CN103184029A - 一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂，其由以下重量百分比的组分组成：主体树脂30%-50%；辅助树脂20%-40%；活性单体10%-30%；光引发剂0.5%-5%；助剂0.1%-5%；主体树脂是脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂；辅助树脂是下列物质中的一种或多种的混合物：丙烯酸酯改性的异氰尿酸树脂、液态丁腈橡胶、液态聚丁二烯橡胶、液体异戊二烯橡胶；所述活性单体是乙烯基醚类单体与丙烯酸酯类单体中的一种或几种的混合物；所述光引发剂为自由基光引发剂和阳离子光引发剂中的一种或两种的混合物；所述助剂是硅烷类偶联剂、流平剂中的一种或两种的混合物。这种用于电容式触摸屏粘接光固化胶粘剂具有高折射率、高透光率、低色亮度、低硬度、低固化收缩率、可靠性好以及耐黄变性能好等优点。

Description

一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种光固化胶粘剂及其制备方法，尤其涉及一种紫外光或可见光固化的电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂及其制备方法。

背景技术

随着信息产业的快速发展，特别是随着触摸屏技术在手机、笔记本电脑等电子产品中的应用以及爆炸式发展，也使得触摸屏技术得到飞速的发展以及广泛的应用。

电容式触摸屏技术是目前最为热门的触屏技术，其工艺中盖板镜片和传感器的粘接需要用到特殊性能的光学胶。而初期的固态的光学胶OCA因为其每款产品均需开模对应尺寸、只能填充≥1/10较厚的缝隙、工艺的复杂、成品率较低、只适用于小尺寸等缺点，而使用液体光学胶可以很好的解决这些问题。而又因为触摸屏产品的特殊性，以及光固化技术所具有高效率性、环保性以及不需要加热烘烤的特性，所以光固化液体光学胶粘剂用于电容式触摸屏有其独特的优势，使用越来越广泛。

电容式触摸屏粘接用光固化胶粘剂主要是用于电容式触摸屏中镜片和传感器的粘接，以及触摸屏面板与显示器的粘接，必须满足一定的要求，如：无色透明；在指定的光波波段内光透过率大于98%以上；并且固化后胶粘剂的折射率与被粘光学元件的折射率相近，达到1.52；固化后硬度小、延伸率大同时固化收缩率小，不会引起元件表面的变化；耐冷热冲击、耐湿热老化、耐黄变、耐光老化；对人体无害或低毒性等。

而目前该类光固化的液体光学胶粘剂的产品技术主要是掌握在协立、Sony、杜邦、乐泰等公司的手里，国内还没有性能较好的较为成熟的产品，其主要是透光率、折射率、固化收缩率，以及耐黄变等性能达不到要求。现有技术主要是使用（甲基）丙烯酸酯类树脂低聚物和单官能、多官能基单体混合而成，并使用一定量的塑化剂来提高体系折射率。而纯粹的丙烯酸酯类树脂低聚物固化后固化收缩率较大，且其折射率较低，且使用塑化剂对折射率的提高有限，其是以物理方式与固化物结合，添加量过多后对体系的固化有影响，同时由于含有苯环、蒽醌类的结构，所以耐黄变性能不够理想，且硬度较大，收缩率较大。中国专利201110026314.5公开的一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂就是采用这类技术，其就存在折射率较低，硬度较高，固化收缩率较高，不耐黄变等缺点。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于：克服现有技术中用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂折射率低、硬度高、固化收缩率低、不耐黄变的缺陷，提供一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂及其制备方法，该胶粘剂的透过率大于等于99%；固化后折射率大于等于1.52；收缩率小；硬度低，无色透明、耐黄变性能好以及可靠性好等。

为了解决上述技术问题，本发明提出以下技术方案：一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂，其由以下重量百分比的组分组成：主体树脂30%-50%；辅助树脂20%-40%；活性单体10%-30%；光引发剂0.5%-5%；助剂0.1%-5%；

所述主体树脂是脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂；

所述的辅助树脂是下列物质中的一种或多种的混合物：丙烯酸酯改性的异氰尿酸树脂、液态丁腈橡胶、液态聚丁二烯橡胶、液体异戊二烯橡胶；

所述活性单体是乙烯基醚类单体与丙烯酸酯类单体中的一种或几种的混合物；

该乙烯基醚类单体是阳离子型活性稀释单体，是下列物质中的一种或多种的混合物：羟丁基乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、1,4-环己基二甲醇二乙烯基醚；

该丙烯酸酯类单体为自由基型活性稀释单体，是下列物质中的一种或多种的混合物：甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、1,6-己二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三缩丙二醇双丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯；

所述光引发剂为自由基光引发剂中的一种或两种的混合物；

所述助剂是硅烷类偶联剂、流平剂中的一种或两种的混合物。

上述技术方案的进一步限定在于：该液态丁腈橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：端乙烯基液态丁腈橡胶、端环氧基液态丁腈橡胶、端氨基液态丁腈橡胶、端羧基液态丁腈橡胶；

该液态聚丁二烯橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：端羟基液态聚丁二烯橡胶、均聚液态聚丁二烯橡胶；

该液态聚异戊二烯橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：均聚液态异戊二烯橡胶、羧基化液态异戊二烯橡胶、嵌段共聚物液态异戊二烯橡胶、氢化液态异戊二烯橡胶。

上述技术方案的进一步限定在于：所述自由基光引发剂是下列物质中的一种或多种的混合物：裂解反应类光引发剂苯偶姻及其衍生物、苯乙酮衍生物、酰基氧化膦；氢消除反应机理的光引发剂二苯甲酮和叔胺配合物、硫杂蒽酮及其衍生物、双咪唑；低聚多官能团-a-羟基酮的高分子光引发剂；可见光引发剂樟脑醌。

上述技术方案的进一步限定在于：其中硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：环氧硅烷类偶联剂、氨基硅烷类偶联剂、甲基丙烯酰氧基硅烷类偶联剂；

该环氧硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷；β-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷；

该氨基硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：γ-氨丙基三乙氧基硅烷； N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷；

该甲基丙烯酰氧基硅烷类偶联剂是γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

上述技术方案的进一步限定在于：该流平剂为丙烯酸酯类流平剂，是下列物质中的一种或多种的混合物：聚丙烯酸酯溶液；非离子型丙烯酸共聚物溶液；离子型聚丙烯酸酯溶液；氟改性聚丙烯酸酯溶液。

为了解决上述技术问题，本发明提出以下技术方案：一种制备所述的用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂的制备方法，其包括以下步骤：

步骤1：按照重量百分比，取主体树脂30%-50%、辅助树脂20%-40%、活性单体10%-30%、光引发剂0.5%-5%、助剂0.1%-5%；

步骤2：搅拌均匀即得。

上述技术方案的进一步限定在于：该液态丁腈橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：端乙烯基液态丁腈橡胶、端环氧基液态丁腈橡胶、端氨基液态丁腈橡胶、端羧基液态丁腈橡胶；

该液态聚丁二烯橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：端羟基液态聚丁二烯橡胶、均聚液态聚丁二烯橡胶；

该液态聚异戊二烯橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：均聚液态异戊二烯橡胶、羧基化液态异戊二烯橡胶、嵌段共聚物液态异戊二烯橡胶、氢化液态异戊二烯橡胶。

上述技术方案的进一步限定在于：所述自由基光引发剂是下列物质中的一种或多种的混合物：裂解反应类光引发剂苯偶姻及其衍生物、苯乙酮衍生物、酰基氧化膦；氢消除反应机理的光引发剂二苯甲酮和叔胺配合物、硫杂蒽酮及其衍生物、双咪唑；低聚多官能团-a-羟基酮的高分子光引发剂；可见光引发剂樟脑醌。

上述技术方案的进一步限定在于：其中硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：环氧硅烷类偶联剂、氨基硅烷类偶联剂、甲基丙烯酰氧基硅烷类偶联剂；

该环氧硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷；β-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷；

该氨基硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：γ-氨丙基三乙氧基硅烷； N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷；

该甲基丙烯酰氧基硅烷类偶联剂是γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

上述技术方案的进一步限定在于：该流平剂为丙烯酸酯类流平剂，是下列物质中的一种或多种的混合物：聚丙烯酸酯溶液；非离子型丙烯酸共聚物溶液；离子型聚丙烯酸酯溶液；氟改性聚丙烯酸酯溶液。

本发明具有以下有益效果：本发明用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂具有较高高折射率、高透光率、低色亮度、低硬度、低固化收缩率、可靠性好以及耐黄变性能好等特点，主要克服了目前国内电容式触摸屏粘剂用光固化胶粘剂折射率较低，透光率低、硬度较高、固化收缩率较高，不耐黄变等缺点。

具体实施方式

本发明提出一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂，其由以下重量百分比的组分组成：主体树脂30%-50%；辅助树脂20%-40%；活性单体10%-30%；光引发剂0.5%-5%；助剂0.1%-5%。

所述主体树脂是脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，主要是分子量高，结构柔顺性好无色透明的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，具体可以选用：氰特公司的牌号为EBECRYL244、EBECRYL240的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂；沙多玛公司的牌号为CN980、CN959、CN964、CN965、CN966J75、CN9014的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂等；长兴公司的牌号为6127、6113、6148T85、DR-U150、DR-U029、DR-U301的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂等。

所述主体树脂是高分子量的两官能度脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，且避开各类有色基团和吸光基团。分子量较高，则单位分子量的官能度较低，固化收缩率就会降低，链段是脂肪族柔顺链段，则硬度会较低，胶膜会较柔软，避开各类有色基团和吸光基团，则可提高体系的透光性。

所述的辅助树脂是下列物质中的一种或多种的混合物：丙烯酸酯改性的异氰尿酸树脂、液态丁腈橡胶、液态聚丁二烯橡胶、液体异戊二烯橡胶。因为该类树脂折射率普遍较高，所以可以提高体系的折射率，同时因为是一些不参加反应或惰性较强的辅助树脂，可以起到填充的作用，降低体系的固化交联密度，同时阻碍聚合时的收缩，释放一部分应力，可以非常好的降低固化收缩率，且增加胶膜的柔软性。

该丙烯酸酯改性的异氰尿酸树脂含有异氰尿酸基团，可选用陶氏化学的UV1820等牌号产品。

该液态丁腈橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：深圳佳迪达公司的牌号为VTBN1300X33、VTBN1300X43的端乙烯基液态丁腈橡胶；牌号为ETBN1300X40的端环氧基液态丁腈橡胶；牌号为ATBN1300X21、ATBN1300X16的端氨基液态丁腈橡胶；牌号为CTBN1300 X8、CTBN1300 X13的端羧基液态丁腈橡胶。

该液态聚丁二烯橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：德固萨公司的端羟基液态聚丁二烯橡胶(HTPB) 以及可乐丽的牌号为LBR-305、LBR-300的均聚液态聚丁二烯橡胶。

该液态聚异戊二烯橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：可乐丽的牌号为LIR-30、LIR-50的均聚液态异戊二烯橡胶、牌号为LIR-403、LIR-410的羧基化液态异戊二烯橡胶、牌号为LIR-310、LIR-390的嵌段共聚物液态异戊二烯橡胶、牌号为LIR-290、LIR-200以及林氏化学的牌号为LS-IR565、LS-IR563的氢化液态异戊二烯橡胶。

所述活性单体是乙烯基醚类单体与丙烯酸酯类单体中的一种或几种的混合物。

该乙烯基醚类单体是阳离子型活性稀释单体，是下列物质中的一种或多种的混合物：羟丁基乙烯基醚（HBVE，可选用湖北新景新材料公司产品）、三乙二醇二乙烯基醚（DVE-3，可选用上海聚瑞实业公司产品）、1,4-环己基二甲醇二乙烯基醚（CHVE，可选用上海聚瑞实业公司产品）等。

该丙烯酸酯类单体为自由基型活性稀释单体，是下列物质中的一种或多种的混合物：甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA，可选用广州三旺化工材料公司产品）、甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA，可选用广州三旺化工材料公司产品）、丙烯酸异冰片酯（IBOA，可选用沙多玛公司SR506）、1,6-己二醇双丙烯酸酯（HDDA，可选用沙多玛公司SR238）、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA，可选用沙多玛公司SR351）、三缩丙二醇双丙烯酸酯（TPGDA，可选用长兴公司EM223）、二丙二醇二丙烯酸酯（DPGDA，可选用长兴公司EM222）、季戊四醇三丙烯酸酯（PETA，可选用长兴公司EM235）、季戊四醇四丙烯酸酯（PET4A，可选用长兴公司EM241）、双季戊四醇六丙烯酸酯（DPHA，可选用长兴公司EM265）等。

所述光引发剂为自由基光引发剂中的一种或两种的混合物。

所述自由基光引发剂是下列物质中的一种或多种的混合物：裂解反应类光引发剂苯偶姻及其衍生物、苯乙酮衍生物、酰基氧化膦，如184、1173、907、TPO、BDK等；氢消除反应机理的光引发剂二苯甲酮和叔胺配合物、硫杂蒽酮及其衍生物、双咪唑，如BP、BMS、MBB、ITX、EHA等；低聚多官能团-a-羟基酮的高分子光引发剂，如ESACURE ONE、ESACURE150等；可见光引发剂樟脑醌。

所述助剂是硅烷类偶联剂、流平剂中的一种或两种的混合物。

其中硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：环氧硅烷类偶联剂、氨基硅烷类偶联剂、甲基丙烯酰氧基硅烷类偶联剂。

该环氧硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物： 牌号为KH-560、KBM403 和A-187的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷；牌号为KBM-303的β-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷等。

该氨基硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：牌号为KH-550、KBM-903、A-1100的γ-氨丙基三乙氧基硅烷；牌号为KBM603的N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷等。

该甲基丙烯酰氧基硅烷类偶联剂是牌号为KH-570、KBM-503和A-174的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

该流平剂为丙烯酸酯类流平剂，是下列物质中的一种或多种的混合物：牌号为TEGO-370 、TEGO-460 、TEGO-300、BYK355、BYK3440的聚丙烯酸酯溶液；牌号为BYK380N的非离子型丙烯酸共聚物溶液；牌号为BYK381的离子型聚丙烯酸酯溶液；牌号为BYK388的氟改性聚丙烯酸酯溶液等。

本发明提出一种制备上述用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂的制备方法，其包括以下步骤：

步骤1：按照重量百分比，取主体树脂30%-50%、辅助树脂20%-40%、活性单体10%-30%、光引发剂0.5%-5%、助剂0.1%-5%；

步骤2：搅拌均匀即得。

以下通过具体实施例进一步说明本发明的技术方案。

实施例1

取以下各组分，

主体树脂：30g牌号为CN980的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，

辅助树脂：40g牌号为UV1820的丙烯酸酯改性的异氰尿酸树脂，

活性单体：25g沙多玛公司产的牌号为SR506的丙烯酸异冰片酯（IBOA），

光引发剂： 4.0g牌号为I-184的1-羟基-环己基苯酮，

助剂：0.5g的偶联剂，选用牌号为A-174的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，还有0.5g的流平剂，选用牌号为TEGO-370的聚丙烯酸酯溶液。

上述各组分搅拌均匀即得。

经换算，主体树脂占30.0%，辅助树脂占40.0%，活性单体占25%，光光引发剂占4.0%，助剂1.0%。

 

实施例2

取以下各组分，

主体树脂：49.9g牌号为CN964的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，

辅助树脂：35g牌号为VTBN1300X33的端乙烯基液态丁氰橡胶，

活性单体：10g甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA，选用广州三旺化工材料公司产品），

光引发剂：5.0g牌号为ESACURE ONE的低聚多官能团-a-羟基酮的高分子光引发剂，

助剂：0.05g的偶联剂，选用牌号为A-1100的γ-氨丙基三乙氧基硅烷，以及0.05g的流平剂，选用牌号为TEGO-460的聚丙烯酸酯溶液。

上述各组分搅拌均匀即得。

经换算，主体树脂占49.9%，辅助树脂占35.0%，活性单体占10.0%，光引发剂占5.0%，助剂0.1%。

 

实施例3

取以下各组分，

主体树脂：34.5g牌号为DR-U301的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，

辅助树脂：30g的端羟基液体聚丁二烯橡胶（HTPB），

活性单体：15g甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA，选用广州三旺化工材料公司产品），以及15g三乙二醇二乙烯基醚（DVE-3，选用上海聚瑞实业公司产品），

光引发剂：0.35g牌号为I-184的1-羟基-环己基苯酮，以及0.15g的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦（TPO），

助剂：2.5g的偶联剂，选用牌号为A-187的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，还有2.5g的流平剂，选用牌号为BYK381的离子型聚丙烯酸酯溶液。

上述各组分搅拌均匀即得。经换算，主体树脂占34.5%，辅助树脂占30.0%，活性单体占30.0%，光引发剂占0.5%，助剂5.0%。

 

实施例4

取以下各组分，

主体树脂：50g 牌号为DR-U150的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，

辅助树脂：20g牌号为LIR-50的均聚液体异戊二烯橡胶，

活性单体：20g的1,4-环己基二甲醇二乙烯基醚（CHVE，选用上海聚瑞实业公司产品），以及5g甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA，选用广州三旺化工材料公司产品），

光引发剂： 2.0g牌号为I-184的1-羟基-环己基苯酮，以及1.0g牌号为ESACURE ONE低聚多官能团-a-羟基酮的高分子光引发剂，

助剂： 1.0g的偶联剂，选用牌号为A-1100的γ-氨丙基三乙氧基硅烷，以及1.0g的流平剂，选用牌号为BYK355的聚丙烯酸酯溶液。

上述各组分搅拌均匀即得。

经换算，主体树脂占50.0%，辅助树脂占20.0%，活性单体占25.0%，光引发剂占3.0%，助剂2.0%。

 

实施例5

取以下各组分，

主体树脂：15g 牌号为CN980的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，以及15g 牌号为CN964的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，

辅助树脂：20g牌号为UV1820的丙烯酸酯改性的异氰尿酸树脂，以及20g 牌号为VTBN1300X43的端乙烯基液态丁氰橡胶，

活性单体：18g甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA，选用广州三旺化工材料公司产品），以及5g 牌号为SR238的1,6-己二醇双丙烯酸酯（HDDA），

光引发剂：5.0g牌号为I-184的1-羟基-环己基苯酮，

助剂：1.0g的偶联剂，选用牌号为A-187的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，以及1.0g的流平剂，选用牌号为TEGO-460的聚丙烯酸酯溶液。

上述各组分搅拌均匀即得。

经换算，主体树脂占30.0%，辅助树脂占40.0%，活性单体占23.0%，光引发剂占5.0%，助剂2.0%。

 

实施例6

取以下各组分，

主体树脂：20g牌号为CN980的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，以及20g牌号为DR-U301的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，

辅助树脂：10g牌号为UV1820的丙烯酸酯改性的异氰尿酸树脂，以及25g牌号为LBR-305的均聚液态聚丁二烯橡胶，

活性单体：10g三乙二醇二乙烯基醚(DVE-3，选用上海聚瑞实业公司产品),以及10g甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA，选用广州三旺化工材料公司产品），

光引发剂： 4.0g牌号为ESACURE ONE的低聚多官能团-a-羟基酮的高分子光引发剂，

助剂：0.5g的偶联剂，选用牌号为A-174的γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，以及0.5g的流平剂，选用牌号为TEGO-370的聚丙烯酸酯溶液。

上述各组分搅拌均匀即得。

经换算，主体树脂占40.0%，辅助树脂占35.0%，活性单体占20.0%，光引发剂占4.0%，助剂1.0%。

 

实施例7

取以下各组分，

主体树脂：25g牌号为EBECRYL244的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，以及20g牌号为EBECRYL240的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，

辅助树脂：15g牌号为UV1820的丙烯酸酯改性的异氰尿酸树脂，以及15g牌号为LIR-30的均聚液态异戊二烯橡胶，

活性单体：10g三乙二醇二乙烯基醚(DVE-3，选用上海聚瑞实业公司产品)，以及10.4g牌号为SR506的丙烯酸异冰片酯（IBOA），

光引发剂：3.5g牌号为I-184的1-羟基-环己基苯酮，以及1.0g的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦（TPO），

助剂：0.05g的偶联剂，选用牌号为A-187的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，以及0.05g的流平剂，选用牌号为BYK380N的非离子型丙烯酸共聚物溶液。

上述各组分搅拌均匀即得。

经换算，主体树脂占45.0%，辅助树脂占30.0%，活性单体占20.4%，光引发剂占4.5%，助剂0.1%。

 

实施例8

取以下各组分，

主体树脂：25g牌号为CN980的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，以及25g牌号为EBECRYL244的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，

辅助树脂：10g牌号为ETBN1300X40的端环氧基液态丁氰橡胶，以及10g牌号为LIR-410的羧基化液态异戊二烯橡胶，

活性单体：15g牌号为SR506的丙烯酸异冰片酯（IBOA），以及10g甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA，选用广州三旺化工材料公司产品），

光引发剂：3.0g牌号为I-184的1-羟基-环己基苯酮，以及1.0g牌号为ESACURE ONE的低聚多官能团-a-羟基酮的高分子光引发剂，

助剂：0.5g偶联剂，选用牌号为A-1100的γ-氨丙基三乙氧基硅烷，以及0.5g流平剂，选用牌号为BYK355的聚丙烯酸酯溶液。

上述各组分搅拌均匀即得。

经换算，主体树脂占50.0%，辅助树脂占20.0%，活性单体占25.0%，光引发剂占4.0%，助剂1.0%。

 

实施例9

取以下各组分，

主体树脂：30g 牌号为DR-U301的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，以及20g牌号为CN964的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，

辅助树脂： 10g牌号为LBR-305的均聚液态聚丁二烯橡胶，以及15g牌号为LIR-200的氢化液态异戊二烯橡胶，

活性单体：10g甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA，选用广州三旺化工材料公司产品）,以及10g的牌号为SR238的1,6-己二醇双丙烯酸酯（HDDA），

光引发剂：3.5g牌号为I-184的1-羟基-环己基苯酮，以及0.5g的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦（TPO），

助剂：0.5g偶联剂，选用牌号为A-187的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，以及0.5g流平剂，选用牌号为BYK388的氟改性聚丙烯酸酯溶液。

上述各组分搅拌均匀即得。

经换算，主体树脂占50.0%，辅助树脂占25.0%，活性单体占20.0%，光引发剂占4.0%，助剂1.0%。

 

实施例10

取以下各组分，

主体树脂：30g牌号为CN980的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，以及15g牌号为DR-U301的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，

辅助树脂： 15g牌号为CTBN1300 X13的端羧基液态丁氰橡胶，以及15g牌号为LBR-300的均聚液态聚丁二烯橡胶，

活性单体：15g甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA，选用广州三旺化工材料公司产品）,以及5g牌号为SR238的1,6-己二醇双丙烯酸酯（HDDA），

光引发剂：3.0g牌号为I-184的1-羟基-环己基苯酮，以及1.0g牌号为ESACURE ONE的低聚多官能团-a-羟基酮的高分子光引发剂，

助剂：0.5g偶联剂，选用牌号为A-1100的γ-氨丙基三乙氧基硅烷，以及0.5g流平剂，选用牌号为BYK3440的聚丙烯酸酯溶液。

上述各组分搅拌均匀即得。

经换算，主体树脂占45.0%，辅助树脂占30.0%，活性单体占20.0%，光引发剂占4.0%，助剂1.0%。

 

实施例11

取以下各组分，

主体树脂：15g牌号为CN980的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，以及30g牌号为CN964的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，

辅助树脂： 15g端羟基液态聚丁二烯橡胶（HTPB），以及10g牌号为VTBN1300X33的端乙烯基、端环氧基液态丁氰橡胶，以及10g牌号为LIR-310的嵌段共聚液态异戊二烯橡胶，

活性单体：10g牌号为SR506的丙烯酸异冰片酯（IBOA）,以及5g牌号为SR238的1,6-己二醇双丙烯酸酯（HDDA），

光引发剂：3.5g牌号为I-184的1-羟基-环己基苯酮，以及0.5g的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦（TPO），

助剂：0.5g偶联剂，选用牌号为A-187的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，以及0.5g流平剂，选用牌号为TEGO300的聚丙烯酸酯溶液。

上述各组分搅拌均匀即得。

经换算，主体树脂占45.0%，辅助树脂占35.0%，活性单体占15.0%，光引发剂占4.0%，助剂1.0%。

 

实施例12

取以下各组分，

主体树脂：10g牌号为CN980的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，以及20g牌号为CN964的高分子量脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂，

辅助树脂：10g牌号为UV1820的丙烯酸酯改性的异氰尿酸树脂，以及10g牌号为LBR-307的均聚液态聚丁二烯橡胶，以及10g牌号为ETBN1300X40的端环氧基液态丁氰橡胶，以及10g牌号为LIR-50的均聚液态异戊二烯橡胶，

活性单体：15g甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA，选用广州三旺化工材料公司产品）,以及10g牌号为SR506的丙烯酸异冰片酯（IBOA），

光引发剂：3.0g牌号为I-184的1-羟基-环己基苯酮，以及1.0g牌号为ESACURE ONE的低聚多官能团-a-羟基酮的高分子光引发剂，

助剂：0.5g偶联剂，选用牌号为A-187的γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，以及0.5g流平剂，选用牌号为BYK355的聚丙烯酸酯溶液，

上述各组分搅拌均匀即得。

经换算，主体树脂占30.0%，辅助树脂占40.0%，活性单体占25.0%，光引发剂占4.0%，助剂1.0%。

 

对以上12个实施例制得的胶粘剂样品进行性能测试，同时与日本协立HRJ-21、Sony SVR2010、佑威TP-2500、德邦4802以及肯美特UV8334等产品做对比，主要测试其粘度、透光率、折射率、硬度、固化收缩率、耐黄变以及耐冷热冲击等性能。

粘度：使用NDJ-1旋转式粘度计，在25℃下测试胶液粘度。

透光率：使用NDH 5000W雾度计（Nippon Denshoku）测量固化后的胶膜透光率；

折射率：使用阿贝折光仪进行测试，具体方法按照ASTM D-1218；

硬度：使用邵氏硬度计测试固化后的胶膜硬度；

固化收缩率测试，先用量筒称重的方法测试其液态的密度，然后在玻璃上进行点胶固化，使得固化后为小块的胶滴，取一定量的胶滴称重，可算出该一定量胶滴的液态体积，然后使用排水法测试其固态下体积，再用液态体积减去固态体积除以液态体积，即得固化收缩率；

耐黄变测试，在紫外灯下照射，进行30000 mJ/cm2强度的曝光后，观察期黄变情况，测试器LAB值，通过其色彩空间来判断是否有发黄现象。

可靠性测试，使用各组胶粘剂，将玻璃盖板和传感器进行粘接贴合，固化完全后，使用冷热冲击箱进行测试，测试条件：-40℃，30min /85℃，30min×240个循环。然后静置至室温，观察其粘接情况有无异常。

 

测试性能数据如表1。

表1本发明各实施例制备产物的各项性能测试表

通过表1的性能对比可知，光固化胶粘剂德邦8807、肯美特UV8334有折射率小，硬度大、收缩率大，不耐黄变等缺点，同时对比性能优异的国外产品协立HRJ-21、Sony SVR2010、佑威TP-2500，发现透光率、硬度、耐黄变以及可靠性等性能基本一致，折光率比HRJ-21稍小，比SVR2010、TP-2500稍大，而收缩率则有显著降低。由此可见本胶粘剂克服了目前国内电容式触摸屏用光固化胶粘剂折射率低、透光率低、硬度高、固化收缩率大、耐黄变性能差等缺点，是一种具有高透光率、高折射率、低硬度、低固化收缩率以及耐黄变性能好的电容式触摸屏用光固化胶粘剂。

Claims (10)

1.一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂，其由以下重量百分比的组分组成：主体树脂30%-50%；辅助树脂20%-40%；活性单体10%-30%；光引发剂0.5%-5%；助剂0.1%-5%；

所述主体树脂是脂肪族聚氨酯丙烯酸酯树脂；

所述的辅助树脂是下列物质中的一种或多种的混合物：丙烯酸酯改性的异氰尿酸树脂、液态丁腈橡胶、液态聚丁二烯橡胶、液体异戊二烯橡胶；

所述活性单体是乙烯基醚类单体与丙烯酸酯类单体中的一种或几种的混合物；

该乙烯基醚类单体是阳离子型活性稀释单体，是下列物质中的一种或多种的混合物：羟丁基乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、1,4-环己基二甲醇二乙烯基醚；

该丙烯酸酯类单体为自由基型活性稀释单体，是下列物质中的一种或多种的混合物：甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异冰片酯、1,6-己二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三缩丙二醇双丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯；

所述光引发剂为自由基光引发剂中的一种或两种的混合物；

所述助剂是硅烷类偶联剂、流平剂中的一种或两种的混合物。

2.根据权利要求1所述的一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂，其特征在于：该液态丁腈橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：端乙烯基液态丁腈橡胶、端环氧基液态丁腈橡胶、端氨基液态丁腈橡胶、端羧基液态丁腈橡胶；

该液态聚丁二烯橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：端羟基液态聚丁二烯橡胶、均聚液态聚丁二烯橡胶；

该液态聚异戊二烯橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：均聚液态异戊二烯橡胶、羧基化液态异戊二烯橡胶、嵌段共聚物液态异戊二烯橡胶、氢化液态异戊二烯橡胶。

3.根据权利要求1所述的一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂，其特征在于：所述自由基光引发剂是下列物质中的一种或多种的混合物：裂解反应类光引发剂苯偶姻及其衍生物、苯乙酮衍生物、酰基氧化膦；氢消除反应机理的光引发剂二苯甲酮和叔胺配合物、硫杂蒽酮及其衍生物、双咪唑；低聚多官能团-a-羟基酮的高分子光引发剂；可见光引发剂樟脑醌。

4.根据权利要求1所述的一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂，其特征在于：其中硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：环氧硅烷类偶联剂、氨基硅烷类偶联剂、甲基丙烯酰氧基硅烷类偶联剂；

该环氧硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷；β-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷；

该氨基硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：γ-氨丙基三乙氧基硅烷； N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷；

该甲基丙烯酰氧基硅烷类偶联剂是γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

5.根据权利要求1所述的一种用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂，其特征在于：该流平剂为丙烯酸酯类流平剂，是下列物质中的一种或多种的混合物：聚丙烯酸酯溶液；非离子型丙烯酸共聚物溶液；离子型聚丙烯酸酯溶液；氟改性聚丙烯酸酯溶液。

6.一种制备如权利要求1所述的用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：

步骤1：按照重量百分比，取主体树脂30%-50%、辅助树脂20%-40%、活性单体10%-30%、光引发剂0.5%-5%、助剂0.1%-5%；

步骤2：搅拌均匀即得。

7.根据权利要求6所述的用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂的制备方法，其特征在于，该液态丁腈橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：端乙烯基液态丁腈橡胶、端环氧基液态丁腈橡胶、端氨基液态丁腈橡胶、端羧基液态丁腈橡胶；

该液态聚丁二烯橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：端羟基液态聚丁二烯橡胶、均聚液态聚丁二烯橡胶；

该液态聚异戊二烯橡胶是下列物质中的一种或多种的混合物：均聚液态异戊二烯橡胶、羧基化液态异戊二烯橡胶、嵌段共聚物液态异戊二烯橡胶、氢化液态异戊二烯橡胶。

8.根据权利要求6所述的用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂的制备方法，其特征在于，所述自由基光引发剂是下列物质中的一种或多种的混合物：裂解反应类光引发剂苯偶姻及其衍生物、苯乙酮衍生物、酰基氧化膦；氢消除反应机理的光引发剂二苯甲酮和叔胺配合物、硫杂蒽酮及其衍生物、双咪唑；低聚多官能团-a-羟基酮的高分子光引发剂；可见光引发剂樟脑醌。

9.根据权利要求6所述的用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂的制备方法，其特征在于，其中硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：环氧硅烷类偶联剂、氨基硅烷类偶联剂、甲基丙烯酰氧基硅烷类偶联剂；

该环氧硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷；β-（3，4-环氧环己基）乙基三甲氧基硅烷；

该氨基硅烷类偶联剂是下列物质中的一种或多种的混合物：γ-氨丙基三乙氧基硅烷； N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷；

该甲基丙烯酰氧基硅烷类偶联剂是γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。

10.根据权利要求6所述的用于电容式触摸屏粘接的光固化胶粘剂的制备方法，其特征在于，该流平剂为丙烯酸酯类流平剂，是下列物质中的一种或多种的混合物：聚丙烯酸酯溶液；非离子型丙烯酸共聚物溶液；离子型聚丙烯酸酯溶液；氟改性聚丙烯酸酯溶液。