CN105481025A - 一种多孔氢氧化钴材料及其制备方法和应用 - Google Patents
一种多孔氢氧化钴材料及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105481025A CN105481025A CN201510912189.6A CN201510912189A CN105481025A CN 105481025 A CN105481025 A CN 105481025A CN 201510912189 A CN201510912189 A CN 201510912189A CN 105481025 A CN105481025 A CN 105481025A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- porous
- preparation
- hydroxide material
- cobaltous hydroxide
- cobalt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 44
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 44
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 26
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 37
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 7
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 claims description 5
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims description 5
- 239000013384 organic framework Substances 0.000 claims description 5
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 241000220317 Rosa Species 0.000 claims description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 claims description 2
- GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L cobalt dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Co+2] GVPFVAHMJGGAJG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012621 metal-organic framework Substances 0.000 abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 8
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 5
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 2
- 241000245665 Taraxacum Species 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002484 cyclic voltammetry Methods 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005518 electrochemistry Effects 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 hydrogen cobalt oxide Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021518 metal oxyhydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000001075 voltammogram Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/04—Oxides; Hydroxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
- H01G11/86—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof specially adapted for electrodes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
- H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
Abstract
本发明属于材料制备技术领域，特别涉及一种多孔氢氧化钴材料的制备方法。所述方法为利用钴盐与有机配体制备金属有机骨架Co-BDC-MOF，将Co-BDC-MOF置于碱液中充分反应，后处理获得所述的多孔氢氧化钴材料。本发明制备出的氢氧化钴材料具有多孔的性质，具有优异的电容性能，并能够拓展应用于例如锂离子电池及催化剂的制备。
Description
技术领域
本发明属于材料制备技术领域，特别涉及一种多孔氢氧化钴材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着电子工业的发展和石油资源的短缺，新型储能装置受到人们广泛的关注。其中具有高功率密度和优异循环稳定性的超级电容器近年来发展尤为迅速。金属氧化物和氢氧化物因其具有高的理论比容量而备受关注。
氢氧化钴具有高达3460Fg-1的理论比容量，价格低廉，环境友好，可以用作超级电容器电极材料。目前用作超级电容器电极的氢氧化钴的制备方法有沉淀法、水热法、软模板法和电沉积法。Wang和他的课题组利用温和的沉淀法制备花朵形状的氢氧化钴电极材料，在1Ag-1的电流密度下，比电容达到429Fg-1。Yuan的课题组利用软模板的方法制备了具有蒲公英形貌的氢氧化钴材料，其比电容在1.33Ag-1时为325Fg-1。Tan利用水热法制备的氢氧化钴材料在1Ag-1的电流密度下为166.7Fg-1。上述方法的缺点是，软模板、表面活性剂等添加剂的加入使得制备产物中含有较多的添加剂杂质影响材料性能，同时这些方法制备的金属氢氧化钴材料受到方法的限制，通常比电容值不高。Kong电沉积出的氢氧化钴材料在2Ag-1的电流密度下比电容高达1473Fg-1，但电沉积法消耗能量较多且在工业化中存在许多问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种多孔氢氧化钴材料及其制备方法和应用，实现多孔且具有优异性能的氢氧化钴功能材料的制备。
本发明采用的技术方案如下：
一种多孔氢氧化钴材料，制备方法如下：利用钴盐与有机配体制备金属有机骨架Co-BDC-MOF，将Co-BDC-MOF置于碱液中充分反应，后处理获得所述的多孔氢氧化钴材料。
所述钴盐优选氯化钴、硫酸钴、硝酸钴、钴-有机配合物、钴络合物中的一种或几种的混合物。
所述有机配体优选羧酸类、氮杂环类或胺基配体。
所述碱液为NaOH、KOH、铵盐溶液、氨水中的一种或几种的混合物。
所述的碱液浓度为0.01-10mol/L。
Co-BDC-MOF置于过量碱液中进行反应。
所述的充分反应为在搅拌状态下反应0.1-24h。
所述的后处理为将反应后的产物分离并洗涤后于30-70℃干燥，分离出的母液进行回收。
所述多孔氢氧化钴材料在超级电容器电极材料以及锂离子电池负极材料方面有很好的应用。
本发明多孔氢氧化钴材料的制备方法，步骤基本如下：
(1)利用钴盐和有机配体制备具有特定结构的金属有机骨架(MOFs)；
(2)将制备的MOFs置于过量的0.01-10M碱液中，搅拌0.1-24h；
(3)分离出产品并回收母液；
(4)产品用蒸馏水洗后30-70℃干燥。
金属有机骨架（MOFs）是一种通过金属离子和有机配体通过配位作用生成的具有一维、二维、三维空间结构的配合物。它的种类有很多，改变金属离子和有机配体的种类甚至是反应的条件，可以制备出具有不同结构的MOFs。本发明公开了一种利用金属有机骨架(MOFs)作为模板制备具有疏松多孔结构的氢氧化钴材料的方法。通过碱处理，将具有特定孔结构的MOFs转化为金属氢氧化物，并保留MOFs模板的部分相貌特点形成具有多孔结构的金属氢氧化物。
MOFs的制备有多种方法，如水热法、超声法、微波法、自然生长法，甚至溶液直接搅拌混合的方法，通过选择合适的制备方法可以实现在极温和的条件下制备功能氢氧化钴材料，节能经济环保从而更适合工业化生产。
本发明制备的氢氧化钴具有疏松多孔的结构，用作超级电容器电极材料时具有优异的电化学容量性能、倍率性能和循环性能。整个制备过程由于有机配体的回收实现环境友好，在整个制备过程中实际消耗的原料为钴盐和碱，可降低生产成本，在超级电容器行业具有非常广阔的市场应用前景。
附图说明
图1为制得的氢氧化钴材料粉末的X射线衍射图，其中的红线为氢氧化钴标准卡片00-001-0357；
图2是制得的氢氧化钴材料的红外图；
图3是制得的氢氧化钴材料在不同扫描速度下循环伏安图；
图4是制得的氢氧化钴材料在不同扫描速度下的比电容对比图。
具体实施方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1
将0.4336gCo(NO3)2·6H2O和0.2508gH2BDC溶于80ml混合溶剂中（DMF:乙醇=4：1）。原料液转入反应釜中120℃水热反应50h。将得到的粉紫色晶体用DMF洗3次后，加入到2M的NaOH溶液中，搅拌1h后分离出棕褐色产物，母液回收。产物用蒸馏水洗3次后烘箱65℃干燥12h。
图1，图2显示所制得的最终产物为氢氧化钴，图4展示了所制得氢氧化钴材料具有优异的电容性能。
实施例2
将0.4336gCo(NO3)2·6H2O和0.2508gH2BDC溶于80ml混合溶剂中（DMF:乙醇=4：1）。原料液转入反应釜中110℃水热反应50h。将得到的粉紫色晶体用DMF洗3次后，加入到2M的NaOH溶液中，搅拌1h后分离出棕褐色产物，母液回收。产物用蒸馏水洗3次后烘箱65℃干燥12h获得氢氧化钴材料。
实施例3
将0.4336gCo(NO3)2·6H2O和0.2508gH2BDC溶于80ml混合溶剂中（DMF:乙醇=4：1）。原料液转入反应釜中120℃水热反应72h。将得到的粉紫色晶体用DMF洗3次后，加入到2M的NaOH溶液中，搅拌1h后分离出棕褐色产物，母液回收。产物用蒸馏水洗3次后烘箱65℃干燥12h获得氢氧化钴材料。
图3为制备出的氢氧化钴材料循环伏安图，显示出明显的赝电容性能。
实施例4
将0.4336gCo(NO3)2·6H2O和0.2508gH2BDC溶于80ml混合溶剂中（DMF:乙醇=4：1）。原料液转入反应釜中120℃水热反应50h。将得到的粉紫色晶体用DMF洗3次后，加入到2M的NaOH溶液中，搅拌3h后分离出棕褐色产物，母液回收。产物用蒸馏水洗3次后烘箱65℃干燥12h获得氢氧化钴材料。
实施例5
将0.4336gCo(NO3)2·6H2O和0.2508gH2BDC溶于80ml混合溶剂中（DMF:乙醇=4：1）。原料液转入反应釜中120℃水热反应50h。将得到的粉紫色晶体用DMF洗3次后，加入到6M的NaOH溶液中，搅拌1h后分离出棕褐色产物，母液回收。产物用蒸馏水洗3次后烘箱65℃干燥12h获得氢氧化钴材料。
Claims (10)
1.一种多孔氢氧化钴材料的制备方法，其特征在于，利用钴盐与有机配体制备金属有机骨架Co-BDC-MOF，将Co-BDC-MOF置于碱液中充分反应，后处理获得所述的多孔氢氧化钴材料。
2.如权利要求1所述的多孔氢氧化钴材料的制备方法，其特征在于，所述的碱液浓度为0.01-10mol/L。
3.如权利要求1所述的多孔氢氧化钴材料的制备方法，其特征在于，所述钴盐为氯化钴、硫酸钴、硝酸钴、钴-有机配合物、钴络合物中的一种或几种的混合物。
4.如权利要求1所述的多孔氢氧化钴材料的制备方法，其特征在于，所述有机配体为羧酸类、氮杂环类或胺基配体。
5.如权利要求1所述的多孔氢氧化钴材料的制备方法，其特征在于，所述的充分反应为在搅拌状态下反应0.1-24h。
6.如权利要求1所述的多孔氢氧化钴材料的制备方法，其特征在于，所述的后处理为将反应后的产物分离并洗涤后于30-70℃干燥。
7.如权利要求1所述的多孔氢氧化钴材料的制备方法，其特征在于，所述碱液为NaOH、KOH、铵盐溶液、氨水中的一种或几种的混合物。
8.权利要求1-7任一制备方法获得的多孔氢氧化钴材料。
9.权利要求8所述多孔氢氧化钴材料在超级电容器电极材料方面的应用。
10.权利要求8所述多孔氢氧化钴材料在锂离子电池负极材料方面的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510912189.6A CN105481025B (zh) | 2015-12-11 | 2015-12-11 | 一种多孔氢氧化钴材料及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201510912189.6A CN105481025B (zh) | 2015-12-11 | 2015-12-11 | 一种多孔氢氧化钴材料及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105481025A true CN105481025A (zh) | 2016-04-13 |
| CN105481025B CN105481025B (zh) | 2017-11-07 |
Family
ID=55668360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201510912189.6A Expired - Fee Related CN105481025B (zh) | 2015-12-11 | 2015-12-11 | 一种多孔氢氧化钴材料及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105481025B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106057490A (zh) * | 2016-07-21 | 2016-10-26 | 中国石油大学(华东) | 一种基于金属‑有机框架物的纳米氧化物及其制备方法 |
| CN109208026A (zh) * | 2018-08-01 | 2019-01-15 | 北京工业大学 | 模板法制备Co(OH)2@Co-BDC复合电极 |
| CN114160162A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-03-11 | 天津工业大学 | 一种Au/Co（OH）2层状金属氢氧化物空心结构光催化剂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102320669A (zh) * | 2011-08-30 | 2012-01-18 | 南京大学 | 一种珊瑚状β-氢氧化钴电极材料的制备方法 |
| CN103232076A (zh) * | 2013-05-16 | 2013-08-07 | 漳州师范学院 | 不同粒径氢氧化钴的合成方法 |
| CN103253715A (zh) * | 2012-02-21 | 2013-08-21 | 日本化学工业株式会社 | 氢氧化钴的制法、氧化钴的制法及钴酸锂的制法 |
-
2015
- 2015-12-11 CN CN201510912189.6A patent/CN105481025B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102320669A (zh) * | 2011-08-30 | 2012-01-18 | 南京大学 | 一种珊瑚状β-氢氧化钴电极材料的制备方法 |
| CN103253715A (zh) * | 2012-02-21 | 2013-08-21 | 日本化学工业株式会社 | 氢氧化钴的制法、氧化钴的制法及钴酸锂的制法 |
| CN103232076A (zh) * | 2013-05-16 | 2013-08-07 | 漳州师范学院 | 不同粒径氢氧化钴的合成方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| ROBABEH MEHDIZADEH ET AL.: "Synthesis and Characterization of β-Co(OH)2, CuO and ZnO Nanostructures by Solvothermal Method without Any Additive", 《JOURNAL OF THE CHINESE CHEMICAL SOCIETY》 * |
| ZIFENG WANG ET AL.: "A porous Co(OH)2 material derived from a MOF template and its superior energy storage performance for supercapacitors", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 * |
| 赵雪: "锂离子电池负极材料Co(OH)2/Co3O4与Li4Ti5O12的制备及性能研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅱ辑》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106057490A (zh) * | 2016-07-21 | 2016-10-26 | 中国石油大学(华东) | 一种基于金属‑有机框架物的纳米氧化物及其制备方法 |
| CN109208026A (zh) * | 2018-08-01 | 2019-01-15 | 北京工业大学 | 模板法制备Co(OH)2@Co-BDC复合电极 |
| CN114160162A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-03-11 | 天津工业大学 | 一种Au/Co（OH）2层状金属氢氧化物空心结构光催化剂及其制备方法 |
| CN114160162B (zh) * | 2021-12-29 | 2024-01-05 | 天津工业大学 | 一种Au/Co（OH）2层状金属氢氧化物空心结构光催化剂及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105481025B (zh) | 2017-11-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103553149A (zh) | 一种纳米级片层结构四氧化三钴的制备方法 | |
| CN103318978B (zh) | 一种介孔钴酸镍纤维的制备方法及其应用 | |
| CN103413931A (zh) | 硼掺杂的锂离子电池富锂正极材料及其制备方法 | |
| CN102719811B (zh) | 直接在钛基底上生长氧化镍、氧化钴及其复合物储能材料的方法 | |
| CN107325295B (zh) | 具有超级电容性能的铜金属有机框架材料及其制备方法与应用 | |
| CN103972499A (zh) | 一种改性的镍钴铝酸锂正极材料及其制备方法 | |
| CN107346710A (zh) | 一种利用离子交换反应合成纳米花阵列的方法及其作为超级电容器应用 | |
| CN110581026A (zh) | 一种过渡金属硒化物/有序多孔石墨烯气凝胶复合电极材料及其制备方法 | |
| CN104979553A (zh) | 一种核壳结构镍钴铝酸锂材料的制备方法 | |
| CN110544588A (zh) | 一种钼酸钴/氮功能化石墨烯纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN105481025A (zh) | 一种多孔氢氧化钴材料及其制备方法和应用 | |
| CN106847530A (zh) | 一种镍钴基－碳纳米管复合电极材料及其制备方法 | |
| CN109390162A (zh) | 一种具有优异电化学性能的锰钴硫化物/还原氧化石墨烯复合材料及制备方法 | |
| CN107742721A (zh) | 花状镍钴锰锂离子电池正极材料的制备方法 | |
| CN103008653A (zh) | 一种炭包覆铅复合材料及其制备方法 | |
| CN105271438A (zh) | 一种双海胆形貌的钴酸镁多孔结构电极材料的制备方法 | |
| CN107808778A (zh) | 一种碳微球/镍钴氢氧化物核壳结构的电极复合材料的设计 | |
| CN103482690A (zh) | 一种利用正极废铅膏合成四碱式硫酸铅方法及其应用 | |
| CN108231430B (zh) | 一种多钒酸盐有机-无机杂化材料纳米微球及其制备方法 | |
| CN109599271A (zh) | 一种电极材料Ni3V2O8及其合成方法 | |
| CN104716316A (zh) | 一种石墨烯包覆的锰基固溶体正极材料的制备方法 | |
| CN107445210B (zh) | 一种高容量铁基锂离子电池正极材料α-LiFeO2的制备方法 | |
| CN104701035A (zh) | 金属氧化物/石墨烯或多金属氧化物/石墨烯复合电极材料的制备方法 | |
| CN106058234B (zh) | 一种分级多孔核壳结构的TiO2微米球材料及其制备方法和应用 | |
| CN103151182A (zh) | 一种纳米氧化镍电极材料及其应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20171107 Termination date: 20181211 |