CN103842459A

CN103842459A - 粘接性组合物以及使用其的图像显示装置

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Publication number: CN103842459A
Application number: CN201280047821.XA
Authority: CN
Inventors: 水田康司; 五味俊一
Original assignee: Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc; Mitsui Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2011-09-29
Filing date: 2012-09-27
Publication date: 2014-06-04
Anticipated expiration: 2032-09-27
Also published as: JP5521111B2; US9657201B2; US20140370316A1; KR20140054354A; JP2014132080A; TWI532809B; JPWO2013046686A1; KR101614631B1; TW201326338A; WO2013046686A1; CN103842459B; JP6219735B2

Abstract

本发明的课题是提供一种固化物的透明性及折射率高，粘接力高，而且即使暴露于高温时粘接强度的降低也少的粘接性组合物。为了解决上述课题，提供一种粘接性组合物，其包含：（1）依据JIS K7361-1测定的可见光的全光线透射率为80%以上的烃系聚合物；（2）选自1分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单(甲基)丙烯酸系单体、及1分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的二(甲基)丙烯酸系单体中的1种以上的(甲基)丙烯酸系单体；和（3）光引发剂；相对于上述成分（1）100重量份，上述成分（2）的含量为30重量份以上且小于190重量份。

Description

粘接性组合物以及使用其的图像显示装置

技术领域

本发明涉及一种适合作为图像显示装置的构成材料的粘接性组合物以及图像显示装置。

现有技术

近年来，在便携电话、PDA等便携终端设备、数字照相机、数字摄影机等电子、光学元件等中，在谋求高功能化的同时，也谋求薄型化、轻量化以及显示体的纸化等。这些电子、光学元件的构件固定用材料使用转印粘着剂层的带。但是，该带的粘着剂层存在以下问题：粘接强度不充分，并且暴露于高温时粘接强度极度降低等。

另外，在图像显示装置的图像显示部配置有液晶面板等。该液晶面板例如由液晶单元及贴合于其两面的偏光板等构成，非常不耐来自外部的冲击。因此，一般的图像显示装置中，在该液晶面板的前面隔着一定的空隙而配置透明保护构件。空隙起到缓冲来自外部的冲击并保护图像面板的作用。但是，保护构件的折射率与空隙（空气层）的折射率大大不同，因此会在保护构件与空隙的界面产生菲涅耳（Fresnel）反射。因此，存在液晶面板所显示的图像的视认性降低等问题。

因此，进行了在液晶面板与保护构件之间夹入具有透明性的粘接膜，提高图像的视认性等的研究（例如专利文献1等）。但是，在液晶面板或保护构件的任一者或这两者的表面具有凹凸时，粘接膜无法充分追随凹凸形状，而容易在凹凸附近产生空隙。并且，由于该空隙，存在视认性进一步降低这样的问题。特别是该问题容易产生于在保护构件上形成有电极的触控面板型图像显示装置中。

另外，也进行了在液晶面板与保护构件之间配置透光性高的丙烯酸系树脂层等的研究（专利文献2）。但是，以往的以丙烯酸系树脂为主成分的透光性树脂的折射率低于保护构件的折射率，图像显示装置的视认性仍不充分。另外，为了提高填充于图像面板与保护构件之间的透光性树脂层的折射率，也进行了在丙烯酸系树脂中添加折射率高的萜烯系树脂等的研究。但是，如果使它们光固化，则存在产生白浊、图像面板与保护构件的粘接强度降低等问题。

另外，聚异丙基甲苯作为增粘剂而广为人知，通常相对于粘着用聚合物100重量份，一般添加10重量份左右（专利文献3～专利文献6）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-169327号公报

专利文献2：日本特开2005-134841号公报

专利文献3：日本特开2011-140594号公报

专利文献4：日本特开2000-169819号公报

专利文献5：日本特开2000-273428号公报

专利文献6：日本特开2003-277709号公报

发明内容

本发明是鉴于如上所述的现有技术所具有的问题而作出的。即，本发明的目的是提供一种固化物的透明性及折射率高，粘接力高，而且即使暴露于高温时粘接强度的降低也少的粘接性组合物。

本发明者等人为了达成上述课题进行了锐意研究，结果发现，通过以特定的比率混合烃系聚合物与丙烯酸系单体，从而固化物的透光性及折射率高，而且粘接强度高，即使暴露于高温时粘接强度的降低也少，从而完成了本发明。

即，根据本发明，提供以下所示的粘接性组合物、图像显示装置、及图像显示装置的制造方法。

[1]一种粘接性组合物，其包含：（1）依据JIS K7361-1测定的1mm厚的可见光区域的全光线透射率为80%以上的烃系聚合物；（2）选自1分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单(甲基)丙烯酸系单体、及1分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的二(甲基)丙烯酸系单体中的1种以上的(甲基)丙烯酸系单体；和（3）光引发剂；相对于上述成分（1）100重量份，上述成分（2）的含量为30重量份以上且小于190重量份。

[2]如[1]所述的粘接性组合物，其配置于包含保护构件与具有图像显示部的基部的图像显示装置的、上述保护构件与上述基部之间。

[3]如[1]或[2]所述的粘接性组合物，上述成分（1）的软化点为70℃～130℃。

[4]如[1]～[3]中任一项所述的粘接性组合物，固化物在25℃以10Hz测定的储存弹性模量E’（25）超过1.0×10⁷Pa且为1.0×10⁹Pa以下。

[5]如[1]～[4]中任一项所述的粘接性组合物，上述成分（1）是选自由聚异丙基甲苯、脂环族饱和烃树脂、萜烯系氢化物所组成的组中的1种以上聚合物。

[6]如[5]所述的粘接性组合物，上述成分（1）是数均分子量（Mn）为400～1200、且以重均分子量（Mw）相对于数均分子量（Mn）表示的分子量分布（Mw/Mn）为2以下的聚异丙基甲苯。

[7]如[6]所述的粘接性组合物，上述成分（1）是通过弗瑞德-克来福特（Friedel-Crafts）催化剂将异丙烯基甲苯聚合而得的聚异丙基甲苯。

[8]如[1]～[7]中任一项所述的粘接性组合物，上述单(甲基)丙烯酸系单体以下述通式（1）表示，

（通式（1）中，R₁表示碳原子数为4～18的烃基，R₂表示氢原子或甲基）。

[9]如[1]～[7]中任一项所述的粘接性组合物，上述二(甲基)丙烯酸系单体以下述通式（2）表示，

（通式（2）中，R₃表示碳原子数为4～12的烃基，R₄及R₅分别独立地表示氢原子或甲基）。

[10]如[1]～[9]中任一项所述的粘接性组合物，进一步包含（4）1分子内具有1个～2个碳-碳双键且碳原子数为4～6的脂肪族不饱和烃与异丙烯基甲苯的共聚物，上述共聚物是数均分子量（Mn）为400～1200、且以重均分子量（Mw）相对于数均分子量（Mn）表示的分子量分布（Mw/Mn）为2以下的共聚物。

[11]如[1]～[10]中任一项所述的粘接性组合物，通过R型粘度计测定的25℃时的10rpm的粘度为0.5Pa·s～10Pa·s。

[12]一种图像显示装置，其具备：保护构件、具有图像显示部的基部、和介于上述保护构件及上述基部之间的填充材，上述填充材为[1]～[11]中任一项所述的粘接性组合物的固化物。

[13]一种图像显示装置，其具备：保护构件、具有图像显示部的基部、和介于上述保护构件及上述基部之间的填充材，上述填充材的可见光区域的全光线透射率为90%以上，且在25℃以10Hz测定的储存弹性模量E’（25）超过1.0×10⁷Pa且为1.0×10⁹Pa以下。

[14]一种图像显示装置的制造方法，是制造具备保护构件、具有图像显示部的基部、和介于上述保护构件及上述基部之间的填充材的图像显示装置的方法，其包括：使[1]～[11]中任一项所述的粘接性组合物介于上述保护构件与上述基部之间的工序；以及通过光照射使上述粘接性组合物固化的工序。

发明的效果

本发明的透明性组合物的固化物的透明性高，且折射率高。因此作为图像显示装置用粘接层、填充材是特别有用的，可提供优异的图像显示装置。

附图说明

图1是表示本发明的图像显示装置的结构的一例的概略截面图。

具体实施方式

1.粘接性组合物

本发明的粘接性组合物中包含（1）烃系聚合物、（2）(甲基)丙烯酸系单体及（3）光引发剂；根据需要包含（4）脂肪族不饱和烃与异丙烯基甲苯的共聚物、（5）其他成分。

（1）烃系聚合物

粘接性组合物所含的烃系聚合物是由碳及氢形成的聚合物，是依据JISK7361-1测定的可见光区域的全光线透射率优选为80%以上、更优选为85%以上、进一步优选为90%以上的聚合物。全光线透射率如下得到：准备烃系聚合物的1mm厚的成型板，通过雾度计（haze meter）等测定该成型板的透射率而得。雾度计的例子有日本电色工业（株）制造的NDH4000雾度计等。另外，本发明中所谓的可见光，是波长400nm～700nm的光。

烃系聚合物的软化点优选为70℃～130℃，更优选为80℃～120℃，进一步优选为85℃～110℃。如果烃系聚合物的软化点为上述范围内，则粘接性组合物的粘接强度会非常大地提高。另外，本发明的组合物的固化物在25℃时的储存弹性模量E’（25）提高，透湿量降低。而且，如果软化点为上述范围内，则将粘接性组合物固化时的固化收缩会得到抑制。软化点通过依据JISK2207的环球法而测定。测定装置的例子包括MEITEC公司制造的ASP-MG等。

烃系聚合物的种类并无特别限制，但就透明性及粘着性的观点而言，优选为脂环族饱和烃树脂、萜烯系氢化物或聚异丙基甲苯。

脂环族饱和烃树脂可为将二甲苯树脂、石油树脂进行加氢处理而得的树脂等。脂环族饱和烃树脂的数均分子量（Mn）优选为400～1200，更优选为600～1000。

萜烯系氢化物是将芳香族改性萜烯系树脂进行氢化而得的树脂。萜烯系氢化物的数均分子量（Mn）优选为600～2000，更优选为800～1500。

聚异丙基甲苯的数均分子量（Mn）优选为400～1200，更优选为450～1000，进一步优选为500～800。聚异丙基甲苯的以重均分子量（Mw）相对于数均分子量表示的分子量分布（Mw/Mn）优选为2以下，更优选为1.3～2.0，进一步优选为1.5～2.0。如果数均分子量（Mn）及分子量分布（Mw/Mn）为该范围，则粘接性组合物的粘度容易变为所期望的范围，容易涂布粘接性组合物。上述数均分子量（Mn）及分子量分布（Mw/Mn）可通过凝胶渗透色谱法（GPC），将聚苯乙烯作为标准进行测定。

聚异丙基甲苯可包含：源自间异丙烯基甲苯的结构单元、源自对异丙烯基甲苯的结构单元、及源自邻异丙烯基甲苯的结构单元中的任一种。通常为这些结构单元的共聚物。但与由对异丙烯基甲苯或邻异丙烯基甲苯形成的聚异丙基甲苯相比，源自间异丙烯基甲苯的聚异丙基甲苯的结晶性低，表现高的粘接性。因此，相对于构成聚异丙基甲苯的全部结构单元的摩尔数，源自间异丙烯基甲苯的结构单元的摩尔数优选为50%以上。

上述聚异丙基甲苯的制造方法并无特别限制，但优选为在弗瑞德-克来福特催化剂下将异丙烯基甲苯聚合而得。原因是，如果使用弗瑞德-克来福特催化剂，则容易将聚异丙基甲苯的数均分子量及分子量分布调整为所期望的范围。

另外，如上所述，原料的异丙烯基甲苯优选为间异丙烯基甲苯、或含有50重量%以上的间异丙烯基甲苯的异丙烯基甲苯的异构体混合物。

弗瑞德-克来福特催化剂可为公知的催化剂。例如可列举：氯化铝、溴化铝、二氯单乙基铝、四氯化钛、四氯化锡、三氟化硼、三氟化硼的各种配位化合物等。弗瑞德-克来福特催化剂可单独配合1种，也可组合2种以上而配合。

聚合体系中的弗瑞德-克来福特催化剂的配合量，相对于异丙烯基甲苯100重量份，优选为0.01重量份～5.0重量份。

使用弗瑞德-克来福特催化剂的聚合反应优选在溶剂中进行，优选为在芳香族系溶剂中、或在芳香族系溶剂与烃系溶剂和/或脂环族烃系溶剂的混合物中的聚合反应。芳香族系溶剂的例子包括：甲苯、二甲苯、乙苯、均三甲苯、异丙苯等。脂肪族烃系溶剂的例子包括：戊烷、己烷、庚烷等。脂环族烃系溶剂的例子包括：环戊烷、环己烷、甲基环己烷等。溶剂的使用量优选为使原料的异丙烯基甲苯的浓度成为10重量%～50重量%的量。

另外，聚合时的温度可根据催化剂的种类及其量、溶剂的种类等进行适当选择，优选为-30℃～50℃的范围。

另外，烃系聚合物的含量相对于粘接性组合物100重量份，优选为20重量份～90重量份，更优选为30重量份～80重量份。如果烃聚合物的量为上述范围内，则上述组合物的固化物的透明性、折射率、粘接性等的平衡优异。

（2）(甲基)丙烯酸系单体

粘接性组合物中包含选自1分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单(甲基)丙烯酸系单体、及1分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的二(甲基)丙烯酸系单体中的1种以上。所谓(甲基)丙烯酰基，表示“丙烯酰基或甲基丙烯酰基”。

作为1分子内具有1个丙烯酰基的单(甲基)丙烯酸系单体，例如可列举下述通式（1）所示的单体。

通式（1）中的R₁表示碳原子数为4～18的烃基。碳原子数为4～18的烃基可为直链烷基、支链烷基、或碳原子数4～18的包含环烷烃的烷基中的任一种。通式（1）中的R₂为氢原子或甲基。

上述通式（1）所示的单(甲基)丙烯酸系单体的具体例包括：(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸环己酯等。粘接性组合物中，这些单体可仅含有1种，或者也可含有2种以上。

1分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的二(甲基)丙烯酸系单体可为下述通式（2）所示的单体。

通式（2）中，R₃表示碳原子数4～12的烃基。碳原子数4～12的烃基可为直链亚烷基、支链亚烷基、或碳原子数4～12的包含亚环烷基的亚烷基中的任一种。另外，通式（2）中的R₄及R₄分别独立为氢原子或甲基。

上述通式（2）所示的二(甲基)丙烯酸系单体的具体例包括：1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯等。粘接性组合物中，这些单体可仅含有1种，或者也可含有2种以上。

粘接性组合物中含有单(甲基)丙烯酸系单体与二(甲基)丙烯酸系单体时，这些单体的含有比率为任意；但如果二(甲基)丙烯酸系单体的含有比率变多，则高温高湿环境下的密合可靠性提高。

粘接性组合物中所含的(甲基)丙烯酸酯单体的总量，相对于烃系聚合物100重量份为30重量份以上且小于190重量份，优选为30重量份以上且小于90重量份，更优选为40重量份～80重量份。如果(甲基)丙烯酸酯单体的上述含量小于30重量份，则粘接性组合物难以充分固化，在高温条件下粘接强度容易降低。另一方面，在(甲基)丙烯酸酯单体的上述含量为190重量份以上时，无法充分获得烃系聚合物的粘接强度提高效果，此时，粘接性组合物的固化物的粘接强度也容易降低。另外，如果(甲基)丙烯酸酯单体过量，则粘接性组合物的固化收缩变大，在将粘接性组合物用于图像显示装置时，容易发生保护构件、基部的变形。而且，粘接性组合物的储存弹性模量变低，透湿量容易变多。

（3）光引发剂

粘接性组合物中包含光引发剂。光引发剂的种类并无特别限制，可为公知的光引发剂。光引发剂的例子包括：烷基苯酮系化合物、酰基氧化膦系化合物、二茂钛系化合物、肟酯系化合物、苯偶姻系化合物、苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮（thioxanthone）系化合物、α-酰基肟酯系化合物、乙醛酸苯酯系化合物、苯偶酰系化合物、偶氮系化合物、二苯硫醚系化合物、有机色素系化合物、酞菁铁系化合物、安息香醚系化合物、蒽醌系化合物等。粘接性组合物中，这些光引发剂可仅含有1种，也可含有2种以上。

就反应性等的观点而言，光引发剂特别优选为烷基苯酮系化合物、酰基氧化膦系化合物。

光引发剂的含量相对于上述(甲基)丙烯酸酯单体100重量份，优选为0.5重量份～20重量份，更优选为4重量份～16重量份，进一步优选为6重量份～12重量份。

（4）脂肪族不饱和烃与异丙烯基甲苯的共聚物

粘接性组合物也可包含：1分子内具有1个～2个碳-碳双键且碳原子数为4～6的脂肪族不饱和烃与异丙烯基甲苯的共聚物。

1分子内具有1个～2个碳-碳双键且碳原子数为4～6的脂肪族不饱和烃的例子包括：1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、1,3-丁二烯、1,2-戊二烯、1,3-二戊二烯、3-甲基-1,2-丁二烯等。粘接性组合物中，这些脂肪族不饱和烃可仅含有1种，也可含有2种以上。

如果粘接性组合物中含有该共聚物，则可调整粘接性组合物的固化物的折射率。例如，在粘接性组合物的固化物的折射率与图像显示装置的保护构件的折射率相比过高时，优选含有该共聚物。由此，粘接性组合物的透光性、粘接强度不会大幅降低，而仅折射率降低。

相对于上述共聚物的全部构成成分的摩尔数，源自异丙烯基甲苯的构成成分的摩尔数的比率优选为60%～99%，更优选为70%～97%，进一步优选为80%～95%。如果上述共聚物中的源自异丙烯基甲苯的构成成分的比率过少，则存在粘接性组合物的固化物的透光性、粘接强度等降低的倾向。另一方面，如果源自异丙烯基甲苯的构成成分的比率过多，则难以发挥因共聚物的添加所产生的折射率调整效果。

上述共聚物的数均分子量（Mn）优选为400～1200，且以重均分子量（Mw）相对于数均分子量表示的分子量分布（Mw/Mn）优选为2以下。上述共聚物的数均分子量（Mn）更优选为450～1000，进一步优选为500～800。另外，上述共聚物的分子量分布（Mw/Mn）更优选为1.3～2.0，进一步优选为1.5～2.0。如果数均分子量（Mn）及分子量分布（Mw/Mn）为上述范围，则粘接性组合物的粘度容易变为所期望的范围。上述数均分子量（Mn）及分子量分布（Mw/Mn）可将聚苯乙烯作为标准通过GPC进行测定。

上述共聚物的含量相对于粘接性组合物100重量份，优选为50重量份以下，更优选为1重量份～10重量份。如果上述共聚物的量过量，则可能对粘接性组合物的粘接强度等各种物性造成影响。

上述共聚物是将1分子内具有1个～2个碳-碳双键且碳原子数为4～6的脂肪族不饱和烃与异丙烯基甲苯进行共聚而得。脂肪族不饱和烃与异丙烯基甲苯的共聚方法可与上述聚异丙基甲苯的制造方法同样。例如可为在弗瑞德-克来福特催化剂下进行聚合的方法等。另外，异丙烯基甲苯与制造上述聚异丙基甲苯时所用的原料同样。

（5）其他成分

粘接性组合物中，在不损害本发明的效果的范围内，可含有热自由基产生剂、自由基链转移剂、其他树脂、热固化促进剂、填充剂、改性剂、稳定剂、抗氧化剂等其他成分。

如果粘接性组合物中含有热自由基产生剂，则也可使无法直接照射固化用光的区域的粘接性组合物固化。热自由基产生剂可为公知的有机过氧化物。热自由基产生剂的例子包括：过氧化2,4-二氯苯甲酰、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化3,5,5-三甲基己酰、过氧化辛酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化琥珀酸、过氧化乙酰、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、过氧化间甲苯酰、过氧化苯甲酰、过氧化顺丁烯二酸叔丁酯、过氧化月桂酸叔丁酯、过氧化3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化环己酮、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧基)己烷、2,2-双(叔丁基过氧基)辛烷、过氧化乙酸叔丁酯、2,2-双(叔丁基过氧基)丁烷、过氧化苯甲酸叔丁酯、4,4-双(叔丁基过氧基)戊酸正丁酯、二过氧化间苯二甲酸二叔丁酯、过氧化二异丙苯、过氧化甲基乙基酮等。热自由基产生剂在粘接性组合物中可仅含有1种，或者也可含有2种以上。

热自由基产生剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系单体100重量份，优选为0.1重量份～5重量份，更优选为0.5重量份～2.0重量份。

另外，如果粘接性组合物中含有自由基链转移剂，则粘接性组合物的固化性会提高。自由基链转移剂的例子包括：α-甲基苯乙烯二聚物类、含巯基的硫醇类、二苯二硫醚等二硫醚类、末端不饱和甲基丙烯酸酯n聚物类、卟啉钴配位化合物类等。自由基链转移剂在粘接性组合物中可仅含有1种，或者也可含有2种以上。

自由基链转移剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系单体100重量份，优选为0.1重量份～10重量份，更优选为0.5重量份～5重量份。

在粘接性组合物中，在不大幅损害本发明的效果的范围内，可包含其他树脂。其他树脂例如可为热固化性树脂等。热固化性树脂的例子包括：环氧树脂、酚树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、尿素树脂、聚酯树脂等。热固化性树脂在粘接性组合物中可仅含有1种，或者也可含有2种以上。在粘接性组合物中，也可与上述热固化性树脂一并含有公知的固化剂、固化促进剂等。

粘接性组合物所含的填充剂的例子包括：玻璃珠、苯乙烯系聚合物粒子、甲基丙烯酸酯系聚合物粒子、乙烯系聚合物粒子、丙烯系聚合物粒子等。填充剂在粘接性组合物中可仅含有1种，或者也可含有2种以上。

粘接性组合物中所含的改性剂的例子包括：聚合引发助剂、抗老化剂、流平剂、润湿性改良剂、表面活性剂、塑化剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂等。改性剂在粘接性组合物中可仅含有1种，或者也可含有2种以上。

（6）粘接性组合物的制造方法

上述粘接性组合物可通过将（1）烃系聚合物、（2）(甲基)丙烯酸系单体、（3）光引发剂、（4）脂肪族不饱和烃与异丙烯基甲苯的共聚物、及（5）其他成分同时或按任意顺序混合而得。混合可通过双臂式搅拌机、辊混炼机、双轴挤出机、球磨机混炼机、行星式搅拌机等公知的混炼机械进行。

（7）粘接性组合物的物性

关于粘接性组合物的粘度，通过R型粘度计在25℃以10rpm测定的粘度优选为0.5Pa·s～10Pa·s，更优选为0.5Pa·s～7Pa·s，进一步优选为1Pa·s～5Pa·s。如果粘接性组合物的粘度为该范围，则粘接性组合物的涂布性变得良好。另外，如果为这样的粘度，则例如即使在具有凹凸的基板上，也可无间隙地涂布粘接性组合物。

另一方面，粘接性组合物的固化物的粘度可根据粘接性组合物的用途进行适当选择。例如将粘接性组合物的固化物作为图像显示装置的填充材（密封材）时，在粘接性组合物的固化后，有时需要修复作业。所谓修复作业，是在显示面板的显示像素等存在异常时对其进行修复的作业。为了进行修复作业，优选可容易地将粘接性组合物的固化物从被粘接物除去。因此，在需要修复作业的用途中，粘接性组合物的固化物的粘度优选为300Pa·s～2000Pa·s。固化物的粘度通过R型粘度计在25℃以10rpm进行测定。

另一方面，在无需进行修复作业等的用途中，粘接性组合物的固化物的粘度优选为2000Pa·s～40000Pa·s，更优选为8000Pa·s～36000Pa·s。

粘接性组合物的固化物的可见光区域的全光线透射率，优选为90%以上，更优选为95%以上，进一步优选为97%以上，特别优选为98%以上。通过具有上述全光线透射率，例如可将粘接性组合物用作图像显示装置的图像取出面侧的粘接层、填充材等。全光线透射率只要基于ISO13468进行测定即可。

另外，在将本发明的粘接性组合物用于光学元件的显示面板与保护构件之间的填充材时，优选粘接性组合物的固化物的折射率与保护构件的折射率近似。通过它们的折射率近似，从而降低它们在界面的反射，提高光学元件的视认性。折射率可根据ISO489D线进行测定。

粘接性组合物的固化物在25℃以10Hz测定的储存弹性模量E’（25），优选为超过1.0×10⁷Pa且为1.0×10⁹Pa以下，更优选为1.1×10⁷Pa～9.0×10⁸Pa，进一步优选为1.3×10⁷Pa～5.0×10⁸Pa。如果粘接性组合物的固化物的储存弹性模量E’（25）超过1.0×10⁷Pa，则固化物的透湿量变低。另外，如果固化物的储存弹性模量E’（25）为1.0×10⁹Pa以下，则会抑制粘接性组合物的固化收缩。并且，在将粘接性组合物作为图像显示装置的粘接层、填充材时，图像显示装置的各构件难以产生翘曲。另外，在包含丙烯酸系树脂等的一般粘接性组合物中，如果在维持高粘接强度的状态下使固化物的储存弹性模量E’（25）超过1.0×10⁷Pa，则由于固化收缩而各构件容易产生翘曲。另一方面，本发明中，由于粘接性组合物中含有特定量的上述（1）烃系聚合物，因此即使将固化物的储存弹性模量提高至某种程度，也可抑制固化收缩。储存弹性模量E’（25）是，通过动态粘弹性装置（商品名“DMS6100”，SII NanoTechnology公司制造），一边以10℃/分钟的速度从20℃升温至140℃，一边以测定频率10Hz对粘接性组合物的固化物进行测定时的25℃时的储存弹性模量。

粘接性组合物的透湿量优选为300g/m²·100μm·day以下，更优选为200g/m²·100μm·day以下，进一步优选为150g/m²·100μm·day以下。如果透湿量为300g/m²·100μm·day以下，则将粘接性组合物作为各种图像显示装置的填充材（密封材）时，水分难以进入图像显示装置侧。透湿量是依据JIS Z0208通过透湿杯法在60℃80%的条件下进行测定的值。

（8）用途

本发明的粘接性组合物的固化物如上所述，透明性高，且折射率高。并且粘接强度优异，且即使暴露于高温时粘接强度的降低也少。因此，可用作便携电话、PDA等便携终端设备、薄膜显示体等的构件固定用、或光盘的基板贴合用、偏光板的固定用粘接性组合物。另外，例如也可用作平板显示器等各种图像显示装置的构件固定用粘接性组合物。

上述粘接性组合物特别优选作为图像显示装置的图像面板与保护构件之间的填充材、特别是触控面板型显示装置的触控面板与液晶显示面板之间的填充材。如果将粘接性组合物作为触控面板型显示装置中的液晶显示面板与触控面板之间的填充材，则图像显示不会模糊。而且触控面板的强度也提高。另外，在图像面板为电泳方式等的电子纸时，响应性因水分等而降低，因此需要通过透湿量低的填充材进行密封。本发明的粘接性组合物也适合作为电子纸用密封材。

2.图像显示装置

本发明的图像显示装置具备：保护构件、具有图像显示部的基部、以及配置于上述保护构件与上述基部之间的填充材（密封材）。本发明的图像显示装置中，填充材（密封材）包含上述粘接性组合物的固化物。上述粘接性组合物的固化物的透光性及折射率高，进而粘接力高，进而即使暴露于高温时粘接强度的降低也少。因此，在从图像显示装置的外部可视认的区域具有包含粘接性组合物的固化物的填充材的图像显示装置中，来自图像显示部的图像的视认性良好，且耐久性高。另外，“在从图像显示装置的外部可视认的区域具有包含粘接性组合物的固化物的填充材的图像显示装置”中，通常使用透光性的保护构件。

上述粘接性组合物的固化物不仅可配置于从图像显示装置的外部可视认的区域，而且也可配置于从外部无法视认的区域。例如用于贴合保护构件与基部的框状密封材，也可为上述粘接性组合物的固化物。上述粘接性组合物的固化物的粘接力高，且即使暴露于高温时粘接强度的降低也少。因此，如果将上述粘接性组合物的固化物作为图像显示装置的密封材，则图像显示装置的耐久性提高。

以下，以图1为例对图像显示装置的结构进行说明，但本发明的图像显示装置并不限定于该结构。本发明的图像显示装置的基部10具有：基板1、配置于基板1上的背光源2、及配置于该背光源2上的液晶显示面板（图像显示部）3。并且，在液晶显示面板3的外周具有框状框架4，框架4在周缘部形成多个分隔件5。该分隔件5是将基部10与保护构件20的间隔保持固定的分隔件，其高度通常为0.05mm～1.5mm左右。

另外，透光性的保护构件20可为由与基部10同等大小的透光性构件21、及将显示部以外的区域遮光的遮光部22叠层而成的构成等。透光性构件21包含例如光学玻璃板、树脂板（例如丙烯酸系树脂、聚碳酸酯树脂）等。另外，在图像显示装置为触控面板型时，保护构件20为具备电极等的触控面板基板。

另外，遮光部22例如可通过印刷法将公知的遮光部用组合物涂布于透光性构件上而成。

基部10与保护构件20之间用填充材30填充。该填充材的厚度设为和基部10与保护构件20的间隔同样，通常为0.05mm～1.5mm左右。另外，“用填充剂30填充”时，不仅包括在基部10与保护构件20之间仅夹持填充材30的情形，也包括夹持填充材30与其他构件的情形。例如在基部10与填充材30的间隙，也可配置电路构件等。

图像显示装置可通过预先准备基部10与保护构件20，用上述粘接性组合物将它们贴合而获得。即，通过使上述粘接性组合物介于基部10与保护构件20之间，并使其固化而获得。另外，如图1中所具有的那样，填充材30不仅可存在于保护构件20与基部10之间，也可存在于面板3与框架4之间、即图像显示部的端部。例如，在面板3为电泳方式等的电子纸时，如上所述，为了防止水分浸入面板3（电子纸），可将填充材30（粘接性组合物的固化物）填充至面板3的端部。

使粘接性组合物介于基部10与保护构件20之间的方法，并无特别限制，例如可为在基部10及保护构件20中的任一者、或两者的贴合面侧的所期望的区域，预先涂布粘接性组合物，使基部10及保护构件20重合的方法。粘接性组合物的涂布可设为公知的方法，例如可列举：网版印刷、使用分配器的涂布等。

使基部10与保护构件20重合后，对粘接性组合物照射光，使粘接性组合物固化。作为照射光，优选为紫外光，作为其光源，例如可列举：低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、卤素灯等。另外，照射量通常优选为设为1000mJ/cm²～3000mJ/cm²。

另外，紫外光的照射方向并无特别限制，例如可从保护构件20侧照射紫外光，也可从图像显示装置的端面侧、即框架4与遮光部22之间照射。另外，也可将这些组合而进行光照射。

另外，根据需要也可与紫外光的照射一并进行图像显示装置的加热，促进粘接性组合物的固化。就防止图像显示装置的树脂构件的变形等的观点而言，加热温度优选设为60℃～100℃。加热方法可设为公知的方法，例如可使用加热器等从任意的方向进行加热。

实施例

以下，基于实施例对本发明进行具体地说明，但本发明并不限定于这些实施例。另外，以下显示各种物性值的测定方法。

（1）粘度测定

通过R型粘度计使用28mmΦ3°径的锥，对实施例及比较例中所得的粘接性组合物测定25℃、10rpm的粘度值。

（2）粘接强度测定

在200μm的PET膜上，使用敷料器（applicator）涂布100μm的实施例及比较例中所得的粘接性组合物。贴合成对的200μm的PET膜，使用Ushio电机制造的紫外线照射装置，照射3000mJ/cm²的波长365nm、100mW/cm²的紫外线。将贴合的膜切成25mm的短条状，对所得的试验片，通过拉伸试验机（型号210；Intesco公司制造），向180°方向以拉伸速度10mm/分钟测定剥离强度。

（3）耐久试验后粘接强度

通过与评价（2）同样的方法，在200μm的PET膜上，使用敷料器涂布100μm的实施例及比较例中所得的粘接性组合物。贴合成对的200μm的PET膜，使用Ushio电机制造的紫外线照射装置，照射3000mJ/cm²的波长365nm、100mW/cm²的紫外线。将贴合的膜切成25mm的短条状，投入至60℃80%RH的高温高湿槽中。在500小时后取出，冷却至室温后，对所得的试验片，通过拉伸试验机（型号210；Intesco公司制造），向180°方向以拉伸速度10mm/分钟测定剥离强度。

（4）全光线透射率

以厚度成为100μm的方式，用2片0.7mm厚的无碱玻璃（Corning公司制造的Eagle XG）夹入实施例及比较例中所得的粘接性组合物，使用Ushio电机制造的紫外线照射装置，对该粘接性组合物照射3000mJ/cm²的波长365nm、100mW/cm²的紫外线。依据ISO13468测定该固化物的可见光区域的透光率（全光线透射率）。

（5）折射率

依据ISO489D线测定实施例及比较例中所得的粘接性组合物的折射率。

（6）储存弹性模量E’（25）

使用Ushio电机制造的紫外线照射装置，对实施例及比较例中所得的粘接性组合物照射3000mJ/cm²的波长365nm、100mW/cm²的紫外线。通过动态粘弹性装置（商品名“DMS6100”，SII NanoTechnology公司制造），一边以10℃/分钟的速度从20℃升温至140℃，一边以测定频率10Hz对所得的固化物进行测定，确定25℃时的储存弹性模量E’（25）。

（7）固化收缩率

固化收缩率依据JIS A6024，基于以下式，由固化前的粘接性组合物的液体比重（D1）及粘接性组合物的固化膜的固体比重（Ds）算出。

固化收缩率S（%）=（Ds-D1）/Ds×100

固化前的粘接性组合物的液体比重（D1）依据JIS K6833通过比重杯法进行测定。另一方面，粘接性组合物的固化膜的固体比重（Ds）依据JIS K7112通过水中置换法进行测定。

（8）透湿量

透湿量依据JIS Z0208通过透湿杯法在60℃80%的条件下进行测定。

·聚异丙基甲苯（聚合物（1））的合成

在具备温度计、搅拌机的500mL的烧瓶中，装入异丙烯基甲苯100g和甲苯200g，在搅拌下将温度设为-15℃。一边将温度保持为-15℃，一边在上述烧瓶中用约10分钟滴加三氟化硼苯酚配位化合物0.25g，进而进行2小时搅拌。然后，在上述烧瓶中添加2%氢氧化钠水溶液50g，进而进行30分钟搅拌，使催化剂分解。将聚合液水洗直至变为中性后，在200℃、5mmHg的条件下将溶剂及未反应单体蒸馏除去，获得聚合物（1）。

通过GPC测定的苯乙烯换算的数均分子量（Mn）为650，重均分子量相对于数均分子量（Mw/Mn）为1.7。聚合物（1）的软化点为80℃，黑曾比色指数（Hazen color index）（APHA）为30。将这些值示于表1中。

软化点通过环球法：MEITEC公司制造的ASP-MG进行测定。黑曾比色指数通过透过色测定专用机：TZ6000（日本电色工业公司制造）进行测定。

制作包含聚合物（1）的1mm厚的成型板。依据JIS K7361-1，通过雾度计NDH4000（日本电色工业公司制造），对该成型板测定可见光区域的全光线透射率。全光线透射率为91%。

·异丙烯基甲苯与甲基-1-丁烯的共聚物（聚合物（2））的合成

在具备温度计、搅拌机的500mL的烧瓶中，装入异丙烯基甲苯90g、2-甲基-1-丁烯10g及甲苯200g，在搅拌下将温度设为-15℃。一边将温度保持为-15℃，一边在上述烧瓶中用约10分钟滴加三氟化硼苯酚配位化合物0.25g，进而搅拌2小时。然后，在上述烧瓶中添加2%氢氧化钠水溶液50g，进而搅拌30分钟，使催化剂分解。将聚合液水洗直至变为中性后，在200℃、5mmHg的条件下将溶剂及未反应单体蒸馏除去，获得聚合物（2）。

通过GPC测定的苯乙烯换算的数均分子量（Mn）为600，重均分子量相对于数均分子量（Mw/Mn）为1.8。聚合物（2）的软化点为80℃，黑曾比色指数（APHA）为30。另外，与聚合物（1）同样地制作包含聚合物（2）的成型板，测定其可见光区域的全光线透射率，结果全光线透射率（1mm厚）为91%。

·异丙烯基甲苯与1,3-二戊二烯的共聚物（聚合物（3））的合成

在具备温度计、搅拌机的500mL的烧瓶中，装入异丙烯基甲苯90g、1,3-二戊二烯10g及甲苯200g，在搅拌下将温度设为-15℃。一边将温度保持为-15℃，一边在上述烧瓶中用约10分钟滴加三氟化硼苯酚配位化合物0.25g，进而搅拌2小时。然后，在上述烧瓶中添加2%氢氧化钠水溶液50g，进而搅拌30分钟，使催化剂分解。将聚合液水洗直至变为中性后，在200℃、5mmHg的条件下将溶剂及未反应单体蒸馏除去，获得聚合物（3）。

通过GPC测定的苯乙烯换算的数均分子量（Mn）为700，重均分子量相对于数均分子量（Mw/Mn）为1.7。聚合物（3）的软化点为80℃，黑曾比色指数（APHA）为30。另外，与聚合物（1）同样地制作包含聚合物（3）的成型板，测定其可见光区域的全光线透射率，结果全光线透射率（1mm厚）为91%。

·丙烯酸系聚合物（聚合物（4））的合成

在具备温度计、搅拌机、冷却管的500mL的烧瓶中，装入甲苯100g、丙烯酸2-乙基己酯95g、丙烯酸5g及正十二烷基硫醇4g，进行氮气封入并在搅拌下将温度升温至140℃。确认温度变为固定后，用120分钟进料过氧化2-乙基己酸叔丁酯1g与甲苯100g的混合溶液。进料结束后，在140℃保持3小时。保持后在160℃、5mmHg的条件下将溶剂及未反应单体蒸馏除去，获得聚合物（4）。

通过GPC测定的苯乙烯换算的数均分子量（Mn）为3500，重均分子量相对于数均分子量（Mw/Mn）为3.2。

·丙烯酸系聚合物（聚合物（5））的合成

在具备温度计、搅拌机、冷却管的500mL的烧瓶中，装入甲苯100g、丙烯酸2-乙基己酯85g、苯乙烯10g、丙烯酸5g及正十二烷基硫醇4g，进行氮气封入并在搅拌下将温度升温至140℃。确认温度变为固定后，用120分钟进料过氧化2-乙基己酸叔丁酯1g与甲苯100g的混合溶液。进料结束后，在140℃保持3小时。在160℃、5mmHg的条件下将溶剂及未反应单体蒸馏除去，获得聚合物（5）。

通过GPC测定的苯乙烯换算的数均分子量（Mn）为4000，重均分子量相对于数均分子量（Mw/Mn）为2.8。

·聚合物（6）～聚合物（8）使用以下的市售品。

聚合物（6）：萜烯酚系增粘剂TAMANOL803L荒川化学工业（软化点：155℃、黑曾比色指数（APHA）：450、可见光区域的全光线透射率（1mm厚）：60%）

聚合物（7）：脂肪族烃树脂ARKON M90荒川化学工业（软化点：90℃、黑曾比色指数（APHA）：40、可见光区域的全光线透射率（1mm厚）：91%）

聚合物（8）：萜烯系氢化物CLEARON M105Yasuhara Chemical（软化点：105℃、黑曾比色指数（APHA）：10、可见光区域的全光线透射率（1mm厚）：92%）

[表1]

此外，以下显示各实施例及比较例所用的其他成分。

·(甲基)丙烯酸系单体类

1官能丙烯酸系单体（1）：丙烯酸月桂酯新中村化学工业

1官能丙烯酸系单体（2）：丙烯酸2-乙基己酯

2官能丙烯酸系单体（1）：二丙烯酸壬酯新中村化学工业

2官能丙烯酸系单体（2）：聚丁二烯末端丙烯酸酯BAC-45大阪有机化学工业

·光引发剂

光引发剂（1）：1-羟基-环己基-苯基酮（IRGACURE184巴斯夫公司制造）

光引发剂（2）：2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦（Lucirin TPO巴斯夫公司制造）

·其他成分

链转移剂：正十二烷基硫醇

[实施例1]

将聚合物（1）（聚异丙基甲苯）100重量份、丙烯酸月桂酯55重量份、二丙烯酸壬酯5重量份、1-羟基-环己基-苯基酮5重量份、2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基-氧化膦2重量份以及正十二烷基硫醇2重量份混合，获得粘接性组合物。

通过上述方法，对该粘接性组合物分别测定（1）粘度、（2）粘接强度、（3）耐久性试验后粘接强度、（4）固化物的可见光区域的全光线透射率、（5）折射率、（6）储存弹性模量E’（25）、（7）固化收缩率及（8）透湿量。将结果示于表2及表3中。

[实施例2～实施例15、及比较例1～比较例7]

以表1所示的配合比将各成分混合，除此以外，与实施例1同样地获得粘接性组合物。对这些粘接性组合物，分别测定（1）粘度、（2）粘接强度、（3）耐久性试验后粘接强度、（4）固化物的可见光区域的全光线透射率、（5）折射率、（6）储存弹性模量E’（25）、（7）固化收缩率及（8）透湿量。将结果示于表2及表3中。

[表2]

[表3]

相对于烃系聚合物100重量份，(甲基)丙烯酸酯单体的量为30重量份～190重量份的实施例1～实施例15中，粘接强度、耐久试验后粘接强度、固化物的可见光区域的全光线透射率及折射率均获得了良好的结果。并且，实施例1～实施例15中，固化物的储存弹性模量E’（25）超过1.0×10⁷Pa，透湿量低。

相对于此，相对于烃系聚合物（聚异丙基甲苯）100重量份，(甲基)丙烯酸酯单体量小于30重量份的比较例1中，耐久试验后的粘接强度与实施例1～实施例6相比，大幅降低。推测原因是粘接性组合物的固化不充分。

另外，添加了丙烯酸系聚合物来代替烃系聚合物的比较例2～比较例4、以及未配合聚合物的比较例5中，粘接强度、耐久试验后的粘接强度低，而且固化物的可见光区域的全光线透射率也低于实施例1～实施例15。而且，比较例2～比较例5中，固化物的储存弹性模量E’（25）为1.0×10⁷Pa以下，透湿量非常多。

另外，在添加了可见光区域的全光线透射率低的萜烯酚系聚合物来代替聚异丙基甲苯的比较例6及比较例7中，与实施例1～实施例15相比，固化物的全光线透射率非常低，而且透湿量也多。

产业上的可利用性

本发明的粘接性组合物的固化物的折射率及透明性高，而且粘接强度高，且即使暴露于高温时粘接强度的降低也少。因此，适合作为电子、光学装置的构件固定用材料、图像显示装置的光取出面侧的填充材等。

符号说明

1 基材

2 背光源

3 液晶显示面板（图像显示部）

4 框架

5 分隔件

10 基部

20 保护构件

21 透光性构件

22 遮光部

30 填充材。

Claims

1.一种粘接性组合物，其包含：

（1）依据JIS K7361-1测定的1mm厚的可见光区域的全光线透射率为80%以上的烃系聚合物；

（2）选自1分子内具有1个(甲基)丙烯酰基的单(甲基)丙烯酸系单体、及1分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的二(甲基)丙烯酸系单体中的1种以上的(甲基)丙烯酸系单体；和

（3）光引发剂；

相对于所述成分（1）100重量份，所述成分（2）的含量为30重量份以上且小于190重量份。

2.如权利要求1所述的粘接性组合物，其配置于包含保护构件与具有图像显示部的基部的图像显示装置的、所述保护构件与所述基部之间。

3.如权利要求1所述的粘接性组合物，所述成分（1）的软化点为70℃～130℃。

4.如权利要求1所述的粘接性组合物，固化物在25℃以10Hz测定的储存弹性模量E’（25）超过1.0×10⁷Pa且为1.0×10⁹Pa以下。

5.如权利要求1所述的粘接性组合物，所述成分（1）是选自由聚异丙基甲苯、脂环族饱和烃树脂、萜烯系氢化物所组成的组中的1种以上聚合物。

6.如权利要求5所述的粘接性组合物，所述成分（1）是数均分子量（Mn）为400～1200、且以重均分子量（Mw）相对于数均分子量（Mn）表示的分子量分布（Mw/Mn）为2以下的聚异丙基甲苯。

7.如权利要求6所述的粘接性组合物，所述成分（1）是通过弗瑞德-克来福特催化剂将异丙烯基甲苯聚合而得的聚异丙基甲苯。

8.如权利要求1所述的粘接性组合物，所述单(甲基)丙烯酸系单体以下述通式（1）表示，

通式（1）中，R₁表示碳原子数为4～18的烃基，R₂表示氢原子或甲基。

9.如权利要求1所述的粘接性组合物，所述二(甲基)丙烯酸系单体以下述通式（2）表示，

通式（2）中，R₃表示碳原子数为4～12的烃基，R₄及R₅分别独立地表示氢原子或甲基。

10.如权利要求1所述的粘接性组合物，进一步包含（4）1分子内具有1个～2个碳-碳双键且碳原子数为4～6的脂肪族不饱和烃与异丙烯基甲苯的共聚物，

所述共聚物是数均分子量（Mn）为400～1200、且以重均分子量（Mw）相对于数均分子量（Mn）表示的分子量分布（Mw/Mn）为2以下的共聚物。

11.如权利要求1所述的粘接性组合物，通过R型粘度计测定的25℃时的10rpm的粘度为0.5Pa·s～10Pa·s。

12.一种图像显示装置，其具备：

保护构件；

具有图像显示部的基部；和

介于所述保护构件及所述基部之间的填充材；

所述填充材是权利要求1所述的粘接性组合物的固化物。

13.一种图像显示装置，其具备：

保护构件；

具有图像显示部的基部；和

介于所述保护构件及所述基部之间的填充材；

所述填充材的可见光区域的全光线透射率为90%以上，且在25℃以10Hz测定的储存弹性模量E’（25）超过1.0×10⁷Pa且为1.0×10⁹Pa以下。

14.一种图像显示装置的制造方法，是制造具备保护构件、具有图像显示部的基部、和介于所述保护构件及所述基部之间的填充材的图像显示装置的方法，其包括：

使权利要求1所述的粘接性组合物介于所述保护构件与所述基部之间的工序；以及

通过光照射使所述粘接性组合物固化的工序。