CN103848989A - 一种镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料的制备方法，步骤如下：按照Ni0.6Zn0.4Fe2O4的化学计量比Ni2+:Zn2+:Fe3+=3:2:10分别称量硝酸镍、硝酸锌、硝酸铁，并加入蒸馏水，在磁力搅拌条件下混合溶解；将NaOH溶液滴加至所得混合溶液中，调节pH=9-11，在水浴条件下反应至溶液呈胶体状；用蒸馏水和无水乙醇反复离心洗涤得到的棕色沉淀物；放于烘箱，在80-100℃条件下干燥，得到铁氧体前驱物；马弗炉中900-1100℃条件下煅烧2-2.5h，自然冷却后即得到所需的镍锌铁氧体；本发明材料的加工性、稳定性及电性能得到好的提高。
Description
技术领域
本发明属于电磁吸波材料领域，具体涉及一种一种镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料的制备方法。
背景技术
目前随着雷达探测技术的迅猛发展，世界各国的军事防御体系以及飞行器被敌方探测、追踪和威胁的可能性越来越大。为了提高军事目标的生存能力和武器系统的突防能力，大力发展隐身技术就理所当然的成了军事技术发展的重要方向之一。
目前国内外对吸波材料的研究主要包括：铁氧体吸波材料、纳米吸波材料、金属超细微粉、导电高分子材料、电介质陶瓷吸波材料、智能隐身材料和纤维细吸波材料等。科学家对铁氧体吸波材料的研究是进行最早的，并且目前它的技术也是最成熟的。铁氧体是亚磁材料的一种，就电性来说，铁氧体的电阻率比金属、合金磁性材料大得多，抑制了涡流的产生，因此在高频具有较高的磁导率，而且具有较高的介电性能。所以，铁氧体已成为在高频弱电领域用途广泛的非金属磁性材料。
尖晶石结构的镍锌铁氧体由于具有高频、宽频、高阻抗、低损耗等的特点,越来越受到电子行业的重视成为在高频范围应用最广、性能最优异的软磁铁氧体材料。但由于其密度较大,涂层比较厚,附着力较差等缺点限制了它在微波吸收材料领域的广泛应用。因此单一的铁氧体制成的吸波材料难以满足“吸收强、质量轻、频带宽、使用性能好”等的要求。为了进一步提高铁氧体材料的应用,主要有两种途径:（1）将铁氧体纳米化;纳米粒子表面原子数量多,
悬挂的化学键比较多,增大了纳米材料的化学活性,表面大量化学键的存在使界面极化,且高的表面积会造成多重散射,这成为纳米材料具有吸波性能的主要原因。(2)与其它材料进行复合,组成复合铁氧体吸波材料。与之复合的材料主要包含有碳系吸波材料如石墨烯、氧化石墨、碳纳米管等；导电聚合物材料如聚吡咯，聚苯胺等。
相比于其它导电聚合物，经质子酸掺杂的聚苯胺本身具有一定的吸波性能，其性能可以通过简单的化学方法来改变，而且具有单体易得、合成工艺简单、环境稳定性强、掺杂可逆性好、导电性好等优点。所以当与磁性微粒铁氧体复合后可兼具有介电损耗和磁损耗。通过不同方法，不同含量以及不同结构进行复合后，其物理和化学性质会发生很大的变化，因而在电磁波吸收方面具有潜在的应用价值和巨大的发展前景。
目前文献中关于导电聚合物/铁氧体复合材料的报道较多，但是有关Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料在微波吸收领域中的应用方面的报道较少。经掺杂的聚苯胺拥有电损耗，当与磁性材料复合后，会对整体的吸波性能产生影响。同时具有的金属和无机半导体的电学和光学特性，有机物柔韧的机械性能和加工性等都会对复合材料的整体性能产生一定的影响。对于用作吸波材料的单一铁氧体的性能产生补充作用，大大扩充了材料的应用领域。其中在《Appliedsurface science》，259（2012）pp.486-493中公开采用了利用原位聚合的方法来制备出三元复合材料PPy-BaFe12O19/Ni0.8Zn0.2Fe2O4。发现其吸波损耗最大能在10.7GHz达到-21.5dB，具有很好的应用价值。
发明内容
本发明目的是提供一种镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料的制备方法，通过镍锌铁氧体与导电聚合物的复合，使得材料的加工性、稳定性及电性能得到好的提高，具有较大的吸波损耗，增强吸波性能；并且通过改变苯胺单体与镍锌铁氧体的摩尔比可以对复合材料的微波吸收性能进行调控。从而在微波吸收领域具有重要的价值。并且所述Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料的制备方法用料简单，制备工艺操作简便，无需复杂的合成设备，制备成本较低。
本发明的技术方案是：一种镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料的制备方法，具体步骤如下：
步骤1：按照Ni0.6Zn0.4Fe2O4的化学计量比Ni2+:Zn2+:Fe3+=3:2:10分别称量硝酸镍、硝酸锌、硝酸铁，并加入蒸馏水，在磁力搅拌条件下混合溶解完全后，再按n(Fe3+):n(CTAB)=2:1加入表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下混合均匀；
步骤2：将NaOH溶液慢慢滴加至步骤1中所得混合溶液中，调节pH=9-11，在水浴条件下反应至溶液呈胶体状；
步骤3：将步骤2中所得的胶体状溶液静置冷却，分层后除去上层清液，用蒸馏水和无水乙醇反复离心洗涤得到的棕色沉淀物；
步骤4：将步骤3中清洗后的沉淀物放于烘箱，在80-100℃条件下干燥，得到铁氧体前驱物；
步骤5：将步骤4中所得的铁氧体前驱物放入马弗炉中，在900-1100℃条件下煅烧2-2.5h，自然冷却后即得到所需的镍锌铁氧体；
步骤6：采用原位聚合的方法制备Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI：分别称量苯胺单体和柠檬酸（CA），并加入蒸馏水，在机械搅拌下混合均匀，所述苯胺单体与柠檬酸的摩尔比n(Ani):n(CA)=1:1～10；再加入一定量的镍锌铁氧体冰浴条件下进行混合,所述苯胺单体与镍锌铁氧体的摩尔比n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:1～3；混合均匀后，向混合溶液中慢慢滴加过硫酸铵（APS）溶液引发反应，冰浴条件下反应6-18h，所述苯胺单体与过硫酸铵的摩尔比n(Ani):n(APS)=1:0.5～3；反应结束后反复用蒸馏水和无水乙醇抽滤洗涤，真空条件下干燥得到镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料。
进一步的，步骤2中所述NaOH溶液为配置好的3mol/L的NaOH溶液。
进一步的，所述步骤2中将NaOH溶液慢慢滴加至步骤1中所得混合溶液中，调节pH=9-11，在水浴80-100℃条件下反应2-2.5h溶液呈胶体状。
进一步的，步骤6中所述苯胺单体为经过减压蒸馏除去杂质后获得的苯胺单体，现用现做。
进一步的，所述步骤6中反应结束后，在真空80-100℃条件下干燥3-3.5h得到镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料。
进一步的，所述步骤6为：采用原位聚合的方法制备Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI：分别称量苯胺单体、柠檬酸（CA），并加入蒸馏水,在机械搅拌下混合均匀，再加入一定量的镍锌铁氧体，在冰浴条件下进行混合,混合均匀后，向混合溶液中慢慢滴加过硫酸铵（APS）溶液引发反应，冰浴条件下反应6-18h；反应结束后反复用蒸馏水和无水乙醇抽滤洗涤，真空80℃条件下干燥3h得到镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料；所述苯胺单体与柠檬酸的摩尔比n(Ani):n(CA)=1:1～10，苯胺单体与过硫酸铵的摩尔比n(Ani):n(APS)=1:0.5～3；苯胺单体与镍锌铁氧体的摩尔比n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:2。
本发明的有益效果是：本发明提出了Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料的制备方法，按照硝酸镍、硝酸锌、硝酸铁的化学计量比3:2:10以及十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)按n(Fe3+):n(CTAB)=2:1分别称量这四种物质，采用共沉淀的方法制备出镍锌铁氧体Ni0.6Zn0.4Fe2O4。再以苯胺单体、Ni0.6Zn0.4Fe2O4、柠檬酸、过硫酸铵为原料，利用原位聚合的方法制备出Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料。通过镍锌铁氧体与导电聚合物的复合，使得材料的加工性、稳定性及电性能得到好的提高，具有较大的吸波损耗，增强吸波性能；并且通过改变苯胺单体与镍锌铁氧体的摩尔比可以对复合材料的微波吸收性能进行调控，当n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:2时，复合材料的吸波性能最好，当涂层厚度为2.6mm时，最高损耗值可以达到-41dB，并且低于-10dB的频宽超过5GHz，从而在微波吸收领域具有重要的价值。并且所述Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料的制备方法用料简单，制备工艺操作简便，无需复杂的合成设备，制备成本较低；
附图说明
图1为镍锌铁氧体Ni0.6Zn0.4Fe2O4(实施例1，2，3)的磁滞回线图；
图2为镍锌铁氧体Ni0.6Zn0.4Fe2O4+的电子能谱(EDS)图(实施例1、2、3)；
图3为镍锌铁氧体Ni0.6Zn0.4Fe2O4+的电镜扫描(SEM)(实施例1、2、3)；
图4为Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:3以及聚苯胺（PANI)的傅里叶红外光谱图（FT-IR）(实施例3)；
图5（a）为聚苯胺(PANI)的电镜扫描图(实施例1、2、3)；
图5（b）为Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:1的电镜扫描图(实施例1)；
图5（c）为Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:2的电镜扫描图(实施例2)；
图5（d）为Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:3的电镜扫描图(实施例3)；
图6（a）为Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:1的反射损耗（RL)图(实施例1)；
图6（b）为Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:2的反射损耗（RL)图(实施例2)；
图6（c）为Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:3的反射损耗（RL)图(实施例3)。
具体实施方式
以下是本发明具体的实施例。一种镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料的制备方法，基本方法如下：
步骤1：按照Ni0.6Zn0.4Fe2O4的化学计量比Ni2+:Zn2+:Fe3+=3:2:10分别称量硝酸镍、硝酸锌、硝酸铁，并加入蒸馏水，在磁力搅拌条件下混合溶解完全后，再按n(Fe3+):n(CTAB)=2:1加入表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下混合均匀；
步骤2：将配置好的3mol/L的NaOH溶液慢慢滴加至步骤1中所得混合溶液中，调节pH=9-11，在水浴80-100℃条件下反应2-2.5h溶液呈胶体状；
步骤3：将步骤2中所得的胶体状溶液静置冷却，分层后除去上层清液，用蒸馏水和无水乙醇反复离心洗涤得到的棕色沉淀物；
步骤4：将步骤3中清洗后的沉淀物放于烘箱，在80-100℃条件下干燥，得到铁氧体前驱物；
步骤5：将步骤4中所得的铁氧体前驱物放入马弗炉中，在900-1100℃条件下煅烧2-2.5h，自然冷却后即得到所需的镍锌铁氧体；
步骤6：采用原位聚合的方法制备Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI：分别称量苯胺单体和柠檬酸（CA），并加入蒸馏水，在机械搅拌下混合均匀，所述苯胺单体与柠檬酸的摩尔比n(Ani):n(CA)=1:1～10；再加入一定量的镍锌铁氧体冰浴条件下进行混合,所述苯胺单体与镍锌铁氧体的摩尔比n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:1～3；混合均匀后，向混合溶液中慢慢滴加过硫酸铵（APS）溶液引发反应，冰浴条件下反应6-18h，所述苯胺单体与过硫酸铵的摩尔比n(Ani):n(APS)=1:0.5～3；反应结束后反复用蒸馏水和无水乙醇抽滤洗涤，在真空80-100℃条件下干燥3-3.5h得到镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料。
进一步的，步骤6中所述苯胺单体为经过减压蒸馏除去杂质后获得的苯胺单体，现用现做。
实施例1：
苯胺单体与镍锌铁氧体摩尔比n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:1的Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料的制备：
（1）、按照Ni0.6Zn0.4Fe2O4的化学计量比Ni2+:Zn2+:Fe3+=3:2:10分别称量硝酸镍、硝酸锌、硝酸铁，并加入蒸馏水，在磁力搅拌条件下混合溶解完全后，再按n(Fe3+):n(CTAB)=2:1加入表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下混合均匀；再将配置好的3mol/L的NaOH溶液慢慢滴加至上述混合溶液中，调节pH=9，在水浴60℃条件下反应2h，溶液呈胶体状；其中，pH调节至10或者11，水浴在80℃或者100℃条件下，反应4h或者6h，得到的实验结果无明显区别。
（2）、溶液静置冷却，分层后除去上层清液，用蒸馏水和无水乙醇反复离心洗涤得到的棕色沉淀物，于烘箱80℃或者100℃条件下干燥，得到铁氧体前驱物；再将获得的铁氧体前驱物放入马弗炉中900℃、1000℃或者1100℃条件下煅烧2h或者2.5h均可，自然冷却后即得到所需的镍锌铁氧体。
（3）、苯胺单体经过减压蒸馏除去杂质，获得纯度高的苯胺单体，现用现做。
（4）、采用原位聚合的方法制备Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI：分别称量苯胺单体、柠檬酸（CA），并加入蒸馏水，在机械搅拌下混合均匀，再加入一定量的镍锌铁氧体冰浴条件下进行混合,混合均匀后，向混合溶液中慢慢滴加过硫酸铵（APS）溶液引发反应，冰浴条件下反应，反应时间再6h-18h均可；反应结束后反复用蒸馏水，无水乙醇抽滤洗涤，真空80℃条件下干燥3h得到镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料；所述苯胺单体与柠檬酸的摩尔比n(Ani):n(CA)=1:1～10均可，苯胺单体与过硫酸铵的摩尔比n(Ani):n(APS)=1:0.5～3均可；苯胺单体与镍锌铁氧体的摩尔比n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:1。
实施例2：
苯胺单体与镍锌铁氧体摩尔比n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:2的Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料的制备：
（1）、同实施例1的（1）
（2）、同实施例1的（2）
（3）、同实施例1的（3）
（4）、采用原位聚合的方法制备Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI：分别称量苯胺单体、柠檬酸（CA），并加入蒸馏水，在机械搅拌下混合均匀，再加入一定量的镍锌铁氧体冰浴条件下进行混合,混合均匀后，向混合溶液中慢慢滴加过硫酸铵（APS）溶液引发反应，冰浴条件下反应，反应时间再6h-18h均可；反应结束后反复用蒸馏水，无水乙醇抽滤洗涤，真空80℃条件下干燥3h得到镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料；所述苯胺单体与柠檬酸的摩尔比n(Ani):n(CA)=1:1～10均可，苯胺单体与过硫酸铵的摩尔比n(Ani):n(APS)=1:0.5～3均可；苯胺单体与镍锌铁氧体的摩尔比n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:2。
实施例3：
苯胺单体与镍锌铁氧体摩尔比n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:3的Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料的制备：
（1）、同实施例1的（1）
（2）、同实施例1的（2）
（3）、同实施例1的（3）
（4）、采用原位聚合的方法制备Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI：分别称量苯胺单体、柠檬酸（CA），并加入蒸馏水，在机械搅拌下混合均匀，再加入一定量的镍锌铁氧体冰浴条件下进行混合,混合均匀后，向混合溶液中慢慢滴加过硫酸铵（APS）溶液引发反应，冰浴条件下反应，反应时间再6h-18h均可；反应结束后反复用蒸馏水，无水乙醇抽滤洗涤，真空80℃条件下干燥3h得到镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料；所述苯胺单体与柠檬酸的摩尔比n(Ani):n(CA)=1:1～10均可，苯胺单体与过硫酸铵的摩尔比n(Ani):n(APS)=1:0.5w3均可；苯胺单体与镍锌铁氧体的摩尔比n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:3。
实验结果显示：
图1为镍锌铁氧体Ni0.6Zn0.4Fe2O4(实施例1，2，3)的磁滞回线图，从图中可以得出制得的样品的磁饱和强度能达到62.9emu/g，可以确定反应得到的产物为镍锌铁氧体Ni0.6Zn0.4Fe2O4。
图2为镍锌铁氧体Ni0.6Zn0.4Fe2O4+的电子能谱(EDS)图(实施例1、2、3)，由能谱图以及右上角的表格可以看出样品中的原子含量比基本与其化学计量比相符合，误差很小，因此可以通过控制各离子硝酸盐摩尔比的加入来制得镍锌不同含量比的镍锌铁氧体。
图3为镍锌铁氧体Ni0.6Zn0.4Fe2O4+的电镜扫描(SEM)(实施例1、2、3)，电镜扫描图能清楚地看出制得的样品呈片状堆积排列。
图4为Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:3以及聚苯胺（PANI)的傅里叶红外光谱图（FT-IR）(实施例3)，代表PANI的特征峰1562,1481,1301,1245,1109和799cm-1同时存在在聚苯胺和复合材料中，而代表铁氧体的特征峰579和390cm-1也同时存在与复合材料中，表示聚苯胺与镍锌铁氧体以一种方式结合在一起形成复合材料；
图5为聚苯胺(PANI)以及Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:1～3的电镜扫描图(实施例1、2、3)。从图(a)中可以看出纯净的聚苯胺表面有很多小的突起，并且部分呈微米球结构二部分呈现纤维状结构。随着复合材料中镍锌铁氧体含量的增加可以从图(b),(c)和(d)中看出复合材料的形貌几乎完全不同，所以说镍锌铁氧体的加入量会对复合材料的形貌产生一定的影响作用。图(b)n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:1时实施例1，呈现微米球团聚在一起；实施例2图(c)n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:2时，明显的看出颗粒的均与度增加，颗粒均匀的呈现短的纤维状结构；实施例3图(d)n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:3时，颗粒也分布的比较均匀，但是不再是纤维状结构而是均匀的球状结构，并在微米球之间有一些片状结构的物质嵌入其中。但是不管是纯净的聚苯胺还是复合材料，其表面都是分布很密的很小的突起。由图5可以看出聚苯胺与镍锌铁氧体能很好的复合在一起，并且符合比例不同，形貌也有很大的不同。
图6为Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI复合材料n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:1～3的反射损耗（RL)图(实施例1、2、3)。由(a)可以看出复合材料n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:1时能在图层厚度为1.4mm处达到-10dB，并在1.6mm处达到最大吸收损耗值-13dB；由(b)图n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:2时即实施例2，复合材料的吸波性能最好，当涂层厚度为2.6mm时，最高损耗值可以达到-41dB，并且低于-10dB的频宽超过5GHz；由(c)图n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:3可以看出实施例3，随着涂层厚度的增加最大吸收峰向低频移动，并且在厚度为6mm时出现两个吸收峰，且最大损耗可以达到-26dB。
Claims (6)
1.一种镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于：具体步骤如下：
步骤1：按照Ni0.6Zn0.4Fe2O4的化学计量比Ni2+:Zn2+:Fe3+=3:2:10分别称量硝酸镍、硝酸锌、硝酸铁，并加入蒸馏水，在磁力搅拌条件下混合溶解完全后，再按摩尔比n(Fe3+):n(CTAB)=2:1加入表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，磁力搅拌下混合均匀；
步骤2：将NaOH溶液滴加至步骤1中所得混合溶液中，调节pH=9-11，在水浴条件下反应至溶液呈胶体状；
步骤3：将步骤2中所得的胶体状溶液静置冷却，分层后除去上层清液，用蒸馏水和无水乙醇反复离心洗涤得到的棕色沉淀物；
步骤4：将步骤3中清洗后的沉淀物放于烘箱，在80-100℃条件下干燥，得到铁氧体前驱物；
步骤5：将步骤4中所得的铁氧体前驱物放入马弗炉中，在900-1100℃条件下煅烧2-2.5h，自然冷却后即得到所需的镍锌铁氧体；
步骤6：采用原位聚合的方法制备Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI：分别称量苯胺单体和柠檬酸（CA），并加入蒸馏水，在机械搅拌下混合均匀，所述苯胺单体与柠檬酸的摩尔比n(Ani):n(CA)=1:1～10；再加入一定量的镍锌铁氧体冰浴条件下进行混合,所述苯胺单体与镍锌铁氧体的摩尔比n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:1～3；混合均匀后，向混合溶液中滴加过硫酸铵（APS）溶液引发反应，冰浴条件下反应6-18h，所述苯胺单体与过硫酸铵的摩尔比n(Ani):n(APS)=1:0.5～3；反应结束后反复用蒸馏水和无水乙醇抽滤洗涤，真空条件下干燥得到镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于：步骤2中所述NaOH溶液为配置好的3mol/L的NaOH溶液。
3.根据权利要求1所述的一种镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤2中将NaOH溶液慢慢滴加至步骤1中所得混合溶液中，调节pH=9-11，在水浴80-100℃条件下反应2-2.5h溶液呈胶体状。
4.根据权利要求1所述的一种镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于：步骤6中所述苯胺单体为经过减压蒸馏除去杂质后获得的苯胺单体。
5.根据权利要求1所述的一种镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤6中反应结束后，在真空80-100℃条件下干燥3-3.5h得到镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料。
6.根据权利要求1所述的一种镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料的制备方法，其特征在于：所述步骤6为：采用原位聚合的方法制备Ni0.6Zn0.4Fe2O4/PANI：分别称量苯胺单体、柠檬酸（CA），并加入蒸馏水,在机械搅拌下混合均匀，再加入一定量的镍锌铁氧体，在冰浴条件下进行混合,混合均匀后，向混合溶液中慢慢滴加过硫酸铵（APS）溶液引发反应，冰浴条件下反应6-18h；反应结束后反复用蒸馏水和无水乙醇抽滤洗涤，真空80℃条件下干燥3h得到镍锌铁氧体/聚苯胺复合材料；所述苯胺单体与柠檬酸的摩尔比n(Ani):n(CA)=1:1～10，苯胺单体与过硫酸铵的摩尔比n(Ani):n(APS)=1:0.5～3；苯胺单体与镍锌铁氧体的摩尔比n(Ani):n(Ni0.6Zn0.4Fe2O4)=1:2。
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