，Sr)₃SiO₅:Eu、(La，Ca)₃Si₆N₁₁:Ce、α-SiAlON:Eu、β-SiAlON:Eu、Ba₃Si₆O₁₂N₂:Eu、Ca₃(Sc，Mg)₂Si₃O₁₂:Ce、CaSc₂O₄:Eu、BaAl₈O₁₃:Eu、(Ca，Sr，Ba)Al₂O₄:Eu、(Sr，Ca，Ba)(Al，Ga，In)₂S₄:Eu、(Ca，Sr)₈(Mg，Zn)(SiO₄)₄Cl₂:Eu/Mn、(Ca，Sr，Ba)₃MgSi₂O₈:Eu/Mn、(Ca，Sr，Ba)₂(Mg，Zn)Si₂O₇:Eu、Zn₂SiO₄:Mn、(Y，Gd)BO₃:Tb、ZnS:Cu，Cl/Al、ZnS:Ag，Cl/Al、(Sr，Ca)₂Si₅N₈:Eu、(Li，Na，K)₃ZrF₇:Mn、(Li，Na，K)₂(Ti，Zr)F₆:Mn、(Ca，Sr，Ba)(Ti，Zr)F₆:Mn、Ba_0.65Zr_0.35F_2.7:Mn、(Sr，Ca)S:Eu、(Y，Gd)BO₃:Eu、(Y，Gd)(V，P)O₄:Eu、Y₂O₃:Eu、(Sr，Ca，Ba，Mg)₅(PO₄)₃Cl:Eu、(Ca，Sr，Ba)MgAl₁₀O₁₇:Eu、(Ca，Sr，Ba)Si₂O₂N₂:Eu、3.5MgO·0.5MgF₂·GeO₂:Mn中的一种或一种以上。

本发明的优点在于：

(1)本发明的氮氧化物荧光粉可被紫外、紫光或蓝光LED有效激发，具有激发波长范围广、发光效率高、热稳定性能优异的特点，是一种新型的白光LED用荧光粉，该荧光粉具有完善的晶体结构和优良的发光特性。

(2)本发明的氮氧化物荧光粉的制备方法简单易行、无污染、成本低。

(3)含有本发明氮氧化物荧光粉的发光装置，具有低色温、高光效、高显色性能的特点，能够广泛用于照明或显示领域。

附图说明

图1为本发明实施例5中所得荧光粉的激发光谱。

图2为本发明实施例5中所得荧光粉的发射光谱。

具体实施方式

以下是本发明的实施例，将有助于对本发明的进一步的理解，本发明的保护范围不受这些实施例的限定，其保护范围由权利要求来决定。

对比实施例1

本实施例的荧光粉产品，其化学式Ca₃N₂·3.0AlN·Si₃N₄:0.01Eu。其制造方法为按照化学计量比称取氮化硅(4N)，氮化铝(4N)，氮化钙(4N)，氮化铕(4N)，并混合均匀，将混合好的粉末状原料，在氮氢气氛及1500℃下保温5h之后，将温度降至100℃以下，取出后，进行研磨、洗涤、烘干及过筛等后处理。所得荧光粉的色坐标、半峰宽及相对发光强度如表1所示。

实施例1

本实施例化学式为0.999Ca_2.99(N_1.999，O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.001SiC:0.01Eu。其制造方法为按照化学计量比称取氮化硅(4N)，二氧化硅(4N)，氮化铝(4N)，氮化钙(4N)，氮化铕(4N)，碳化硅(4N)及金属钙，并混合均匀，将混合好的原料，在氮氢气氛下，1500℃下保温3h之后，将温度降至100℃以下，取出后，进行研磨、洗涤、烘干及过筛等后处理。所得荧光粉的色坐标、半峰宽及相对发光强度如表1所示。

实施例2

本实施例化学式为0.999Ca_2.99(N_1.999，O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.01SiC:0.01Eu。其制造方法为按照化学计量比称取氮化硅(4N)，氮化铝(4N)，氧化铝(4N)，氮化钙(4N)，氧化铕(4N)，碳酸钙(4N)，碳化硅(4N)并充分混合均匀，将混合好的原料，在氮氢气氛、1MPa压力、1500℃下保温3h之后，将温度降至100℃以下，取出后，进行研磨、洗涤、烘干及过筛等后处理。所得荧光粉的色坐标、半峰宽及相对发光强度如表1所示。

实施例3

本实施例化学式为0.999Ca_2.99(N_1.999，O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.08SiC:0.01Eu。按照化学计量比称取氮化硅(4N)，氮化铝(4N)，硝酸铝(4N)，氧化铝(4N)，氮化钙(4N)，氧化钙(4N)，氧化铕(4N)，碳化硅(4N)并充分混合均匀。其制造方法及后处理工艺与实施例1基本相同。所得荧光粉的色坐标、半峰宽及相对发光强度如表1所示。

实施例4～28

实施例4～28所制荧光粉产品的化学式如表1所示。荧光粉的制备方法与实施例1～3基本相同。其中实施例5所得荧光粉的激发光谱如图1所示，由图可知从325nm到500nm均存在较强的吸收，适应于紫外、近紫外、紫光及蓝光LED。图2为实施例5中所得荧光粉的发射光谱，该发射是位于600～700nm的一个较宽发射峰，发射主峰位于600nm，呈现为高光效的红光发射。实施例4～30所得荧光粉的色坐标、半峰宽及相对发光强度数据如表1所示。

表1实施例1～30所得荧光粉的光色数据

实施例36

本实施例采用蓝光LED芯片作为辐射源，将实施例1中的氮氧化物红色荧光粉、白光LED黄色荧光粉Y₃Al₅O₁₂:Ce、绿色荧光粉Ba₃Si₆O₁₂N₂:Eu，三种荧光粉的重量比为：红∶黄∶绿＝18∶50∶32，将荧光粉均匀分散在硅胶(折射率1.41，透射率99％)中，将芯片与光转换膜组合在一起，焊接好电路、封结后得到白光发光装置，其色坐标为(0.3712，0.3351)，显色指数95，相关色温3903K。

实施例37

本实施例采用近紫光LED芯片(380nm)作为辐射源，将实施例2中的氮氧化物红色荧光粉、蓝色荧光粉BaMgAl₁₀O₁₇:Eu及绿色荧光粉(Y，Lu)₃(Al，Ga)₅O₁₂:Ce，三种荧光粉的重量比为：红∶蓝∶绿＝15∶55∶30，将荧光粉均匀分散在环氧树脂(折射率1.6)中，将芯片与环氧树脂组合在一起，焊接好电路、封结后得到白光发光装置，其色坐标为(0.3915，0.3398)，显色指数93.6，相关色温3297K。

实施例38

本实施例采用紫外LED芯片(360nm)作为辐射源，将本发明实施例5中的氮氧化物红色荧光粉、蓝色荧光粉Sr₅(PO₄)₃Cl:Eu及绿色荧光粉Zn₂SiO₄:Mn，三种荧光粉的重量比为：红∶蓝∶绿＝10∶60∶30，并将荧光粉均匀分散在硅胶(折射率1.41，透射率99％)中，将芯片与硅胶组合在一起，焊接好电路、封结后得到白光发光装置，其色坐标为(0.3895，0.3419)显色指数92.3，相关色温3381K。

实施例39

本实施例采用紫光LED芯片(410nm)作为辐射源，将本发明实施例10中的氮氧化物红色荧光粉、蓝色荧光粉BaMgAl₁₀O₁₇:Eu及绿色荧光粉β-SiAlON:Eu，三种荧光粉的重量比为：红∶蓝∶绿＝10∶60∶30，并将荧光粉均匀分散在环氧树脂(折射率1.6)中，将芯片与环氧树脂组合在一起，焊接好电路、封结后得到白光发光装置，其色坐标为(0.3623，0.3944)，显色指数94.3，相关色温4604K。

Claims

1.一种氮氧化物荧光粉，其特征在于：该荧光粉的化学式为mM_3-x/2-d(N_2-x,O_x)·aA_1-y/3(N_1-y,O_y)·bD_3-z/4(N_4-z,O_z)·n(SiC):dR，其中M元素为Mg、Ca、Sr、Ba中的一种或一种以上元素；A元素为B、Al、Ga、La、Gd、Sc和Y中的一种或一种以上元素；D元素为Si、Ge和Ti中的一种或一种以上元素；R元素为Ce、Eu和Mn中的一种或一种以上元素，其中必含Eu；0≤x≤0.3，0≤y≤0.3，0≤z≤0.3，0<x+y+z≤0.3，0.7≤m≤1，2.1≤a≤3，1≤b≤1.3，0.001≤d≤0.2，0<n≤0.2。

2.根据权利要求1所述的氮氧化物荧光粉，其特征在于：所述M元素必含有Ca，A元素必含有Al，D元素必含有Si。

3.根据权利要求2所述的氮氧化物荧光粉，其特征在于：所述M元素为Ca，或为Sr和Ba中的一种或两种和Ca；A元素为Al，或为B和Ga中的一种或两种和Al；D元素为Si，或为Si和Ge；R元素为Eu，或为Eu和Mn。

4.根据权利要求1所述的氮氧化物荧光粉，其特征在于：所述M元素为Sr和Ca，原子数比Ca/(Sr+Ca)为w，其中0.03≤w≤0.2。

5.根据权利要求1所述的氮氧化物荧光粉，其特征在于：所述荧光粉的组成为下列化学式中的一种：

0.999Ca_2.99(N_1.999,O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.001SiC:0.01Eu

0.999Ca_2.99(N_1.999,O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.01SiC:0.01Eu

0.999Ca_2.99(N_1.999,O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.08SiC:0.01Eu

0.999Ca_2.99(N_1.999,O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.1SiC:0.01Eu

0.999Ca_2.99(N_1.999,O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.2SiC:0.01Eu

0.999Ca_2.99(N_1.999,O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.05SiC:0.01Eu

0.99Ca_2.99N₂·2.97AlN·1.01Si_2.997(N_3.99,O_0.01)·0.05SiC:0.01Eu

0.9Ca_2.99N₂·2.7Al_0.967(N_0.9,O_0.1)·1.1Si₃N₄·0.05SiC:0.01Eu

0.85Ca_2.99N₂·2.55Al_0.95(N_0.85,O_0.15)·1.15Si₃N₄·0.05SiC:0.01Eu

0.8Ca_2.99N₂·2.4AlN·1.2Si_2.95(N_3.8,O_0.2)·0.05SiC:0.01Eu

0.75Ca_2.99N₂·2.25AlN·1.25Si_2.94(N_3.75,O_0.25)·0.05SiC:0.01Eu

0.8Ca_2.999N₂·2.4AlN·1.2Si_2.95(N_3.8,O_0.2)·0.05SiC:0.001Eu

0.8Ca_2.995N₂·2.4AlN·1.2Si_2.95(N_3.8,O_0.2)·0.05SiC:0.005Eu

0.8Ca_2.99N₂·2.4AlN·1.2Si_2.95(N_3.8,O_0.2)·0.05SiC:0.01Eu

0.8Ca_2.85N₂·2.4AlN·1.2Si_2.95(N_3.8,O_0.2)·0.05SiC:0.15Eu

0.8Ca_2.8N₂·2.4AlN·1.2Si_2.95(N_3.8,O_0.2)·0.05SiC:0.2Eu

0.999Ca_0.63Sr_2.35(N_1.999,O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.05SiC:0.01Eu

0.999Ca_0.44Sr_2.55(N_1.999,O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.05SiC:0.01Eu

0.999Ca_0.34Sr_2.65(N_1.999,O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.05SiC:0.01Eu

0.999Ca_0.15Sr_2.84(N_1.999,O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.05SiC:0.01Eu

0.999Ca_0.09Sr_2.90(N_1.999,O_0.001)·2.997AlN·1.001Si₃N₄·0.05SiC:0.01Eu

0.8Ca_2.99N₂·2.4Al_0.967(N_0.9,O_0.1)·1.2(Si_2.974Ge_0.001)(N_3.9,O_0.1)·0.05SiC:0.01Eu

0.8Ca_2.99N₂·2.4Al_0.967(N_0.9,O_0.1)·1.2(Si_2.974Ti_0.001)(N_3.9,O_0.1)·0.05SiC:0.01Eu

0.7(Ca_2.89Ba_0.05)(N_1.9,O_0.1)·2.4Al_0.967(N_0.9,O_0.1)·1.2Si_2.975(N_3.9,O_0.1)·0.05SiC:0.01Eu

0.7(Ca_2.89Mg_0.05)(N_1.9,O_0.1)·2.4Al_0.967(N_0.9,O_0.1)·1.2Si_2.975(N_3.9,O_0.1)·0.05SiC:0.01Eu

0.8Ca_2.99N₂·2.4(Al_0.966B_0.001)(N_0.9,O_0.1)·1.2Si_2.975(N_3.9,O_0.1)·0.05SiC:0.01Eu

0.8Ca_2.99N₂·2.4(Al_0.964Ga_0.003)(N_0.9,O_0.1)·1.2Si_2.975(N_3.9,O_0.1)·0.05SiC:0.01Eu

0.8Ca_2.99N₂·2.4(Al_0.962La_0.005)(N_0.9,O_0.1)·1.2Si_2.975(N_3.9,O_0.1)·0.05SiC:0.01Eu

0.8Ca_2.99N₂·2.4(Al_0.965Gd_0.002)(N_0.9,O_0.1)·1.2Si_2.975(N_3.9,O_0.1)·0.05SiC:0.01Eu

0.8Ca_2.99N₂·2.4(Al_0.962Sc_0.002Y_0.003)(N_0.9,O_0.1)·1.2Si_2.975(N_3.9,O_0.1)·0.05SiC:0.01Eu

0.8Ca_2.99N₂·2.4AlN·1.2Si_2.95(N_3.8,O_0.2)·0.05SiC:0.092Eu,0.008Mn

0.8Ca_2.99N₂·2.4AlN·1.2Si_2.95(N_3.8,O_0.2)·0.05SiC:0.008Eu,0.001Ce,0.001Mn。

6.一种权利要求1所述的氮氧化物荧光粉的制备方法，其特征在于：包含混料和煅烧过程，包括以下步骤：

(1)按照化学式进行配料：分别以M元素的金属或化合物、A元素的金属或化合物、D元素的单质或化合物、碳化硅、R元素的金属或化合物为原料，按照所述荧光粉化学式要求的摩尔配比称取相应原料，所述原料中包含至少一种金属或非金属单质，然后充分混合均匀形成混合料；

7.根据权利要求6所述的氮氧化物荧光粉的制备方法，其特征在于：所述M元素、A元素、D元素、R元素的化合物为相对应的氧化物、氮化物、氢氧化物、碳酸盐或硝酸盐。

8.一种发光装置，其特征在于：该发光装置至少包含辐射源和权利要求1～5中任一项所述的氮氧化物荧光粉。

9.根据权利要求8所述的发光装置，其特征在于：所述辐射源为真空紫外发射源、紫外发射源、紫光发射源或蓝光发射源。

10.根据权利要求8或9所述的发光装置，其特征在于：所述发光装置中还含有被所述辐射源激发发光的其他荧光粉。

11.根据权利要求10所述的发光装置，其特征在于：所述其他荧光粉为下列荧光粉中一种或一种以上：(Y,Gd,Lu,Tb)₃(Al,Ga)₅O₁₂:Ce、(Mg,Ca,Sr,Ba)₂SiO₄:Eu、(Ca,Sr)₃SiO₅:Eu、(La,Ca)₃Si₆N₁₁:Ce、α-SiAlON:Eu、β-SiAlON:Eu、Ba₃Si₆O₁₂N₂:Eu、Ca₃(Sc,Mg)₂Si₃O₁₂:Ce、CaSc₂O₄:Eu、BaAl₈O₁₃:Eu、(Ca,Sr,Ba)Al₂O₄:Eu、(Sr,Ca,Ba)(Al,Ga,In)₂S₄:Eu、(Ca,Sr)₈(Mg,Zn)(SiO₄)₄Cl₂:Eu/Mn、(Ca,Sr,Ba)₃MgSi₂O₈:Eu/Mn、(Ca,Sr,Ba)₂(Mg,Zn)Si₂O₇:Eu、Zn₂SiO₄:Mn、(Y,Gd)BO₃:Tb、ZnS:Cu,Cl/Al、ZnS:Ag,Cl/Al、(Sr,Ca)₂Si₅N₈:Eu、(Li,Na,K)₃ZrF₇:Mn、(Li,Na,K)₂(Ti,Zr)F₆:Mn、(Ca,Sr,Ba)(Ti,Zr)F₆:Mn、Ba_0.65Zr_0.35F_2.7:Mn、(Sr,Ca)S:Eu、(Y,Gd)BO₃:Eu、(Y,Gd)(V,P)O₄:Eu、Y₂O₃:Eu、(Sr,Ca,Ba,Mg)₅(PO₄)₃Cl:Eu、(Ca,Sr,Ba)MgAl₁₀O₁₇:Eu、(Ca,Sr,Ba)Si₂O₂N₂:Eu、3.5MgO·0.5MgF₂·GeO₂:Mn。