CN103881378A - 一种粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的制备方法 - Google Patents

一种粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103881378A
CN103881378A CN201410130711.0A CN201410130711A CN103881378A CN 103881378 A CN103881378 A CN 103881378A CN 201410130711 A CN201410130711 A CN 201410130711A CN 103881378 A CN103881378 A CN 103881378A
Authority
CN
China
Prior art keywords
clay
composite material
preparation
titanium dioxide
polyaniline
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201410130711.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103881378B (zh
Inventor
姚超
叶凯
吴凤芹
徐斌海
左士祥
刘文杰
丁运生
马晓敏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
CHANGZHOU NAOU NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Changzhou University
Original Assignee
CHANGZHOU NAOU NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Changzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by CHANGZHOU NAOU NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd, Changzhou University filed Critical CHANGZHOU NAOU NEW MATERIAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201410130711.0A priority Critical patent/CN103881378B/zh
Publication of CN103881378A publication Critical patent/CN103881378A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103881378B publication Critical patent/CN103881378B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/02—Polyamines
    • C08G73/026—Wholly aromatic polyamines
    • C08G73/0266—Polyanilines or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明属于有机-无机复合材料领域，特别涉及一种粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的制备方法。本发明以粘土/二氧化钛为核体，聚苯胺为壳，利用制备“粘土/二氧化钛核体”时，螯合在粘土/二氧化钛核体上的硫酸为掺杂剂，在核体表面合成聚苯胺，从而制备成粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料。一方面，解决在聚苯胺导电复合材料制备的洗涤工艺中，导电复合材料因洗涤造成大量掺杂酸的脱杂问题；另一方面，解决导电复合材料在制备过程中产生的大量废酸溶液问题。

Description

一种粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的制备方法
技术领域
本发明属于有机-无机复合材料领域，具体地说，涉及一种粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的制备方法。
背景技术
聚苯胺的制备工艺简单，原料易得，不仅具有结构多样化的特点，同时还具有特殊的掺杂机制。掺杂态聚苯胺是一种性能优异的新型有机高分子导电材料，在二次电池、半导体器件、电极、抗静电、电磁屏蔽等领域具有良好的应用前景。然而，聚苯胺难溶、难熔，难以加工，制备成本高。聚苯胺与无机物的复合制备成为解决这一难题的途径之一。文献Journalof Materials Science,2012,47(1),420-428；Macromolecules,2006,39(16),5410-5418中报道了由盐酸和硫酸分别掺杂蒙脱石/聚苯胺导电复合材料。中国专利ZL200510023159.6中采用原位聚合法，在硅藻土的表面氧化聚合苯胺，制备出无机酸掺杂的硅藻土/聚苯胺导电复合材料。另外，Asian Journal of Chemistry,2011,23(9),3927-3930中报道，在硫酸溶液中，由过硫酸铵引发苯胺聚合制备二氧化钛/聚苯胺导电复合材料。但是，它们的不足之处：第一，需要使用游离的无机酸掺杂，并且因洗涤等因素容易脱杂；第二，制备过程中产生大量废酸溶液，对环境造成污染。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于：第一，解决在聚苯胺导电复合材料制备的洗涤工艺中，导电复合材料因洗涤造成大量掺杂酸的脱杂问题；第二，解决导电复合材料在制备过程中产生的大量废酸溶液问题。
为了解决这一技术问题，本发明采用的技术方案是：
以粘土/二氧化钛为核体，聚苯胺为壳，利用制备“粘土/二氧化钛核体”时，螯合在粘土/二氧化钛核体上的硫酸为掺杂剂，在核体表面合成聚苯胺，从而制备成粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料，
其中，掺杂剂硫酸是由二氧化钛合成过程的副产物硫酸铵高温分解提供，而且掺杂剂硫酸与核体通过高温处理形成稳定螯合键，硫酸铵为硫酸钛和氨水反应后的产物。
具体步骤为：
（1）将粘土加入到硫酸钛水溶液中，温度调节至60～90℃，在搅拌状态下，加入氨水溶液中和至pH=1.5～2.5，保温反应1～5h,过滤干燥，在475～575℃下热处理2～5h，粉碎制得粘土/二氧化钛复合材料，
粘土为云母、蛭石、硅藻土、海泡石、蒙脱石、埃洛石或凹凸棒石，
硫酸钛水溶液中，硫酸钛的质量浓度为15～120g/L，
该步骤中，控制硫酸钛与粘土的质量比为0.6～1.2:1，
所加的氨水溶液浓度为0.5～2.5mol/L；
（2）在185～260℃下，向步骤（1）制得的粘土/二氧化钛复合材料中，通入苯胺蒸气，苯胺蒸气通完后，继续吸附反应2～10h，
该步骤中，控制苯胺与“粘土/二氧化钛核体”的质量比为0.2～0.6:1，通入苯胺蒸气的时间以1～24h为宜；
（3）控制温度5～30℃，向步骤（2）中的体系均匀滴加入过硫酸铵水溶液，滴加完成后，继续反应2～24h，洗涤，过滤，干燥，制得粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料，
过硫酸铵水溶液的浓度0.6～1.5mol/L，过硫酸铵与苯胺的摩尔比0.8～1.2:1，滴加时间控制在1～3h。
本发明的有益效果在于：
1、在二氧化钛合成制备过程中加入粘土，可以有效防止二氧化钛的团聚；步骤（1）中滤饼不需洗涤，残留部分的硫酸铵盐，再由高温煅烧，硫酸铵盐分解成氨气和硫酸，氨气挥发，而硫酸与粘土/二氧化钛核体形成螯合键，既减少另外加酸浸泡和滤饼洗涤的工艺步骤，也节约了生产成本。
2、步骤（2）中苯胺以蒸气形式通入，与粘土/二氧化钛上的硫酸反应形成硫酸盐，有利于苯胺分子均匀附着在粘土/二氧化钛上；
3、本发明中的聚苯胺均匀包覆粘土/二氧化钛，硫酸既与粘土/二氧化钛形成螯合，又掺杂在聚苯胺上，不易脱落，既解决了因产品洗涤时造成大量掺杂酸的脱杂问题，又解决了产生大量废酸溶液问题。
具体实施方式
本发明中导电复合材料粉体体积电阻率的测试方法：
在一带有刻度的聚丙烯酸酯玻璃管内，加入10.0g烘干后的导电复合材料粉体，用1MPa的压力将粉体压在两金属片之间，用万用表测出两金属片间的电阻。利用公式Rsp=A/L×R计算导电复合材料的体积电阻率，其中Rsp为体积电阻率，Ω·cm；A为玻璃管的内径截面积，cm2；L为复合材料粉体层的高度，cm；R为实测电阻，Ω；实测电阻R是由万用表测量。
以下实施例中，所用到的“硫酸钛”化学式为：Ti(SO4)2·9H2O；相对分子质量为：402.14。
实施例1：
将0.6kg硫酸钛配制成15g/L的溶液，再向硫酸钛溶液中加入1kg云母，温度调节至60℃，在搅拌状态下，加入0.5mol/L氨水溶液中和至pH=1.5，保温反应1h，过滤干燥，在475℃下热处理2h，粉碎得云母/二氧化钛复合材料；
将1kg的云母/二氧化钛复合材料置于反应器，升温至185℃，在搅拌状态下，通入0.2kg的苯胺蒸气，通入苯胺蒸气的时间为1h，通完后反应2h；
控制温度5℃，向上述体系滴加0.6mol/L过硫酸铵水溶液2.86L，1h滴加完成，继续反应2h，洗涤，过滤（检测滤液（洗涤液）的PH值为6，基本为中性），干燥，制得云母/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料。
复合材料疏松、易粉碎、分散性好，测得体积电阻率58Ω·cm。
实施例2：
将1.2kg硫酸钛配制成120g/L的溶液，再向硫酸钛溶液中加入1kg蛭石，温度调节至90℃，在搅拌状态下，加入2.5mol/L氨水溶液中和至pH=2.5，保温反应5h，过滤干燥，在575℃下热处理5h，粉碎得蛭石/二氧化钛复合材料；
将1kg的蛭石/二氧化钛复合材料置于反应器，升温至260℃，在搅拌状态下，通入0.6kg的苯胺蒸气，通入苯胺蒸气的时间为24h，通完后反应10h；
控制温度30℃，向上述体系滴加1.5mol/L过硫酸铵水溶液5.15L，3h滴加完成，继续反应24h，洗涤，过滤（检测滤液（洗涤液）的PH值为6，基本为中性），干燥，制得蛭石/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料。
复合材料疏松、易粉碎、分散性好，测得体积电阻率16Ω·cm。
实施例3：
将0.8kg硫酸钛配制成40g/L的溶液，再向硫酸钛溶液中加入1kg硅藻土，温度调节至70℃，在搅拌状态下，加入1mol/L氨水溶液中和至pH=1.7，保温反应2h，过滤干燥，在500℃下热处理2.5h，粉碎得硅藻土/二氧化钛复合材料；
将1kg的硅藻土/二氧化钛复合材料置于反应器，升温至200℃，在搅拌状态下，通入0.3kg的苯胺蒸气，通入苯胺蒸气的时间为4h，通完后反应4h；
控制温度10℃，向上述体系滴加0.8mol/L过硫酸铵水溶液4.03L，1.5h滴加完成，继续反应4h，洗涤，过滤（检测滤液（洗涤液）的PH值为6，基本为中性），干燥，制得硅藻土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料。
复合材料疏松、易粉碎、分散性好，测得体积电阻率36Ω·cm。
实施例4：
将0.9kg硫酸钛配制成60g/L的溶液，再向硫酸钛溶液中加入1kg蒙脱石，温度调节至75℃，在搅拌状态下，加入1.2mol/L氨水溶液中和至pH=2，保温反应3h，过滤干燥，在525℃下热处理3h，粉碎得蒙脱石/二氧化钛复合材料；
将1kg的蒙脱石/二氧化钛复合材料置于反应器，升温至210℃，在搅拌状态下，通入0.4kg的苯胺蒸气，通入苯胺蒸气的时间为8h，通完后反应6h；
控制温度12℃，向上述体系滴加0.9mol/L过硫酸铵水溶液4.77L，1.8h滴加完成，继续反应8h，洗涤，过滤（检测滤液（洗涤液）的PH值为6，基本为中性），干燥，制得蒙脱石/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料。
复合材料疏松、易粉碎、分散性好，测得体积电阻率12Ω·cm。
实施例5：
将1kg硫酸钛配制成80g/L的溶液，再向硫酸钛溶液中加入1kg凹凸棒石，温度调节至80℃，在搅拌状态下，加入1.6mol/L氨水溶液中和至pH=2.2，保温反应3.5h，过滤干燥，在540℃下热处理3.5h，粉碎得凹凸棒石/二氧化钛复合材料；
将1kg的凹凸棒石/二氧化钛复合材料置于反应器，升温至220℃，在搅拌状态下，通入0.45kg的苯胺蒸气，通入苯胺蒸气的时间为12h，通完后反应8h；
控制温度15℃，向上述体系滴加1mol/L过硫酸铵水溶液4.83L，2h滴加完成，继续反应12h，洗涤，过滤（检测滤液（洗涤液）的PH值为6，基本为中性），干燥，制得凹凸棒石/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料。
复合材料疏松、易粉碎、分散性好，测得体积电阻率6Ω·cm。
实施例6：
将1.1kg硫酸钛配制成100g/L的溶液，再向硫酸钛溶液中加入1kg埃洛石，温度调节至85℃，在搅拌状态下，加入2mol/L氨水溶液中和至pH=2.3，保温反应4h，过滤干燥，在550℃下热处理4h，粉碎得埃洛石/二氧化钛复合材料；
将1kg的埃洛石/二氧化钛复合材料置于反应器，升温至240℃，在搅拌状态下，通入0.5kg的苯胺蒸气，通入苯胺蒸气的时间为16h，通完后反应9h；
控制温度20℃，向上述体系滴加1.3mol/L过硫酸铵水溶液4.54L，2.5h滴加完成，继续反应18h，洗涤，过滤（检测滤液（洗涤液）的PH值为6，基本为中性），干燥，制得埃洛石/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料。
复合材料疏松、易粉碎、分散性好，测得体积电阻率14Ω·cm。
比较例1：
将实施例5中的硫酸钛中和后，洗涤至滤液无硫酸根离子，其他操作均与实施例5相同，具体操作步骤如下：
将1kg硫酸钛配制成80g/L的溶液，再向硫酸钛溶液中加入1kg凹凸棒石，温度调节至80℃，在搅拌状态下，加入1.6mol/L氨水溶液中和至pH=2.2，保温反应3.5h，过滤，洗涤至滤液无硫酸根离子，干燥，在540℃下热处理3.5h，粉碎得凹凸棒石/二氧化钛复合材料；
将1kg的凹凸棒石/二氧化钛复合材料置于反应器，升温至220℃，在搅拌状态下，通入0.45kg的苯胺蒸气，通入苯胺蒸气的时间为12h，通完后反应8h；
控制温度15℃，向上述体系滴加1mol/L过硫酸铵水溶液4.83L，2h滴加完成，继续反应12h，洗涤，过滤，干燥，制得凹凸棒石/二氧化钛/聚苯胺复合材料。
复合材料疏松、易粉碎、分散性好，测得体积电阻率无穷大，不导电。
比较例2：
将实施例5中的凹凸棒石除去，其他操作均与实施例5相同，具体操作步骤如下：
将1kg硫酸钛配制成80g/L的溶液，温度调节至80℃，在搅拌状态下，加入1.6mol/L氨水溶液中和至pH=2.2，保温反应3.5h，过滤干燥，在540℃下热处理3.5h，粉碎得二氧化钛；
将1kg的二氧化钛置于反应器，升温至220℃，在搅拌状态下，通入0.45kg的苯胺蒸气，通入苯胺蒸气的时间为12h，通完后反应8h；
控制温度15℃，向上述体系滴加1mol/L过硫酸铵水溶液4.83L，2h滴加完成，继续反应12h，洗涤，过滤，干燥，制得二氧化钛/聚苯胺导电复合材料。
复合材料硬度大、难粉碎、分散性差，测得体积电阻率240Ω·cm。
比较例3：
将实施例5中的“硫酸钛”换成物质的量相等（配成溶液后，摩尔浓度也与实施例5相同）的四氯化钛，化学式：TiCl4；相对分子质量为：189.71。其他操作均与实施例5基本相同，具体操作步骤如下：
将471.75g四氯化钛配制成0.2mol/L的溶液，再向四氯化钛溶液中加入1kg凹凸棒石，密封状态下，温度调节至80℃，在搅拌状态下，保温反应3.5h，降至常温，过滤，得到凹凸棒石/二氧化钛复合材料滤饼；
将1kg的凹凸棒石/二氧化钛复合材料置于反应器，密封状态下，升温至220℃，在搅拌状态下，通入0.45kg的苯胺蒸气，通入苯胺蒸气的时间为12h，通完后反应8h；
控制温度15℃，向上述体系滴加1mol/L过硫酸铵水溶液4.83L，2h滴加完成，继续反应12h，洗涤，过滤（检测滤液（洗涤液）的PH值为酸性），干燥，制得凹凸棒石/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料。
复合材料疏松、易粉碎、分散性好，测得体积电阻率370Ω·cm。
本对比实施例中，采用四氯化钛作为二氧化钛的前驱体，由于四氯化钛水解生成二氧化钛时，会产生HCl，可直接作为合成导电聚苯胺所需的掺杂剂。但是本实施例中制备的凹凸棒石/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的体积电阻率过大，导电性能不理想，这是由于反应过程中生成的掺杂剂HCl，只是简单存在于“凹凸棒石/二氧化钛复合材料”中，并没有与凹凸棒石/二氧化钛核体形成螯合键，当然也无法通过该“螯合”作用，将苯胺分子太过牢固地附着在凹凸棒石/二氧化钛上，最终影响到了产品的性能。
同理，由于反应过程中生成的掺杂剂HCl，没有与凹凸棒石/二氧化钛核体形成螯合键，只是简单存在于体系中，在反应结束后，进行洗涤、过滤时，HCl被滤液（洗涤液）带出，
形成废酸。
比较例4：
本对比例中，在制备“凹凸棒石/二氧化钛复合材料”后，没有进行高温处理，其他操作均与实施例5基本相同，具体操作步骤如下：
将1kg硫酸钛配制成80g/L的溶液，再向硫酸钛溶液中加入1kg凹凸棒石，温度调节至80℃，在搅拌状态下，加入1.6mol/L氨水溶液中和至pH=2.2，保温反应3.5h，过滤干燥，粉碎得凹凸棒石/二氧化钛复合材料；
将1kg的凹凸棒石/二氧化钛复合材料置于反应器，升温至220℃，在搅拌状态下，通入0.45kg的苯胺蒸气，通入苯胺蒸气的时间为12h，通完后反应8h；
控制温度15℃，向上述体系滴加1mol/L过硫酸铵水溶液4.83L，2h滴加完成，继续反应12h，洗涤，过滤（检测滤液（洗涤液）的PH值为6，基本为中性），干燥，制得凹凸棒石/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料。
复合材料疏松、易粉碎、分散性好，测得体积电阻率无穷大，不导电。
未进行高温处理，硫酸铵盐无法分解得到掺杂剂硫酸，更谈不上“掺杂剂硫酸与粘土/二氧化钛核体形成螯合键”，因此，后续反应无法进行。
比较例5：
本对比例中，在制备“凹凸棒石/二氧化钛复合材料”时，没有加入氨水，也没有进行高温处理，其他操作均与实施例5基本相同，具体操作步骤如下：
将1kg硫酸钛配制成80g/L的溶液，再向硫酸钛溶液中加入1kg凹凸棒石，温度调节至80℃，在搅拌状态下，保温反应3.5h，过滤干燥，粉碎得凹凸棒石/二氧化钛复合材料；
将1kg的凹凸棒石/二氧化钛复合材料置于反应器，升温至220℃，在搅拌状态下，通入0.45kg的苯胺蒸气，通入苯胺蒸气的时间为12h，通完后反应8h；
控制温度15℃，向上述体系滴加1mol/L过硫酸铵水溶液4.83L，2h滴加完成，继续反应12h，洗涤，过滤（检测滤液（洗涤液）的PH值为酸性），干燥，制得凹凸棒石/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料。
复合材料疏松、易粉碎、分散性好，测得体积电阻率340Ω·cm。
本实施例中制备的凹凸棒石/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的体积电阻率过大，导电性能不理想，这是由于反应过程中，硫酸钛水解生成的掺杂剂硫酸，只是简单存在于“凹凸棒石/二氧化钛复合材料”中，并没有与凹凸棒石/二氧化钛核体形成螯合键，当然也无法通过该“螯合”作用，将苯胺分子太过牢固地附着在凹凸棒石/二氧化钛上，最终影响到了产品的性能。
同理，由于反应过程中生成的掺杂剂硫酸，没有与凹凸棒石/二氧化钛核体形成螯合键，只是简单存在于体系中，在反应结束后，进行洗涤、过滤时，硫酸被滤液（洗涤液）带出，形成废酸。

Claims (10)

1.一种粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的制备方法，其特征在于：所述的方法为，以粘土/二氧化钛为核体，聚苯胺为壳，利用制备“粘土/二氧化钛核体”时，螯合在粘土/二氧化钛核体上的硫酸为掺杂剂，在核体表面合成聚苯胺，从而制备成粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料，
其中，掺杂剂硫酸是由二氧化钛合成过程的副产物硫酸铵高温分解提供，而且掺杂剂硫酸与核体通过高温处理形成稳定螯合键。
2.如权利要求1所述的导电复合材料的制备方法，其特征在于：具体步骤为
（1）将粘土加入到硫酸钛水溶液中，温度调节至60～90℃，在搅拌状态下，加入氨水溶液中和至pH=1.5～2.5，保温反应1～5h,过滤干燥，在475～575℃下热处理2～5h，粉碎制得粘土/二氧化钛复合材料；
（2）在185～260℃下，向步骤（1）制得的粘土/二氧化钛复合材料中，通入苯胺蒸气，苯胺蒸气通完后，继续吸附反应2～10h；
（3）控制温度5～30℃，向步骤（2）中的体系均匀滴加入过硫酸铵水溶液，滴加完成后，继续反应2～24h，洗涤，过滤，干燥，制得粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料。
3.如权利要求2所述的导电复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的粘土为云母、蛭石、硅藻土、海泡石、蒙脱石、埃洛石或凹凸棒石。
4.如权利要求2所述的导电复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的硫酸钛水溶液中，硫酸钛的质量浓度为15～120g/L。
5.如权利要求2所述的导电复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，硫酸钛与粘土的质量比为0.6～1.2:1。
6.如权利要求2所述的导电复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的氨水溶液浓度为0.5～2.5mol/L。
7.如权利要求2所述的导电复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，苯胺与“粘土/二氧化钛核体”的质量比为0.2～0.6:1，通入苯胺蒸气的时间为1～24h。
8.如权利要求2所述的导电复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的过硫酸铵水溶液的浓度0.6～1.5mol/L。
9.如权利要求2所述的导电复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，过硫酸铵与苯胺的摩尔比0.8～1.2:1。
10.如权利要求2所述的导电复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的滴加时间控制为1～3h。
CN201410130711.0A 2014-03-28 2014-03-28 一种粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的制备方法 Active CN103881378B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410130711.0A CN103881378B (zh) 2014-03-28 2014-03-28 一种粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201410130711.0A CN103881378B (zh) 2014-03-28 2014-03-28 一种粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103881378A true CN103881378A (zh) 2014-06-25
CN103881378B CN103881378B (zh) 2016-03-02

Family

ID=50950522

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201410130711.0A Active CN103881378B (zh) 2014-03-28 2014-03-28 一种粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103881378B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105860060A (zh) * 2016-04-24 2016-08-17 常州大学 一种三维交联凹凸棒石/石墨烯/聚苯胺复合防腐材料及其制备方法
WO2019140951A1 (zh) * 2018-01-19 2019-07-25 福州大学 一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法
CN110882713A (zh) * 2019-11-22 2020-03-17 常州纳欧新材料科技有限公司 一种导电凹凸棒石/氧化钛/氮化碳量子点复合材料及其制备方法和在光催化脱硫中的应用
CN111013655A (zh) * 2019-12-26 2020-04-17 常州纳欧新材料科技有限公司 一种用于光催化脱硫的聚苯胺/二氧化钛/石墨烯复合材料的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10010538A1 (de) * 2000-03-03 2001-09-06 Gerd Hugo Schmutzabweisender Beschichtungsstoff mit spektralselektiven Eigenschaften
CN101747625A (zh) * 2009-12-18 2010-06-23 南京理工大学 凹土/二氧化钛/二氧化硅/聚苯胺纳米导电复合材料及其制备方法
CN102389836A (zh) * 2011-09-23 2012-03-28 常州大学 聚苯胺/二氧化钛/粘土纳米复合光催化剂及其制备方法
CN102408713A (zh) * 2011-09-21 2012-04-11 镇江忆诺唯记忆合金有限公司 一种PANI-TiO2-ATP复合材料的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10010538A1 (de) * 2000-03-03 2001-09-06 Gerd Hugo Schmutzabweisender Beschichtungsstoff mit spektralselektiven Eigenschaften
CN101747625A (zh) * 2009-12-18 2010-06-23 南京理工大学 凹土/二氧化钛/二氧化硅/聚苯胺纳米导电复合材料及其制备方法
CN102408713A (zh) * 2011-09-21 2012-04-11 镇江忆诺唯记忆合金有限公司 一种PANI-TiO2-ATP复合材料的制备方法
CN102389836A (zh) * 2011-09-23 2012-03-28 常州大学 聚苯胺/二氧化钛/粘土纳米复合光催化剂及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105860060A (zh) * 2016-04-24 2016-08-17 常州大学 一种三维交联凹凸棒石/石墨烯/聚苯胺复合防腐材料及其制备方法
WO2019140951A1 (zh) * 2018-01-19 2019-07-25 福州大学 一种玉米棒状聚苯胺负载埃洛石纳米管改性聚丙烯的制备方法
US11421078B2 (en) 2018-01-19 2022-08-23 Fuzhou University Preparation method for corncob-shaped HNT-PANI/PP
CN110882713A (zh) * 2019-11-22 2020-03-17 常州纳欧新材料科技有限公司 一种导电凹凸棒石/氧化钛/氮化碳量子点复合材料及其制备方法和在光催化脱硫中的应用
CN110882713B (zh) * 2019-11-22 2022-04-26 常州纳欧新材料科技有限公司 一种导电凹凸棒石/氧化钛/氮化碳量子点复合材料及其制备方法和在光催化脱硫中的应用
CN111013655A (zh) * 2019-12-26 2020-04-17 常州纳欧新材料科技有限公司 一种用于光催化脱硫的聚苯胺/二氧化钛/石墨烯复合材料的制备方法
CN111013655B (zh) * 2019-12-26 2023-12-01 常州纳欧新材料科技有限公司 一种用于光催化脱硫的聚苯胺/二氧化钛/石墨烯复合材料的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103881378B (zh) 2016-03-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103881378B (zh) 一种粘土/二氧化钛/聚苯胺导电复合材料的制备方法
Xiao et al. Synthesis and adsorption properties of Li1. 6Mn1. 6O4 spinel
CN103803539B (zh) 一种氮掺杂氧化石墨烯材料及其制备方法
CN102173779B (zh) 一种钛复合氧化物的制备方法
CN102826608A (zh) 一种溶剂热法制备铁酸铋粉体的方法
CN105152167A (zh) 一种利用柠檬酸钠规模化合成二维类石墨烯炭材料的方法
CN105924428A (zh) 一种合成吡虫啉的方法
CN104528799A (zh) 一种镁基稀土六铝酸盐超细粉体的制备方法
CN114914528A (zh) 一种磷酸钛铝锂固态电解质及其制备方法和应用
CN101723441A (zh) 一种钛酸锶超细粉体的制备方法
CN104108737A (zh) 铜-稀土纳米花瓣状金属氧化物的合成方法
CN103450475A (zh) 核壳结构导电聚苯胺/Co3O4粉末的制备方法
CN103803664A (zh) 一种四氧化三钴带核纳米空心球的制备方法
CN108622921B (zh) 一种耐高温低钠氢氧化铝的制备方法
CN102910611A (zh) 一种制备磷酸亚铁基锂盐的方法
CN107293408B (zh) 一种镍钴氢氧化物/含氮活性炭复合电极材料及其制备方法
CN103787408B (zh) 一种三氟氧钛酸铵的制备方法
CN103819896A (zh) 一种笼型八聚(γ-氨丙基)倍半硅氧烷与聚苯胺复合物的合成方法
CN105271443A (zh) 一种辅助微波加热制备纳米片状CoO、Co3O4的方法
CN105722790B (zh) 钛酸钡粉体的制造方法
CN105932271A (zh) 一种四氧化三钴/二氧化锡复合纳米材料的制备方法
CN107416864B (zh) 一种亚铁氰化铵水合物的制备方法
CN103101975A (zh) 一种棒状氧化铋及其制备方法
CN105540652A (zh) 一种亚微米级钛酸锶的低温直接沉淀制备方法
CN105481025A (zh) 一种多孔氢氧化钴材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant