CN117757383A - 一种光固化助剂、抗紫外热熔胶膜及其制备方法和应用 - Google Patents

一种光固化助剂、抗紫外热熔胶膜及其制备方法和应用 Download PDF

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CN117757383A CN202311852792.0A CN202311852792A CN117757383A CN 117757383 A CN117757383 A CN 117757383A CN 202311852792 A CN202311852792 A CN 202311852792A CN 117757383 A CN117757383 A CN 117757383A
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张谭昊
齐圣光
乔立根
汪加胜
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Guangzhou Lushan New Materials Co Ltd
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Abstract

本发明涉及光固化热熔胶技术领域，具体而言，涉及一种光固化助剂、抗紫外热熔胶膜及其制备方法和应用。所述光固化助剂按质量份数计，包括以下组分：丙烯酸酯环氧功能单体1～15份、丙烯酸酯单体1～15份、乙烯基醚单体0.5～5份、自由基型光引发剂0.2～2份、阳离子型光引发剂0.2～1份、增粘偶联剂0.3～1.5份、紫外截止剂0.1～2份。该光固化助剂具有紫外截止功能，丙烯酸酯环氧功能单体可以为自由基阳离子混合交联体系提供“架桥”功能，在阻隔紫外线的情况下提升交联度和粘结强度，采用该光固化助剂制备的抗紫外热熔胶膜相较于普通紫外阻隔胶膜具有更高的交联度，使得粘结结构具有更优的耐候性。

Description

一种光固化助剂、抗紫外热熔胶膜及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及光固化热熔胶技术领域，具体而言，涉及一种光固化助剂、抗紫外热熔胶膜及其制备方法和应用。
背景技术
触控化、智能化的交互体验是未来电子产品升级发展的主要趋势，对实现交互功能的电子产品进行一体化封装，是提高生产效率以及用户体验的关键。
电子产品主要通过电容或电阻式触控显示屏的触控与呈现功能来实现人机交互。触控显示屏的结构一般可分为保护层、触摸层、显示层三部分的典型结构，这三层结构需要进行整体贴合以进行触控与显示的功能集成，通常贴合的方式有框贴与全贴合，相比于框贴，全贴合具有画面对比度高、显示效果好以及防爆屏等优势，在全贴合领域应用比较成熟的方案主要有OCA、LOCA、热熔光学胶膜三种。
光学热熔胶膜是一种常温下无粘性，加热后可流动的热熔胶，加工过程简易，具有无色透明、光透过率高、粘接强度高的特点。弥补了OCA和LOCA的不足。随着应用领域的不断发展，更多户外场景如外卖柜机、新能源汽车充电桩等的生产厂商均提出了触显交互的功能需求。相较于室内，室外剧烈的湿度及温度波动对热熔胶的粘接牢固性，耐候性提出了更高的要求，并且阳光中的紫外线会穿过触控面板对屏内的显示元器件造成损伤，使得显示效果变差。同时越来越多的生产商倾向于选择采用新兴的LED固化光源并逐步淘汰高能耗低效率的高压汞灯光源，但目前市场上的热熔胶在LED光源照射下的固化强度仍要弱于汞灯设备，因此，急需开发一种可在LED光源下固化的既能够阻隔有害的紫外辐射，同时固化更为彻底的热熔胶光固化助剂及热熔胶膜。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种光固化助剂，所述助剂只采用LED光源进行照射即可实现紫外截止和光固化交联的双重效果，且制备工艺简单，有利于工业化生产。
本发明的第二目的在于提供一种抗紫外热熔胶膜，包括如上所述的光固化助剂，所述抗紫外热熔胶膜使用LED光源照射即可实现固化，并且具有紫外截至功能，相较于普通紫外阻隔胶膜具有更高的交联度，使得粘结结构具有更优的耐候性。
本发明的第三目的在于提供一种如上所述的抗紫外热熔胶膜的制备方法。
本发明的第四目的在于提供一种如上所述的抗紫外热熔胶膜在屏幕贴合中的应用。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种光固化助剂，按质量份数计，包括以下组分：
丙烯酸酯环氧功能单体1～15份、丙烯酸酯单体1～15份、乙烯基醚单体0.5～5份、自由基型光引发剂0.2～2份、阳离子型光引发剂0.2～1份、增粘偶联剂0.3～1.5份、紫外截止剂0.1～2份。
优选地，所述丙烯酸酯环氧功能单体包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯中的至少一种。
优选地，所述丙烯酸酯单体包括单官丙烯酸酯单体、双官丙烯酸酯单体、三官丙烯酸酯单体中的至少一种。
优选地，所述乙烯基醚单体包括1,4-环己基二甲醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚中的至少一种。
优选地，所述自由基型光引发剂包括苯甲酰甲酸甲酯、2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯基甲酮和α-羟基异丁酰苯中的至少一种。
优选地，所述阳离子型光引发剂包括芳茂铁盐光引发剂。
优选地，所述增粘偶联剂包括乙烯基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷中的至少一种。
优选地，所述紫外截止剂包括化学紫外吸收剂和/或物理紫外吸收剂。
优选地，所述化学紫外吸收剂包括二苯甲酮、UV531、UV234中的至少一种；
和/或，所述物理紫外吸收剂包括纳米二氧化硅和/或二氧化硅微球。
优选地，按质量份数计，所述光固化助剂还包括聚氨酯丙烯酸酯2～10份。
一种抗紫外热熔胶膜，包括基体树脂和如上所述的光固化助剂。
优选地，按质量份数计，所述基体树脂为100份，所述光固化助剂为0.5～20份。
优选地，所述基体树脂的熔融指数为15～150g/10min；所述树脂的熔点为55～95℃。
优选地，所述基体树脂包括EVA树脂和/或POE树脂。
优选地，所述抗紫外热熔胶膜的厚度为50～700μm。
一种如上所述的抗紫外热熔胶膜的制备方法，包括以下步骤：
将基体树脂和光固化助剂混合均匀后挤出流延成膜，即得所述抗紫外热熔胶膜。
优选地，所述流延成膜的温度为70～125℃。
如上所述的抗紫外热熔胶膜在屏幕贴合中的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明提供的光固化助剂具有紫外截止功能，采用自由基和阳离子混合光固化体系，可以由紫外-可见光波段光源引发光固化反应，实现与紫外截止型助剂的复配兼容，还引入了丙烯酸酯环氧功能单体，同时含有环氧基和丙烯酸结构的功能单体可以为混合交联体系提供“架桥”功能，与自由基丙烯酸光固化体系和阳离子乙烯基醚光固化体系协同作用，在阻隔紫外线的情况下提升交联度和粘结强度，使粘结结构具有更优的耐候性。
(2)本发明提供的抗紫外热熔胶膜具有强粘结性能以及高透光率，同时具有紫外阻隔性能以及高内聚强度。
(3)本发明提供的抗紫外热熔胶膜用于贴合触摸元件时，使用LED光源单面单次照射即可实现最终固化，且对紫外光有阻隔功能，可以显著提高触摸屏生产效率，同时固化后胶膜与触摸元件粘接强度高，粘接后产品耐候性强。
具体实施方式
下面将结合具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明的第一方面提供了一种光固化助剂，按质量份数计，包括以下组分：
丙烯酸酯环氧功能单体1～15份、丙烯酸酯单体1～15份、乙烯基醚单体0.5～5份、自由基型光引发剂0.2～2份、阳离子型光引发剂0.2～1份、增粘偶联剂0.3～1.5份、紫外截止剂0.1～2份。
其中，丙烯酸酯环氧功能单体指同时含有环氧基和丙烯酸结构的丙烯酸酯单体。
本发明提供的光固化助剂具有紫外截止功能，采用自由基和阳离子混合光固化体系，可以由紫外-可见光波段光源引发光固化反应，实现与紫外截止型助剂的复配兼容，自由基固化剂可使胶膜与被粘物有更高的粘接强度，可见光可穿透紫外阻隔剂与阳离子体系直接作用提高胶膜深层固化效率，使得固化结构具有较高的交联程度，并且引入丙烯酸酯环氧功能单体作为“架桥剂”，同时含有环氧基和丙烯酸结构的功能单体可以为混合交联体系提供“架桥”功能，与自由基丙烯酸光固化体系和阳离子乙烯基醚光固化体系协同作用，在阻隔紫外线的情况下提升交联度和粘结强度，使粘结结构具有更优的耐候性。
本发明提供的光固化助剂仅通过LED光源进行照射即可实现紫外截止和光固化交联的双重效果，能耗低，效率高。
如在不同的实施方式中，光固化剂中，丙烯酸酯环氧功能单体的用量可以为1份、1.5份、2份、3份、5份、8份、10份、12份、15份中的任一点值或任两个点值组成的范围值；丙烯酸酯单体的用量可以为1份、2份、4份、5份、6.5份、8份、9份、10份、12份、15份中的任一点值或任两个点值组成的范围值；乙烯基醚单体的用量可以为0.5份、0.8份、1份、1.5份、2份、3份、4份、5份中的任一点值或任两个点值组成的范围值；自由基型光引发剂的用量可以为0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份、1.5份、2份中的任一点值或任两个点值组成的范围值；阳离子型光引发剂的用量可以为0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份、0.8份、0.9份、1份中的任一点值或任两个点值组成的范围值；增粘偶联剂的用量可以为0.3份、0.5份、0.8份、0.9份、1份、1.2份、1.5中的任一点值或任两个点值组成的范围值；紫外截止剂的用量可以为0.1份、0.4份、0.5份、0.8份、1份、1.5份、2份中的任一点值或任两个点值组成的范围值。
丙烯酸酯环氧功能单体、丙烯酸酯单体和乙烯基醚单体的用量过低会导致交联度降低，用量过高会形成残余，相容性变差，因此需要将其用量控制在合理的范围内。
自由基型光引发剂和阳离子型光引发剂的用量过少会降低引发效率，用量过多也会影响相容性，需合理控制两种引发剂的用量。
在本发明的一些具体实施方式中，所述丙烯酸酯环氧功能单体包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯中的至少一种。
丙烯酸酯环氧功能单体同时含有环氧基和丙烯酸结构，可以作为自由基光固化体系和阳离子光固化体系的架桥剂，能够提高自由基阳离子混合光固化体系的交联程度和粘结强度，使得本发明的混合光固化体系在阻隔紫外线的情况下仍然具有较高的交联度和粘结强度，在保证粘结强度的基础上提高耐候性。
在本发明的一些具体实施方式中，所述丙烯酸酯单体包括单官丙烯酸酯单体、双官丙烯酸酯单体、三官丙烯酸酯单体中的至少一种。
作为示例，所述丙烯酸酯单体包括丙烯酸羟乙酯、十三烷基丙烯酸酯、丙烯酸己内酯、环己烷二甲醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的至少一种。
在本发明的一些具体实施方式中，所述乙烯基醚单体包括1,4-环己基二甲醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚中的至少一种。
在本发明的一些具体实施方式中，所述自由基型光引发剂包括苯甲酰甲酸甲酯、2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯基甲酮和α-羟基异丁酰苯中的至少一种。
在本发明的一些具体实施方式中，所述阳离子型光引发剂包括芳茂铁盐光引发剂，该引发剂不仅在近紫外区有较强的吸收，而且在可见光区也有较强的吸收，对可见光固化十分有利。
作为示例，阳离子型光引发剂可以为η6-异丙苯茂铁六氟磺酸盐。
在本发明的一些具体实施方式中，所述增粘偶联剂包括乙烯基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷中的至少一种。
在本发明的一些具体实施方式中，所述紫外截止剂包括化学紫外吸收剂和/或物理紫外吸收剂。
在本发明的一些具体实施方式中，所述化学紫外吸收剂包括二苯甲酮、UV531、UV234中的至少一种。
在本发明的一些具体实施方式中，所述物理紫外吸收剂包括纳米二氧化硅和/或二氧化硅微球。
在本发明的一些具体实施方式中，按质量份数计，所述光固化助剂还包括聚氨酯丙烯酸酯2～10份，例如2份、3份、4份、5份、6、份、7份、8份、9份、10份中的任一点值或任两个点值组成的范围值。
加入聚氨酯丙烯酸酯的目的是提高胶的表面极性，提高耐候性，作为示例，所述聚氨酯丙烯酸酯包括CN968、CN965、EB5129和三(2-羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯中的至少一种。
本发明的第二方面提供了一种抗紫外热熔胶膜，包括基体树脂和前述实施方式中任一项所述的光固化助剂。
在本发明的一些具体实施方式中，按质量份数计，所述基体树脂为100份，所述光固化助剂为0.5～20份，例如0.5份、1份、4份、5份、8份、10份、10.7份、12份、12.3份、12.7份、13.7份、15份、15.1份、18份、20份中的任一点值或任两个点值组成的范围值。
在本发明的一些具体实施方式中，所述基体树脂的熔融指数为15～150g/10min，例如15g/10min、20g/10min、28g/10min、30g/10min、33g/10min、35g/10min、40g/10min、45g/10min、50g/10min、55g/10min、80g/10min、100g/10min、150g/10min中的任一点值或任两个点值组成的范围值；所述树脂的熔点为55～95℃，例如55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃中的任一点值或任两个点值组成的范围值。
在本发明的一些具体实施方式中，所述抗紫外热熔胶膜的厚度为50～700μm，例如50μm、100μm、150μm、200μm、250μm、300μm、400μm、500μm、600μm、700μm中的任一点值或任两个点值组成的范围值。
在本发明的一些具体实施方式中，所述基体树脂包括EVA树脂和/或POE树脂。
其中，EVA为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物；POE为乙烯-辛烯共聚物。
在本发明的一些具体实施方式中，所述EVA树脂中醋酸乙烯酯VA的质量百分含量为10％～45％，例如10％、15％、20％、28％、32％、33％、36％、40％、45％中的任一点值或任两个点值组成的范围值。
在本发明的一些具体实施方式中，所述POE树脂的密度为0.83～0.87g/cm3，例如0.83g/cm3、0.84g/cm3、0.85g/cm3、0.86g/cm3、0.87g/cm3中的任一点值或任两个点值组成的范围值。
本发明的第三方面提供了一种前述实施方式中任一项所述的抗紫外热熔胶膜的制备方法，包括以下步骤：
将基体树脂和光固化助剂混合均匀后挤出流延成膜，即得所述抗紫外热熔胶膜。
本发明方法操作简单、工艺流程短，便于批量化生产。
在本发明的一些具体实施方式中，制备步骤为：将基体树脂和光固化助剂的原料混合均匀后投入流延设备挤出流延，按照预设厚度挤出流延成型，在两侧包覆离型膜后收卷，包覆离型膜起防尘等保护作用。
在本发明的一些具体实施方式中，所述流延成膜的温度为70～125℃，例如70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃、125℃中的任一点值或任两个点值组成的范围值。
本发明的第四方面提供了一种前述实施方式中任一项所述的抗紫外热熔胶膜在屏幕贴合中的应用。
在本发明的一些具体实施方式中，采用所述抗紫外热熔胶膜进行屏幕贴合的步骤包括贴合、脱泡处理和光照固化处理。
在本发明的一些具体实施方式中，所述贴合的温度为60～110℃，例如60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃中的任一点值或任两个点值组成的范围值；所述贴合的时间为10～30min，例如10min、15min、20min、25min、30min中的任一点值或任两个点值组成的范围值。
在本发明的一些具体实施方式中，所述脱泡处理在脱泡炉中进行，所述脱泡的温度为65～95℃，例如65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃、95℃中的任一点值或任两个点值组成的范围值。
在本发明的一些具体实施方式中，所述光照固化处理采用LED光源进行单面光照固化处理，所述光照的能量为2000～10000mj/cm2，例如2000mj/cm2、3000mj/cm2、4000mj/cm2、5000mj/cm2、6000mj/cm2、7000mj/cm2、7500mj/cm2、8000mj/cm2、9000mj/cm2、10000mj/cm2中的任一点值或任两个点值组成的范围值。
下面结合具体实施例，对本发明的一些实施方式作详细说明。实施例中所采用的原料物质，如无特殊说明均可通过市售购买得到。
实施例1
本实施例提供了抗紫外热熔胶膜的制备方法，步骤如下：
(1)按比例称取基体树脂和光固化剂的原料，其中，基体树脂采用熔融指数为55g/10min、VA含量为45％、熔点为60℃的EVA树脂；按质量份数计，基体树脂为100份，光固化剂的组成为：0.4份苯甲酰甲酸甲酯、0.4份η6-异丙苯茂铁六氟磺酸盐、1.0份丙烯酸缩水甘油酯、3.0份三(2-羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯、4.0份环己烷二甲醇二丙烯酸酯、1.0份三甘醇二乙烯基醚、0.2份乙烯基三甲氧基硅烷、0.2份3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、0.1份(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、0.1份纳米二氧化硅微球和0.3份二苯甲酮。
(2)将按上述比例称取的基体树脂预先加入混料釜中，将光固化助剂的原料混合均匀后加入混料釜中，与混料釜中预先加入的基体树脂混合均匀，投入流延机在120℃下经塑化挤出、流延、牵引、收卷得到250μm厚的抗紫外热熔胶膜。
实施例2
本实施例提供了抗紫外热熔胶膜的制备方法，步骤如下：
(1)按比例称取基体树脂和光固化剂的原料，其中，基体树脂采用熔融指数为15g/10min、VA含量为28％、熔点为70℃的EVA树脂；按质量份数计，基体树脂为100份，光固化剂的组成为：1份1-羟基环已基苯基甲酮、0.5份η6-异丙苯茂铁六氟磺酸盐、2.5份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1.5份3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯、4.0份1,6-己二醇二丙烯酸酯、2.0份1,4环己基二甲醇二乙烯基醚、0.3份乙烯基三甲氧基硅烷、0.4份3-氨丙基三甲氧基硅烷、0.1份(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、0.1份纳米二氧化硅微球和0.3份二苯甲酮。
(2)将按上述比例称取的基体树脂预先加入混料釜中，将光固化助剂的原料混合均匀后加入混料釜中，与混料釜中预先加入的基体树脂混合均匀，投入流延机在120℃下经塑化挤出、流延、牵引、收卷得到250μm厚的抗紫外热熔胶膜。
实施例3
本实施例提供了抗紫外热熔胶膜的制备方法，步骤如下：
(1)按比例称取基体树脂和光固化剂的原料，其中，基体树脂采用熔融指数为30g/10min、VA含量为32％、熔点为65℃的EVA树脂；按质量份数计，基体树脂为100份，光固化剂的组成为：0.2份2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮、0.8份η6-异丙苯茂铁六氟磺酸盐、3.0份甲基丙烯酸缩水甘油酯、4.0份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3.0份羟丁基乙烯基醚、0.4份乙烯基三甲氧基硅烷、0.5份(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷、0.1份纳米二氧化硅和0.3份UV234。
(2)将按上述比例称取的基体树脂预先加入混料釜中，将光固化助剂的原料混合均匀后加入混料釜中，与混料釜中预先加入的基体树脂混合均匀，投入流延机在120℃下经塑化挤出、流延、牵引、收卷得到250μm厚的抗紫外热熔胶膜。
实施例4
本实施例提供了抗紫外热熔胶膜的制备方法，步骤如下：
(1)按比例称取基体树脂和光固化剂的原料，其中，基体树脂采用熔融指数为45g/10min、VA含量为33％、熔点为60℃的EVA树脂；按质量份数计，基体树脂为100份，光固化剂的组成为：0.4份α-羟基异丁酰苯、0.4份η6-异丙苯茂铁六氟磺酸盐、3.0份三(2-羟乙基)异氰尿酸三丙烯酸酯、3.0份甲基丙烯酸缩水甘油酯、4.0份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3.0份三甘醇二乙烯基醚、0.4份乙烯基三甲氧基硅烷、0.5份3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、0.1份二氧化硅微球和0.3份二苯甲酮。
(2)将按上述比例称取的基体树脂预先加入混料釜中，将光固化助剂的原料混合均匀后加入混料釜中，与混料釜中预先加入的基体树脂混合均匀，投入流延机在120℃下经塑化挤出、流延、牵引、收卷得到250μm厚的抗紫外热熔胶膜。
实施例5
本实施例提供了抗紫外热熔胶膜的制备方法，步骤如下：
(1)按比例称取基体树脂和光固化剂的原料，其中，基体树脂采用熔融指数为30g/10min、密度为0.84g/cm3、熔点为55℃的POE树脂；按质量份数计，基体树脂为100份，光固化剂的组成为：0.3份2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、0.5份η6-异丙苯茂铁六氟磺酸盐、3.0份十三烷基丙烯酸酯、1.0份甲基丙烯酸缩水甘油酯、5.0份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、3.0份三甘醇二乙烯基醚、0.5份乙烯基三甲氧基硅烷、0.1份纳米二氧化硅和0.3份UV531。
(2)将按上述比例称取的基体树脂预先加入混料釜中，将光固化助剂的原料混合均匀后加入混料釜中，与混料釜中预先加入的基体树脂混合均匀，投入流延机在125℃下经塑化挤出、流延、牵引、收卷得到250μm厚的抗紫外热熔胶膜。
对比例1
对比例1与实施例2类似，区别仅在于：对比例1未加入自由基型光引发剂1-羟基环已基苯基甲酮，其余条件同实施例2。
对比例2
对比例2与实施例2类似，区别仅在于：对比例2未加入阳离子型光引发剂η6-异丙苯茂铁六氟磺酸盐，其余条件同实施例2。
对比例3
对比例3与实施例5类似，区别仅在于：对比例3未加入自由基型光引发剂2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，其余条件同实施例5。
对比例4
对比例4与实施例2类似，区别仅在于：对比例4未加入紫外截止剂，其余条件同实施例2。
对比例5
对比例5与实施例3类似，区别仅在于：对比例5未加入丙烯酸酯环氧功能单体甲基丙烯酸缩水甘油酯，其余条件同实施例3。
对比例6
对比例6与实施例3类似，区别仅在于：将3.0份甲基丙烯酸缩水甘油酯替换为3.0份单官丙烯酸酯(丙烯酸羟乙酯)，其余条件同实施例3。
实验例
为了对比说明本发明的实施例和对比例制得的抗紫外热熔胶膜的性能，分别对各实施例和各对比例制得的抗紫外热熔胶膜的性能进行下述测试评价，测试结果见表1。
1、外观检验
检验方法：把实施例1～5和对比例1～6制得的光固化热熔胶膜胶样品进行外观检验，检验人员在普通光源(背景为黑色)下与成品成0～90度角目测。
判断标准：无气泡残留；晶点大小D<0.1mm不可富集，晶点大小0.1<D<0.2mm允许两个，且间距大于2cm，晶点大小D>0.2mm，不可有。
2、紫外阻隔率、透光率和雾度测试
测试标准：GB/T 2410-2008《透明塑料透光率和雾度的测定》。
紫外阻隔率通过测试紫外波段下的透过率获得。
试件制作方法：按照7寸的玻璃盖板/光学胶/配套的ITO片的结构贴合，贴合后进行热压处理，温度为80℃，贴合时间为10min，热压后的结构进行脱泡处理，脱泡温度为65℃，脱泡时间30min。脱泡处理后，采用UV波段与可见光波段LED灯珠搭配进行单面光照固化处理。所用光固化的能量为7500mj/cm2，对贴合后的结构进行测试。
3、粘结性能、交联度和环测性能测试
试件制作方法：按照25mm宽的玻璃盖板/光学胶/25mm宽的PET的结构贴合，贴合后进行热压处理，温度为80℃，贴合时间为10min，热压后的结构进行脱泡处理，脱泡温度为65℃，脱泡时间30min。脱泡处理后，采用UV波段与可见光波段LED灯珠搭配进行单面光照固化处理。所用光固化的能量为7500mj/cm2，对贴合后的结构进行测试。
粘结性能测试，测试标准：GB/T2792-1998。
交联度测试，测试标准：GB/T 29848-2013光伏组件封装用乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)胶膜。
环测性能，测试标准：GB/T 12000-2017塑料暴露于湿热、水喷雾和盐雾中影响的测定。
表1
注：表中OK指没有发生明显变化。
由表1中数据可知，本发明各实施例和各对比例制备的热熔胶膜的外观均合格，透光率和雾度无明显差异，未添加紫外截止剂的对比例4的紫外阻隔率明显降低，仅有15.07％，耐候性差；本发明方法制备的抗紫外热熔胶膜的紫外阻隔率均在99.9％以上，耐候性好，同时还能保持较高的粘结强度和交联度，由对比例1、对比例2和实施例2的对比结果、对比例3和实施例5的对比结果、以及对比例5、对比例6和实施例3的对比结果可知，缺少自由基型光引发剂、阳离子型光引发剂和丙烯酸酯环氧功能单体中的任一种，均会导致粘结强度和交联度显著降低，本发明通过丙烯酸酯环氧功能单体、自由基型光引发剂和阳离子型光引发剂三者协同，在保持高粘结强度和高交联度的同时，实现了紫外阻隔功能。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；本领域的普通技术人员应当理解：在不背离本发明的精神和范围的情况下，可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围；因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些替换和修改。

Claims (10)

1.一种光固化助剂，其特征在于，按质量份数计，包括以下组分：
丙烯酸酯环氧功能单体1～15份、丙烯酸酯单体1～15份、乙烯基醚单体0.5～5份、自由基型光引发剂0.2～2份、阳离子型光引发剂0.2～1份、增粘偶联剂0.3～1.5份、紫外截止剂0.1～2份。
2.根据权利要求1所述的光固化助剂，其特征在于，包含以下特征(1)至(6)中的至少一种：
(1)所述丙烯酸酯环氧功能单体包括甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯中的至少一种；
(2)所述丙烯酸酯单体包括单官丙烯酸酯单体、双官丙烯酸酯单体、三官丙烯酸酯单体中的至少一种；
(3)所述乙烯基醚单体包括1,4-环己基二甲醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、羟丁基乙烯基醚中的至少一种；
(4)所述自由基型光引发剂包括苯甲酰甲酸甲酯、2-羟基-2-甲基苯基丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦、1-羟基环己基苯基甲酮和α-羟基异丁酰苯中的至少一种；
(5)所述阳离子型光引发剂包括芳茂铁盐光引发剂；
(6)所述增粘偶联剂包括乙烯基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-2-氨乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、(3-环氧丙氧基丙基)三甲氧基硅烷中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的光固化助剂，其特征在于，所述紫外截止剂包括化学紫外吸收剂和/或物理紫外吸收剂。
4.根据权利要求3所述的光固化助剂，其特征在于，所述化学紫外吸收剂包括二苯甲酮、UV531、UV234中的至少一种；
和/或，所述物理紫外吸收剂包括纳米二氧化硅和/或二氧化硅微球。
5.根据权利要求1所述的光固化助剂，其特征在于，按质量份数计，所述光固化助剂还包括聚氨酯丙烯酸酯2～10份。
6.一种抗紫外热熔胶膜，其特征在于，包括基体树脂和权利要求1～5任一项所述的光固化助剂。
7.根据权利要求6所述的抗紫外热熔胶膜，其特征在于，包含以下特征(1)至(4)中的至少一种：
(1)按质量份数计，所述基体树脂为100份，所述光固化助剂为0.5～20份；
(2)所述基体树脂的熔融指数为15～150g/10min；所述树脂的熔点为55～95℃；
(3)所述基体树脂包括EVA树脂和/或POE树脂；
(4)所述抗紫外热熔胶膜的厚度为50～700μm。
8.权利要求6或7所述的抗紫外热熔胶膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将基体树脂和光固化助剂混合均匀后挤出流延成膜，即得所述抗紫外热熔胶膜。
9.根据权利要求8所述的抗紫外热熔胶膜的制备方法，其特征在于，所述流延成膜的温度为70～125℃。
10.权利要求6或7所述的抗紫外热熔胶膜在屏幕贴合中的应用。
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